ЭКСТРАКЦИЯ ИОНОВ СЕРЕБРА ИЗ СОЛЯНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ ТРИБУТИЛФОСФАТОМ Российский патент 2017 года по МПК C22B11/00 C22B3/38 

Способ экстракции ионов серебра из солянокислых растворов относится к области извлечения веществ органическими экстрагентами из водных растворов и может быть использован в цветной и черной металлургии, а также для очистки промышленных и бытовых стоков.

Известен способ извлечения ионов серебра осаждением хлорида серебра [Р. Рипан, И. Читяну. Неорганическая химия, ч. 2. М.: Мир. 1972. С. 736-738].

Недостатком способа является то, что при осаждении хлорида серебра раствором соляной кислоты происходит соосаждение микропримесей, образующих нерастворимые хлориды или основные соли, при высокой концентрации HCl могут образоваться растворимые комплексные соединения полихлоридов серебра.

Наиболее близким техническим решением является способ раздельного извлечения золота и серебра из тиоцианатных растворов [Белобелецкая М.В., Медков М.А., Горячев Н.А., Молчанов В.П., Смольков А.А. Патент РФ №2385958], включающий контакт экстрагента и раствора, перемешивание, отстаивание и разделение фаз, экстрагент для извлечения серебра содержит 1,5-2,0 моль/л трибутилфосфата и 0,015-0,022 моль/л дифенилтиокарбамида в керосине.

Недостатком способа является то, что отсутствуют данные об экстракции ионов серебра из солянокислых растворов трибутилфосфатом (ТБФ), о влиянии на экстракцию исходной концентрации ионов серебра в солянокислом растворе, температуры, концентрации соляной кислоты и поваренной соли, соотношения органической О и водной В фаз O:B, способа подачи экстрагента.

Задачей изобретения является использование экономичного и эффективного способа для извлечения ионов серебра из солянокислых растворов.

Технический результат, который может быть получен при использовании изобретения, заключается в экономичности и эффективности извлечения ионов серебра из солянокислых растворов.

Этот технический результат достигается тем, что в известном способе экстракции ионов серебра из растворов трибутилфосфатом, включающем контакт экстрагента и раствора, перемешивание, отстаивание и разделение фаз, экстракцию осуществляют из солянокислого раствора с концентрацией 3 н. HCl, 240 NaCl г/дм³ порционной подачей ТБФ при температуре t=20°C.

Сущность способа поясняется данными табл. 1-4 и фиг. 1-3, в которых указаны концентрация ионов серебра в исходных растворах, время экстракции, концентрация ионов серебра в рафинате и экстракте, коэффициент распределения D, рассчитываемый как отношение равновесных концентраций серебра в органической и водной фазах, извлечением, % масс. от исходного.

Экстракцию осуществляли при порционном и разовом введении экстрагента из растворов объемом V_раст=100 см³ с концентрациями поваренной соли C^NaCl=240 NaCl г/дм³, температурами 20 и 60°C и различном соотношении объемов органической O и водной B фаз O:B. При порционной подаче экстрагента на каждой стадии V_ТБФ=0,02 дм³ и O:B=1:5, всего ∑O:B=1:1, а при разовой подаче экстрагента V_ТБФ=0,1 дм³, O:B=1:1.

Исходные растворы содержали растворимые комплексы хлоридов серебра. В качестве экстрагента использовали трибутиловый эфир фосфорной кислоты (C₄H₉O)₃PO (х.ч.). Экстракцию проводили при постоянном перемешивании.

Реэкстракцию серебра из органической фазы осуществляли 8% раствором тиомочевины CS(NH₂)₂ и 10% раствором HCl.

Примеры практического применения

Пример 1 (табл. 1)

В табл. 1 рассмотрено влияние макрокомпонентов HCl и NaCl на результаты экстракции из солянокислых растворов солей серебра, O:B=1:1, время экстракции 15 мин, t=20°C.

Из данных табл. 1 следует, что результаты экстракции возрастают в зависимости от концентраций HCl и NaCl в последовательности

3 н. HCl+1 M NaCl→2 н. HCl+2 M NaCl→4 M NaCl→1 н. HCl+3 M NaCl.

Пример 2 (табл. 2, фиг. 1)

В табл. 2 и на фиг. 1 показано влияние объемного соотношения водной В и органической О фаз B:O на результаты экстракции ионов серебра из солянокислых растворов, C^НСl=2н, C^NaCl=240 г/дм³, время 15 мин, t=20°C.

Из данных табл. 2 и фиг. 1 следует, что лучшие результаты экстракции получены при соотношении B:O≤2:1.

Пример 3 (табл. 3)

В табл. 3 даны результаты экстракции ионов серебра из солянокислых растворов (C^HCl=3 н., C^NaCl=240 г/дм³, V_раств=0,1 дм³) при порционной подаче экстрагента, на каждой стадии V_ТБФ=0,02 дм³ и O:B=1:5, всего ∑O:B=1:1.

При 20°C на первой стадии при соотношении O:B=1:5 экстрагируется больше 94% масс. серебра, в дальнейшем экстракция возрастает незначительно до 95% масс. серебра.

При 60°C по сравнению с комнатной температурой экстрагируется в 1,5 -2,0 раза меньше серебра: с 43% масс. на первой стадии до 66% масс. - на пятой стадии.

Пример 4 (табл. 4).

В табл. 4 даны результаты экстракции ионов серебра из солянокислых растворов (C^HCl=3 н., C^NaCl=240 г/дм³, V_раств=0,1 дм³) при разовой подаче экстрагента.

При 20°C сразу экстрагируется 90% масс. серебра, в дальнейшем экстракция возрастает незначительно и через 50 мин достигает 95% масс.

При 60°C по сравнению с комнатной температурой за время 50 мин экстрагируется в 2 раза меньше серебра, в пределах 43-46% масс.

Пример 5 (фиг. 2).

На фиг. 2 по данным табл. 3, 4 дано сравнение результатов экстракции ионов серебра из солянокислых растворов (C^HCl=3 н., C^NaCl=240 г/дм³, V_раств=0,1 дм³) при порционной подаче экстрагента (табл. 3, на каждой стадии V_ТБФ=0,02 дм³ и O:B=1:5, всего ∑O:В=1:1) и при разовой подаче экстрагента (табл. 4, V_ТБФ=0,1 дм³, O:B=1:1).

Каждый этап осуществляется в течение 10 мин.

Из данных табл. 3, 4 и фиг. 2 следует:

1. При температуре 20°C достаточно 20 см³ (O:B=1:5) экстрагента для полного извлечения ионов серебра, поэтому при времени экстракции 10 мин результаты порционной и разовой экстракции совпадают, извлечение составляет 95% масс. Молярное соотношение Ag:ТБФ=3:1.

2. При температуре 60°C разовая подача экстрагента обеспечивает лишь 43,44% масс. извлечения, которое дает порционное введение экстрагента на первом этапе (B:O=1:5), в дальнейшем порционное введение экстрагента обеспечивает на пятой стадии 65,94% масс. извлечения, т.е. извлечение возрастает в 1,5 раза по сравнению с разовым введением всего экстрагента.

3. Порционное введение экстрагента сокращает расход экстрагента: для получения одинакового результата экстракции при постадийном введении экстрагента за время 10 мин требуется O:B=1:5, а при разовом введении экстрагента за время 10 мин O:B=1:1.

При регенерации каждой порции экстрагента можно сократить расход экстрагента в 5 раз.

4. Лучшие результаты экстракции получены при порционном введении экстрагента из растворов с концентрацией 3 н. HCl, 240 г/дм³ NaCl и температурой t=20°C.

Пример 6 (фиг. 3)

На фиг. 3 дана принципиальная технологическая схема извлечения ионов серебра из водных растворов их солей.

Изобретение относится к способу экстракции ионов серебра из водных растворов и используется в области извлечения веществ органическими экстрагентами из водных растворов и может быть использовано в цветной и черной металлургии, а также для очистки промышленных и бытовых стоков. Способ экстракции ионов серебра из раствора трибутилфосфатом (ТБФ) включает контактирование экстрагента и раствора, перемешивание, отстаивание и разделение фаз. При этом экстракцию осуществляют из солянокислых растворов с концентрацией 3 н. HCl и 240 г/дм³ NaCl с порционным введением ТБФ при температуре t=20°C. Технический результат заключается в экономичности и эффективности извлечения серебра из водных растворов. 3 ил., 4 табл., 6 пр.

Способ экстракции ионов серебра из растворов с использованием в качестве экстрагента трибутилфосфата, включающий контакт экстрагента и раствора, перемешивание, отстаивание и разделение фаз, отличающийся тем, что экстракцию осуществляют из солянокислых растворов с концентрацией 3 н. HCl и 240 г/дм³ NaCl при порционным введении трибутилфосфата и температуре t = 20°С.