МНОГОСЛОЙНЫЙ ЛИСТ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВСПЕНЕННОГО МНОГОСЛОЙНОГО ЛИСТА Российский патент 2017 года по МПК B32B5/18 B32B5/24 B32B27/16 B32B27/32 

Область техники

Изобретение относится к способам получения многослойного листа (слоистого листа) и вспененного слоистого листа.

Уровень техники

Традиционные способы, раскрытые для улучшения устойчивости к образованию пятен и стойкости к царапанию вспененного обойного бумажного листа, включают в себя обеспечение заранее пленки на основе смолы сополимера этилена с виниловым спиртом (EVAL (торговое название) пленки) или полипропиленовой пленки, и ламинирование пленки на поверхности вспененного обойного бумажного листа с одновременным тиснением рисунка на пленке (патентные документы 1 и 2).

Однако, когда пленка, обеспеченная заранее, должна быть ламинирована одновременно с тиснением, как описано в патентных документах 1 и 2, пленка должна быть временно намотана на цилиндр после ее формирования, и поэтому у пленки должен быть определенный запас прочности и толщины, при которых она могла бы сопротивляться разрыву или растяжению в этом способе. Кроме того температура точки плавления или температура размягчения пленки, которая будет использоваться, ограничены так, чтобы пленка не размягчалась и не растягивалась при высокой температуре во время тиснения.

Также предлагается способ, который включает в себя вспенивание вспенивающего вещества, содержащегося в слое смолы, сформированном на бумажной основе материала, и затем формирование поверхностного защитного слоя путем ламинирования способом экструзии. В этом способе поверхностный защитный слой формируется для улучшения устойчивости к образованию пятен и стойкости к царапанию вспененного бумажного обойного листа. Однако у этого способа существует проблема в том, что после вспенивания, давление прикладывается к вспененному слою смолы при ламинировании поверхностного защитного слоя, вследствие этого толщина пены (степень расширения) может уменьшиться, и ячейки в пене могут сломаться.

Там также предложен способ, который включает в себя размещение смолы с высокой точкой плавления на слое смолы, содержащей вспенивающее вещество, путем ламинирования способом экструзии, и затем выполнение вспенивания нагреванием и тиснение. Однако у этого способа существует проблема, заключающаяся в том, что полученный результат после выполнения тиснения может быть недостаточным. Также предложен способ, который включает в себя размещение смолы с низкой точкой плавления на слой смолы, содержащей вспенивающее вещество, путем ламинирования способом экструзии. Однако у этого способа существует проблема, заключающаяся в том, что в ходе вспенивания при нагревании смола может размягчиться и толщина поверхностного защитного слоя может меняться в зависимости от давления вспенивающего газа, что может уменьшить устойчивость к образованию пятен.

Принимая во внимание эти традиционные технологии, появилась потребность в развитии новых способов для получения вспененных многослойных листов с улучшенной устойчивостью к образованию пятен по сравнению с традиционными вспененными бумажными обойными листами (вспененными многослойными листами), и в изготовлении многослойных листов, необходимых для получения таких вспененных многослойных листов.

Патентные документы предшествующего уровня техники

Патентный документ 1: JP 2001-260287 A

Патентный документ 2: JP 2009-72967 A

Краткое изложение сущности проблем изобретения, решаемое с помощью настоящего изобретения

Основной задачей настоящего изобретения является обеспечить новый способ получения вспененного многослойного листа с улучшенной устойчивостью к образованию пятен и новый способ получения многослойного листа, необходимого для получения такого вспененного многослойного листа.

Средства для решения проблем

В результате проводимой работы для достижения поставленной цели авторы настоящего изобретения нашли, что вспененный многослойный лист с улучшенной устойчивостью к образованию пятен, может быть получен, когда поверхностный защитный слой, включающий конкретный компонент смолы, используется в способе получения многослойного листа, включая основной материал и, по меньшей мере, слой смолы, содержит вспенивающее вещество, и поверхностный защитный слой формируется в этом порядке на основном материале, и когда формирование слоя смолы, содержащего вспенивающее вещество, когда формирование поверхностного защитного слоя на слое смолы, содержащем вспенивающее вещество, с помощью формирования экструзионной пленки, и когда сшивка поверхностного защитного слоя облучением электронным лучом последовательно выполнены в этом способе. В результате дальнейших исследований, с помощью полученных данных, установлено, что настоящее изобретение состоялось.

В частности, настоящее изобретение обеспечивает способы, описанные ниже, для получения многослойного листа и вспененного многослойного листа.

Пункт 1. Способ получения многослойного листа, включающего основной материал, по меньшей мере, слой смолы, содержащий вспенивающее вещество и поверхностный защитный слой, сформированные в таком порядке на основном материале, где

поверхностный защитный слой имеет однослойную или многослойную структуру и, по меньшей мере, один слой, включающий в себя полиэтилен и/или этиленовый сополимер,

при этом способ включает:

(1) стадию 1, включающую формирование слоя смолы, содержащей вспенивающее вещество, на основном материале;

(2) стадию 2, включающую формирование поверхностного защитного слоя на слое смолы, содержащей вспенивающее вещество, с помощью формирования экструзионной пленки; и

(3) стадию 3, включающую применение электронного луча от поверхностной стороны защитного слоя, для сшивки полиэтилена и/или этиленового сополимера.

Пункт 2. Способ получения многослойного листа в соответствии с пунктом 1, где поверхностный защитный слой имеет многослойную структуру, в которой, по меньшей мере, слой, расположенный на стороне основного материала, является слоем, включающим полиэтилен и/или этиленовый сополимер.

Пункт 3. Способ получения многослойного листа в соответствии с пунктом 1 или 2, где этиленовый сополимер включает в себя звенья сомономера, полученные, по меньшей мере, из одного компонента, выбранного из группы, состоящей из винилкарбоксилата, α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты и α,β-сложного эфира ненасыщенной карбоновой кислоты.

Пункт 4. Способ получения многослойного листа в соответствии с одним из пунктов 1-3, где слой, включающий полиэтиленовый и/или этиленовый сополимер, содержит, по меньшей мере, один компонент, выбранный из группы, включающей полиэтилен и сополимер этилена и метакриловой кислоты.

Пункт 5. Способ получения многослойного листа в соответствии с любым из пунктов 1-4, где в стадии 3 слой смолы, содержащий вспенивающее вещество, является сшитым путем применения электронного луча со стороны поверхности защитного слоя.

Пункт 6. Способ получения многослойного листа в соответствии с любым из пунктов 1-5, где в стадии 1 невспененный слой смолы, слой смолы, содержащий вспенивающее вещество, и невспененный слой смолы, формируются в такой последовательности на основном материале.

Пункт 7. Способ получения многослойного листа в соответствии с любым из пунктов 1-6, где стадия 1 далее включает в себя формирование рисунка на слое смолы, содержащей вспенивающее вещество.

Пункт 8. Способ получения вспененного многослойного листа, включающего основной материал и, по меньшей мере, вспенивающийся слой смолы и поверхностный защитный слой, сформированный в таком порядке на основном материале, где

поверхностный защитный слой имеет монослойную или многослойную структуру и включает в себя, по меньшей мере, один слой, содержащий полиэтилен и/или этиленовый сополимер,

при этом способ включает:

(1) стадию 1, включающую формирование слоя смолы, содержащей вспенивающее вещество, на основном материале;

(2) стадию 2, включающую формирование поверхностного защитного слоя на слое смолы, содержащей вспенивающее вещество, с помощью формирования экструзионной пленки;

(3) стадию 3, включающую применение электронного луча, направленного со стороны поверхности защитного слоя для сшивки полиэтилена и/или этиленового сополимера, с тем чтобы получить многослойный лист; и

(4) стадию 4, включающую нагревание многослойного листа, полученного в стадии 3, с превращением слоя смолы, содержащей вспенивающее вещество, во вспененный слой смолы.

Пункт 9. Способ получения вспененного многослойного листа в соответствии с пунктом 8, дополнительно содержащего стадию 5, включающую выполнение тиснения на наиболее удаленном от центра поверхностном слое после стадии 4.

Результаты настоящего изобретения

Способ настоящего изобретения для получения многослойного листа, в котором селективно используется поверхностный защитный слой, включающий конкретный компонент смолы, а так же определенно используются стадии от 1 до 3, что делает возможным изготовление многослойного листа, необходимого в качестве невспененного материала для вспененного многослойного листа с высокой устойчивостью против образования пятен. Способ настоящего изобретения для получения многослойного листа также делает возможным придать стойкость к царапанию, получающемуся многослойному листу.

У традиционных технологий существует проблема в способе вспенивания многослойного листа, заключающаяся в том, что при формировании вспененного многослойного листа, толщина пены вспененного слоя смолы может уменьшаться и ячейки в пене могут ломаться в ходе производства. Напротив, благодаря определенным особенностям, способ настоящего изобретения для получения многослойного листа делает возможным преодоление отрицательных сторон традиционных технологий и позволяет улучшить эффективность получения вспененного многослойного листа, как конечного продукта.

Способ осуществления настоящего изобретения

В дальнейшем в настоящем изобретении будут описаны способы получения многослойного листа и вспененного многослойного листа. В настоящем изобретении термин "вспененный многослойный лист" относится к листу, имеющему многослойную структуру, включающую основной материал и, по меньшей мере, вспененный слой смолы на основном материале. Вспененный многослойный лист может являться продуктом для использования в качестве вспененного бумажного обойного листа, любого из различных декоративных материалов, или тому подобное. Вспененный многослойный лист является подходящим для применения в качестве декоративного листа на внутренних поверхностях стены или поверхностях потолка зданий. В настоящем изобретении термин "многослойный лист" относится к листу, имеющему многослойную структуру, в том числе основной материал, и, по меньшей мере, слой смолы, содержащий вспенивающее вещество на основном материале, которое находится в состоянии перед вспениванием для формирования вспененного многослойного листа, что соответствует тому, что называется невспененный вспенивающийся материал.

1. Способ получения многослойного лист а

Способ настоящего изобретения для получения многослойного листа является способом получения многослойного листа, включающего основной материал и, по меньшей мере, слой смолы, содержащий вспенивающее вещество, и поверхностный защитный слой, сформированные в таком порядке на основном материале, причем у поверхностного защитного слоя есть мономолекулярная или полимолекулярная структура слоя, которая включает в себя, по меньшей мере, один слой, содержащий полиэтилен и/или этиленовый сополимер, способ включает:

(1) стадию 1, включающую формирование слоя смолы, содержащей вспенивающее вещество на основном материале;

(2) стадию 2, включающую формирование поверхностного защитного слоя на слое смолы, содержащей вспенивающее вещество, с помощью формирования экструзионной пленки; и

(3) стадию 3, включающую применение электронного луча, направленного со стороны поверхности защитного слоя для сшивки полиэтилена и/или этиленового сополимера.

В дальнейшем способ настоящего изобретения для получения многослойного листа будет описан с показом исходных материалов, которые будут использоваться, эксплуатационных условий и других условий для каждой стадии.

Стадия 1

Стадия 1 включает в себя формирование слоя смолы, содержащей вспенивающее вещество, на основном материале.

Любой основной материал может использоваться в настоящем изобретении. Обычно используется волокнистый основной материал (поддержка бумажного листа) в качестве основы обоев или могут использоваться тому подобные материалы.

В частности, основной материал может быть простым бумажным листом для обоев (лист на основе целлюлозной массы, обработанный по размеру клеящим веществом), бумагой с ингибитором горения (лист на основе целлюлозной массы, обработанный ингибитором горения, таким как сульфонат гуанидина или фосфонат гуанидина), бумагой, содержащей неорганическое вещество, содержащей неорганическую добавку, такую как гидроксид алюминия или гидроксид магния, бумагой, сделанной не из древесной массы, пигментной бумагой, бумагой, смешанной с волокном (лист, изготовленный, подвергая смесь синтетических волокон и целлюлозной массы бумажному производству), или любого другого волокнистого основного материала. Нужно отметить, что эти волокнистые основные материалы также предполагают для использования материалы, классифицированные как нетканые материалы.

Базисная масса основного материала составляет, как правило, но этим не ограничивается, приблизительно от 50 г/м² до приблизительно 300 г/м², предпочтительно приблизительно от 50 г/м² до приблизительно 120 г/м².

Слой смолы, содержащий вспенивающее вещество, может быть любого типа при условии, что он включает в себя компонент смолы и вспенивающее вещество, и может быть преобразован во вспененный слой смолы нагреванием, как описано ниже, при помощи которого слой смолы, содержащий вспенивающее вещество, вспенивается.

В качестве неограничивающего примера слой смолы, содержащий вспенивающее вещество, предпочтительно содержит в качестве компонента смолы, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из группы, включающей полиэтилен и сополимер этилена, включающий звенья мономера этилена и звенья другого мономера, за исключением звеньев α-олефинового мономера (далее в целях упрощения следует называть, как "сополимер этилена"). Полиэтилен и сополимер этилена также выгодны тем, что они пригодны для формирования экструзионной пленки с точки зрения удобной точки плавления и скорости течения расплава (MFR), таким образом, они легко могут формировать слой смолы, содержащий вспенивающее вещество.

Полиэтилен может быть представлен этиленовым гомополимером или сополимером этилена и α-олефина. α-Олефин, используемый в качестве сомономера для сополимера, является, как правило, линейным или разветвленным α-олефином, содержащим от 3 до 20 атомов углерода, предпочтительно от 3 до 8 атомов углерода. Примеры сополимера этилена и α-олефина включают в себя полиэтилен высокой плотности (HDPE) с плотностью от 0,942 г/см³ или более, полиэтилен средней плотности (MDPE) с плотностью от 0,93 г/см³ до менее чем 0,942 г/см³, полиэтилен низкой плотности (LDPE) с плотностью от 0,91 г/см³ до менее чем 0,93 г/см³, и линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE) с плотностью от 0,85 г/см³ до менее чем 0,93 г/см³. Эти полиэтилены могут использоваться по отдельности или в комбинации двух или более.

Сополимер этилена может быть, например, сополимером этилена, включающим звенья сомономера, полученные из винилкарбоксилата, α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты или α,β–сложного эфира ненасыщенной карбоновой кислоты. В частности, винилкарбоксилатом может быть винилацетат и тому подобные. В частности, α,β-ненасыщенной карбоновой кислотой может быть акриловая кислота, метакриловая кислота или тому подобные. В частности, α,β-сложным эфиром ненасыщенной карбоновой кислоты может быть метилакрилат, метилметакрилат или тому подобные. Эти сомономеры могут использоваться по отдельности или в комбинации из двух или более.

В частности, этиленовым сополимером может быть сополимер этилена и винилацетата (EVA), сополимер этилена и метилметакрилата (EMMA), сополимер этилена и этилакрилата (EEA), сополимер этилена и метилакрилата (EMA), сополимер этилена и (мет)акриловой кислоты (EMAA) или тому подобные. Эти этиленовые сополимеры могут использоваться по отдельности или в комбинации из двух или более.

Содержание сополимеризованного сомономера этиленового сополимера составляет предпочтительно, но этим не ограничивается, от 5 до 35% по массе, более предпочтительно от 5% по массе до 25% по массе в расчете на полную массу этиленового сополимера. Когда используется сополимеризованный сомономер с таким содержанием, то производительность формирования экструзионной пленки может быть дополнительно повышена. Например, сополимер этилена и винилацетата предпочтительно имеет содержание сополимеризованного винилацетата (VA содержание) от 9% по массе до 25% по массе, более предпочтительно от 9% по массе до 20% по массе в расчете на полную массу сополимера. Сополимер этилена и метилметакрилата предпочтительно имеет содержание сополимеризованного метилметакрилата (MMA содержание) от 5% по массе до 25% по массе, более предпочтительно от 5% по массе до 15% по массе в расчете на полную массу сополимера.

Для того, чтобы дополнительно улучшить устойчивость к образованию пятен и обеспечить высокую стойкость к царапанию, слой смолы, содержащий вспенивающее вещество, предпочтительно содержит в качестве компонента смолы: полиэтилен, сополимер этилена и винилкарбоксилата или сополимер этилена и α,β-сложного эфира ненасыщенной карбоновой кислоты, более предпочтительно полиэтилен, сополимер этилена и винилацетата или сополимер этилена и (мет)акриловой кислоты, еще более предпочтительно сополимер этилена и (мет)акриловой кислоты (EMAA).

Когда используется этилен и/или этиленовый сополимер в качестве компонента смолы для слоя смолы, содержащего вспенивающее вещество, то слой смолы, содержащий вспенивающее вещество, может также содержать один или более дополнительных компонентов смолы, отличных от данных компонентов смолы. Когда этилен и/или этиленовый сополимер и дополнительный компонент смолы используются вместе, то они могут использоваться в любом соотношении. В этом случае этилен и/или этиленовый сополимер предпочтительно составляет, по меньшей мере, 70% по массе, более предпочтительно, по меньшей мере, 80% по массе в расчете на полную массу этилена и/или этиленового сополимера и дополнительного компонента смолы.

MFR полиэтилена или этиленового сополимера составляет предпочтительно, но этим не ограничивается, от 7 до 500 г/10 минут, более предпочтительно от 9 до 130 г/10 минут для высокой производительности формирования экструзионной пленки. В настоящем изобретении, MFR является величиной, измеренной с помощью способа тестирования в соответствии с JIS К 7210 (способ для тестирования термопластичного пластикового потока). Условия - температура 190°C и 21,18 N (2,16 кгс) в соответствии с JIS К 6760 используются в тесте.

Композиция смолы, включающая, например, компонент смолы, вспенивающее вещество, неорганический наполнитель, пигмент, вспенивающее вспомогательное вещество и сшивающее вспомогательное вещество, предпочтительно используется для формирования слоя смолы, содержащего вспенивающее вещество. Другие добавки, такие как стабилизатор и смазка, также могут использоваться в композиции смолы.

Вспенивающее вещество для использования в слое, содержащем вспенивающее вещество, может быть выбрано из известных пенообразователей. Примеры включает в себя термически разлагаемые органические вспенивающие вещества, такие как азокарбондиамид (ADCA) и азобисформамид и гидразид, вспенивающие вещества, такие как оксибензолсульфонилгидразид (OBSH) и п-толуолсульфонилхлоридгидразид, вспенивающие вещества типа микрокапсул, неорганические вспенивающие вещества, такие как бикарбонат натрия и т.д. Эти вспенивающие вещества могут использоваться по отдельности или в комбинации из двух или более.

Содержание вспенивающего вещества может быть выбрано соответствующим образом в зависимости от его типа, степени расширения или других факторов. В частности, содержание вспенивающего вещества может быть выбрано таким образом, чтобы могла достигаться степень расширения от 1,5 или более, предпочтительно приблизительно от 3 до приблизительно 7. Например, приблизительно от 1 до приблизительно 20 частей по массе вспенивающего вещества может быть добавлено к 100 частям по массе компонента смолы.

Помимо компонента смолы и вспенивающего вещества, если необходимо, слой смолы, содержащий вспенивающее вещество, может также содержать добавку, такую как неорганический наполнитель, пигмент, дополнительное вспенивающее вещество, сшивающее вспомогательное вещество, стабилизатор или смазку.

Вспенивание вспомогательное вещество может быть, например, оксидом металла и/или солью металла жирной кислоты, таким как стеарат цинка, оксид цинка или оксид магния. Эти вспенивающие вспомогательные вещества могут использоваться по отдельности или в комбинации из двух или более. Содержание любого из этих вспенивающих вспомогательных веществ, как правило, составляет приблизительно от 0,3 до приблизительно 10 частей по массе, предпочтительно приблизительно от 1 до приблизительно 5 частей по массе в расчете на 100 частей по массе компонента смолы. Если любой из этих вспенивающих вспомогательных веществ используется в комбинации с EMAA и вспенивающим веществом ADCA, то изменение цвета или образование хромофора может происходить на стадии вспенивания, так что может иметь место пожелтение вспененного слоя смолы и основного материала. Чтобы избежать такого случая соединение гидразида карбоновой кислоты должно использоваться как вспенивающее вспомогательное вещество в комбинации с EMAA и вспенивающим веществом ADCA, как описано в патентном документе JP 2009-197219 A. В этом случае соединение гидразида карбоновой кислоты предпочтительно используется в количестве приблизительно от 0,2 до приблизительно 1 части по массе в расчете на 1 часть по массе вспенивающего вещества ADCA.

Неорганическим наполнителем может быть, например, карбонат кальция, гидроксид алюминия, гидроксид магния, триоксид сурьмы, борат цинка, соединение молибдена или тому подобное. Добавление неорганического наполнителя является эффективным в подавлении gap контроля, улучшая поверхностные свойства и другие цели. Эти неорганические наполнители могут использоваться по отдельности или в комбинации двух или более. Содержание неорганического наполнителя, как правило, составляет от 0 до приблизительно 100 частей по массе, предпочтительно приблизительно от 20 до приблизительно 70 частей по массе в расчете на 100 частей по массе компонента смолы.

Пигмент может быть любым из неорганических и органических пигментов. Примеры неорганических пигментов включают в себя оксид титана, оксид цинка, технический углерод, черный оксид железа, желтый оксид железа, хром желтый, оранжевый молибдат, кадмий желтый, никель-титан желтый, хром-титан желтый, оксид железа (красный оксид железа), кадмий красный, ультрамарин, железная лазурь, кобальтовая синь, оксид хрома, кабальтовая зелень, порошок алюминия, бронзовый порошок, титановую мышь, сульфид цинка и т.д. Примеры органических пигментов включают в себя аналин черный, перилен черный, азопигменты (азо лак, нерастворимые азо, и конденсированные азопигменты), полициклические пигменты (изоиндолинон, изоиндолин, хинофталон, перинон, флавантрон, антрапиримидин, антрахинон, хинакридон, перилен, дикетопиролопирол, дибромантантрон, диоксазин, тиоиндиго, фталоцианин, индантрон, галогенированный фталоцианин) и т.д. Эти пигменты могут использоваться по отдельности или в комбинации из двух или более. Содержание пигмента, как правило, составляет приблизительно от 10 до приблизительно 50 частей по массе, предпочтительно приблизительно от 15 до приблизительно 30 частей по массе в расчете на 100 частей по массе компонента смолы.

Толщина слоя смолы, содержащего вспенивающее вещество может, например, приблизительно составлять от 40 мкм до приблизительно 100 мкм, хотя она может быть соответствующим образом выбрана с учетом требуемой толщины вспененного слоя смолы, степени расширения и других факторов.

Слой, содержащий вспенивающее вещество, может быть сформирован путем применения к основному материалу композиции смолы, включающей компонент смолы, вспенивающее вещество и необязательную добавку или добавки. Способом нанесения композиции смолы на основной материал предпочтительно является, но этим не ограничевается, способ экструзионного формирования пленки (ламинирование способом экструзии) с использованием экструдера с Т-образной экструзионной головкой. В ходе экструзионного формирования пленки температура цилиндра и температура головки составляет обычно приблизительно от 100°C до приблизительно 140°C, хотя она может соответствующим образом быть выбрана в зависимости от типа смолы.

На стадии формирования слоя смолы, содержащей вспенивающее вещество в соответствии с настоящим изобретением, слой смолы, содержащий вспенивающее вещество, может формироваться в качестве единственного на основном материале, или невспененный слой смолы, или слои могут быть обеспечены на одной или обоих поверхностях слоя, содержащего вспенивающее вещество.

Например, невспененный слой В смолы (адгезивный слой смолы) для улучшения прочности сцепления с основным материалом может быть представлен на обратной поверхности слоя смолы, содержащей вспенивающее вещество (между основным материалом и слоем смолы, содержащим вспенивающее вещество).

Компонентом смолы слоя В невспененной смолы является, но этим не ограничивается, предпочтительно сополимер этилена и винилацетата (EVA). Может использоваться любой известный или коммерчески доступный EVA. В частности, сополимер этилена и винилацетата является предпочтительным, например, такой, в котором содержание винилацетатного компонента (VA компонент) составляет от 10% по массе до 46% по массе, более предпочтительно от 15% по массе до 41% по массе в расчете на полную массу сополимера.

Толщина невспененного слоя В смолы составляет, как правило, но этим не ограничивается, приблизительно от 5 мкм до приблизительно 50 мкм.

Например, невспененный слой A смолы может быть также представлен на фронтальной поверхности слоя смолы, содержащей вспенивающее вещество (поверхность напротив основного материала). Невспененный слой А смолы обеспечивает, например, улучшение сопротивления царапанию вспененного слоя смолы или делает внешний вид или рисунок отчетливыми при формировании слоя с изображением рисунка.

Компонентом смолы невспененного слоя А смолы может быть, например, полиолефиновая смола, метакриловая смола, термопластичная полиэфирная смола, смола поливинилового спирта, фторсодержащая смола или тому подобное. Среди них полиолефиновая смола является предпочтительной.

Полиолефиновая смола может, например, быть представлена, по меньшей мере, одной из взятых в отдельности полимеров, такого как гомополимер этилена, полипропилен, полибутен, полибутадиен или полиизопрен; сополимер этилена и α-олефина с 4 или более атомами углерода (например, линейный полиэтилен низкой плотности), смола сополимера этилена и (мет)акриловой кислоты, такой как смола сополимера этилен-акриловой кислоты, смола сополимера этилен-метилакрилата, смола сополимера этилен-этилакрилата или смола сополимера этилен-метакриловой кислоты, сополимер этилен-винилацетата (EVA), смола омыленного сополимера этилен-винилацетата, иономерная смола и другие смолы.

Толщина невспененного слой А смолы, как правило, составляет, но этим не ограничивается, приблизительно от 5 мкм до приблизительно 50 мкм.

В предпочтительном способе настоящего изобретения невспененный слой смолы B, слой смолы, содержащей вспенивающее вещество и невспененный слой смолы А, формируются в таком порядке.

Слой смолы, содержащий вспенивающее вещество, с невспененным слоем смолы или слоями на его одной или на обеих поверхностях предпочтительно формируется совместным экструзионным формированием пленки, используя экструдер с Т-образной экструзионной головкой. Например, слой смолы, содержащий вспенивающее вещество с невспененным слоем смолы или слоями на его одной или на обеих поверхностях формируются, используя многошнековую головку T типа, с которой три слоя можно сформировать за то же время совместным экструдированием расплавов смолы для трех слоев.

Когда слой смолы, содержащий вспенивающее вещество, формируется с образованием экструзионной пленки, используя композицию смолы, содержащую неорганический наполнитель, остаток неорганического наполнителя (так называемая слизь eve), которая может легко проходить в выпускное отверстие (что называется головкой) экструдера и стремится формировать загрязняющие примеси на поверхности слоя смолы, содержащего вспенивающее вещество. Чтобы избежать такого случая, совместное экструзионное формирование трехслойной пленки следует предпочтительно выполнять как описано выше. В частности невспененные слои смолы и зажатый между ними слой смолы, содержащий вспенивающее вещество, могут совместной экструзией сформировать пленки таким образом, что так называемая слизь eve, может быть предотвращена.

В настоящем изобретении, в случае необходимости, стадия 1 может дополнительно включать в себя формирование слоя с изображением рисунка на слое смолы, содержащей вспенивающее вещество (или невспененный слой A смолы).

Слой с изображением рисунка передает конструктивные характеристики ламинированной смоле. Примеры рисунка или образца включают в себя образцы текстуры древесины, образцы трещин, образцы частиц песка, образцы ячеистой формы, образцы кирпичной кладки, образцы текстуры ткани, образцы текстуры кожи, геометрические фигуры, буквы, символы, абстрактные рисунки и т.д. Дизайн или образец могут быть выбраны в зависимости от типа вспененных обоев.

Слой с изображением рисунка может формироваться, например, с помощью полиграфического производства или с помощью образца с печатной краской. Способ на основе полиграфического производства может быть, например, глубокой печатью, флексографической печатью, трафаретной печатью, офсетной печатью или тому подобное. Печатная краска может быть композицией, включающей краситель, связующую смолу и растворитель. Печатная краска может также быть известным или коммерчески доступным продуктом.

Пигмент, такой как один из используемых в слое смолы, содержащем вспенивающее вещество, может соответствующим образом использоваться в качестве пигмента в печатной краске.

Связующая смола, используемая в печатной краске, может быть отобрана в зависимости от типа основного материала листа. Примеры связующей смолы включают в себя акриловую смолу, стирольную смолу, полистирольную смолу, уретановую смолу, хлорированную полиолефиновую смолу, смолу сополимера винилхлорида-винилацетата, поливинилбутиральную смолу, алкидную смолу, нефтяную смолу, кетоновую смолу, эпоксидную смолу, меламиновую смолу, фторсодержащую смолу, силиконовую смолу, производные целлюлозы, каучуковую смолу и т.д. Эти связующие смолы могут использоваться по отдельности или в комбинации из двух или более.

Примеры растворителя (или дисперсионной среды), используемого в печатной краске включают в себя нефтяные органические растворители, такие как гексан, гептан, октан, толуол, ксилол, этилбензол, циклогексан и метилциклогексан; эфирные органические растворители, такие как этилацетат, бутилацетат, 2-метоксиэтилацетат и 2-этоксиэтилацетат; спиртовые органические растворители, такие как метиловый спирт, этиловый спирт, н-пропиловый спирт, изопропиловый спирт, изобутиловый спирт, этиленгликоль и пропиленгликоль; кетоновые органические растворители, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон и циклогексанон; эфирные органические растворители, такие как диэтиловый эфир, диоксан, и тетрагидрофуран; хлорированные органические растворители, такие как дихлорметан, четыреххлористый углерод, трихлорэтилен и тетрахлорэтилен; вода и т.д. Эти растворители (или дисперсионная среда) могут использоваться по отдельности или в комбинации из двух или более.

Толщина слоя с изображением рисунка обычно составляет приблизительно от 0,1 мкм до приблизительно 10 мкм, хотя она может соответственно выбираться в зависимости от изображения или типа образца, или других условий.

Стадия 2

Стадия 2 включает в себя формирование поверхностного защитного слоя на слое смолы, содержащей вспенивающее вещество, (или на невспененном слое А смолы, или на слое с изображением, если оно сформировано) с помощью экструзионного формирования пленки.

В настоящем изобретении поверхностный защитный слой имеет монослойную или многослойную структуру и включает в себя, по меньшей мере, один слой, включающий полиэтилен и/или этиленовый сополимер.

В настоящем изобретении, когда поверхностный защитный слой имеет многослойную структуру то, по меньшей мере, слой, расположенный на стороне основного материала (в частности, самый нижний слой, расположенный на стороне слоя смолы, содержащего вспенивающее вещество, среди двух или более слоев) предпочтительно включает в себя полиэтилен и/или этиленовый сополимер. Когда слой, включающий полиэтилен и/или этиленовый сополимер расположен, как самый нижний слой, и сшит электронным лучом, то получающийся слой смолы может улучшить напряженность расплава так, чтобы во время вспенивания эффективно препятствовать газу, образованному из вспенивающегося слоя, выйти. Поэтому, когда слой, включающий полиэтилен и/или этиленовый сополимер располагается как самый нижний слой, то у получающегося поверхностного защитного слоя может быть устойчивость к образованию пятен даже при том, что смола с относительно низкой напряженностью расплава (такой как у полипропилена) наносится на самый нижний слой.

Полиэтилен, используемый в поверхностном защитном слое может быть этиленовым гомополимером или сополимером этилена с α-олефином. α-Олефин, используемый в качестве сомономера для сополимера является, как правило, линейным или разветвленным α-олефином, имеющим от 3 до 12 атомов углерода, предпочтительно от 3 до 8 атомов углерода. Примеры сополимера этилена с α-олефином включает в себя полиэтилен высокой плотности (HDPE) с плотностью от 0,942 г/см³ или более, полиэтилен средней плотности (MDPE) с плотностью от 0,93 г/см³ до менее чем 0,942 г/см³, полиэтилен низкой плотности (LDPE) с плотностью от 0,91 г/см³ до менее чем 0,93 г/см³, и полиэтилен очень низкой плотности (LLDPE) с плотностью от 0,85 г/см³ до 0,91 г/см³. Среди этих полиэтиленов предпочтительно используется полиэтилен с низкой плотностью с тем, чтобы скручивание вспененного многослойного листа могло быть подавлено.

Полиэтилен со средней плотностью может также быть приготовлен, смешивая полиэтилен с высокой плотностью и полиэтилен с низкой плотностью. В этом случае, в качестве неограничивающего примера, полиэтилен с высокой плотностью и полиэтилен с низкой плотностью можно смешивать, например, в массовом отношении от более чем 0 до 8: 2-10 (полиэтилен с высокой плотностью: полиэтилен с низкой плотностью).

Полиэтилен, используемый в поверхностном защитном слое, может также быть полиэтиленом, модифицированным кислотой, который получается путем модификации полиэтилена с ненасыщенной карбоновой кислотой или ее ангидридом реакцией присоединения, прививочной реакцией или тому подобным. Примеры ненасыщенной карбоновой кислоты и ее ангидрида, используемого в модификации полиэтилена, включают в себя малеиновую кислоту, итаконовую кислоту, малеиновый ангидрид, итаконовый ангидрид и т.д. Среди них, малеиновый ангидрид и итаконовый ангидрид являются предпочтительными, но малеиновый ангидрид все же более предпочтителен. Эти ненасыщенные карбоновые кислоты и их ангидриды могут использоваться по отдельности или в комбинации из двух или более.

Эти полиэтилены могут использоваться по отдельности или в комбинации из двух или более.

Этиленовый сополимер, используемый в поверхностном защитном слое, может быть, например, этиленовым сополимером, включающим звенья сомономера, полученные из винилкарбоксилата, α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты или α,β–сложного эфира ненасыщенной карбоновой кислоты. В частности, винилкарбоксилат может быть винилацетатом или тому подобным. В частности, α,β-ненасыщенная карбоновая кислота может быть акриловой кислотой, метакриловой кислотой или тому подобной. В частности, α,β–сложный эфир ненасыщенной карбоновой кислоты может быть метилакрилатом, метилметакрилатом или тому подобным. Эти сомономеры могут использоваться по отдельности или в комбинации из двух или более.

В частности этиленовым сополимером, используемым в поверхностном защитном слое, может быть смола сополимера этилена (мета)акриловой кислоты, такая как смола сополимера этилена и акриловой кислоты, смола сополимера этилена и метилакрилата, смола сополимера этилена и этилакрилата или смола сополимера этилена и метакриловой кислоты, сополимера этилена и винилацетата (EVA), омыленная смола сополимера этилена и винилацетата, иономерная смола или тому подобное.

Содержание сополимеризованного сомономера этиленового сополимера предпочтительно составляет, но этим не ограничивается, от 2% по массе до 35% по массе, более предпочтительно от 4% по массе до 25% по массе в расчете на полную массу этиленового сополимера. Более конкретно, у сополимера этилена и метилметакрилата предпочтительно имеется содержание сополимеризованного метилметакрилата (содержание MMA) от 5% по массе до 25% по массе, более предпочтительно от 5% по массе до 15% по массе в расчете на полную массу сополимера. У сополимера этилена и винилацетата предпочтительно имеется содержание сополимеризованного винилацетата (содержание VA) от 9% по массе до 25% по массе, более предпочтительно от 9% по массе до 20% по массе в расчете на полную массу сополимера.

Эти этиленовые сополимеры могут использоваться по отдельности или в комбинации из двух или более.

MFR полиэтилена и/или этиленового сополимера, используемого в поверхностном защитном слое, обычно, но этим не ограничивается, составляет от 1 г/10 минут до 100 г/10 минут, предпочтительно от 5 г/10 минут до 30 г/10 минут, для более высокой производительности экструзионного формирования пленки.

Поверхностный защитный слой должен включать в себя, по меньшей мере, один слой, включая, по меньшей мере, один из полиэтилена и этиленового сополимера в качестве компонента смолы. В целях дальнейшего совершенствования устойчивости к пятнам полиэтилен и сополимер этилена предпочтительно, по меньшей мере, являются одним из полиэтилена и сополимера этилена и α,β-сложного эфира ненасыщенной карбоновой кислоты, более предпочтительно, по меньшей мере, одним из полиэтилена и сополимера этилена и метакриловой кислоты (EMAA), еще более предпочтительно, по меньшей мере, одним из полиэтилена, модифицированного кислотой и сополимера этилена и метакриловой кислоты (EMAA).

В поверхностном защитном слое слой, включающий полиэтилен и/или этиленовый сополимер, может далее содержать любой другой дополнительный компонент смолы до тех пор, пока эффекты изобретение не станут ослабевать. Отношение содержания полиэтилена и/или этиленового сополимера к дополнительному компоненту смолы может быть, например, таким, чтобы содержание полиэтилена и/или этиленового сополимера составляло от 50% по массе до 100 % по массе, предпочтительно от 60% по массе до 100% по массе в расчете на общее количество полиэтилена и/или этиленового сополимера и дополнительного компонента смолы.

Для формирования поверхностного защитного слоя с многослойной структурой могут быть обеспечены два или более слоев, где каждый включает полиэтилен и/или этиленовый сополимер, или могут также быть обеспечены один или более слоев смолы, кроме слоя, включающего полиэтилен и/или этиленовый сополимер. Когда поверхностный защитный слой с многослойной структурой также включает в себя слой смолы другой, чем слой, включающий полиэтилен и/или этиленовый сополимер, то компонент смолы такого слоя смолы может быть, например, полиолефиновой смолой другой, чем полиэтилен и/или этиленовый сополимер, метакриловой смолой, смолой поливинилового спирта, смолой, содержащей фтор, или тому подобное. Среди этих смол, полиолефиновая смола другая чем полиэтилен и/или этиленовый сополимер, является предпочтительной. Такая полиолефиновая смола может быть, например, единственной смолой, такой как полипропилен, полибутен, полибутадиен или полиизопрен.

Толщина поверхностного защитного слоя составляет, как правило, но этим не ограничивается, приблизительно от 3 мкм до приблизительно 25 мкм, предпочтительно приблизительно от 5 мкм до приблизительно 20 мкм. Когда у поверхностного защитного слоя многослойная структура, то тогда каждый слой предпочтительно имеет толщину приблизительно от 5 мкм до приблизительно 15 мкм.

В частности, поверхностный защитный слой с многослойной структурой предпочтительно формируется с помощью экструзионного формирования пленки, используя экструдер с Т-образной экструзионной головкой. Например, поверхностный защитный слой с двухслойной структурой может формироваться, используя мульти-коллектор типа T-die, с которым два слоя могут формироваться в одно и то же время с помощью совместного экструдирования расплавов для этих двух слоев.

В случае необходимости, для того чтобы усилить стойкость к цапапанию, состояние поверхности и т.п. вершина поверхностного защитного слоя (а именно, наиболее удаленная часть поверхности напротив стороны основного материала) может быть представлена одним или более слоями покрытия, включая отверждаемую смолу, например, смолу, отверждаемую при комнатной температуре, термореактивную смолу, смолу, отверждаемую ионизационным излучением, реакционноспособную, однокомпонентную, отверждаемую смолу, реакционноспособную, двухкомпонентную, отверждаемую смолу, или смолу, отверждаемую ионизационным излучением.

Стадия 3

Стадия 3 включает в себя применение электронного луча, направленного от поверхностной стороны защитного слоя для сшивания полиэтилена и/или сополимера этилена в поверхностном защитном слое. Применение такого электронного луча для сшивания делает возможным улучшить теплостойкость слоя, включающего полиэтилен и/или этиленовый сополимер и придать высокую степень устойчивости против образования пятен и стойкости к царапанию вспененного многослойного листа, который наконец будет получен.

Энергия примененного электронного луча, как правило, составляет приблизительно от 150 кВ до приблизительно 250 кВ, предпочтительно приблизительно от 175 кВ до приблизительно 200 кВ. Электронный луч, как правило, применяется при дозе приблизительно от 10 кГр до приблизительно 100 кГр, предпочтительно приблизительно от 10 кГр до приблизительно 50 кГр. Любой известный излучатель электронного луча может использоваться в качестве источника электронного луча. Излучение электронного луча является эффективным в улучшении термостойкости.

В стадии 3 в соответствии с настоящим изобретением слой смолы, содержащей вспенивающее вещество, можно также сшивать. Когда слой смолы, содержащей вспенивающее вещество, также сшит, то можно управлять поверхностной прочностью, свойствами вспененного слоя и другими свойствами вспененного слоя смолы. В этой стадии может быть сшит только поверхностный защитный слой. В этом случае, нет никакой необходимости сшивать слой смолы, содержащей вспенивающее вещество, под поверхностным защитным слоем и, таким образом, нет никакой необходимости позволять электронному лучу проникать глубоко, в силу этого, ускоряющее напряжение может быть уменьшено.

После стадий 1–3, описанных выше, в соответствии с настоящим изобретением получают многослойный лист.

1. Способ получения вспененного многослойного лист а

Способ настоящего изобретения получения вспененного многослойного листа включает в себя стадии 1-3, описанные выше, и стадию 4, включающую нагревание многослойного листа для превращения слоя смолы, содержащей вспенивающее вещество, во вспененный слой смолы.

Нагревание можно выполнять при любых условиях, в которых вспенивающее вещества разлагается так, что слой смолы, содержащей вспенивающее вещество, превращается во вспененный слой смолы. Температура нагревания может быть, например, приблизительно от 210°C до приблизительно 240°C, и время нагревания может быть, например, приблизительно от 20 секунд до приблизительно 80 секунд. Нагревание может выполняться с использованием известной нагревательной термокамеры или аппаратуры сушильного шкафа.

Толщина вспененного слой смолы после вспенивания, как правило, составляет, но этим не ограничивается, приблизительно от 300 мкм до приблизительно 700 мкм.

В способе настоящего изобретения при получении вспененного многослойного листа, если необходимо, стадия 4, описанная выше, может сопровождаться стадией 5, включающую выполнение тиснения на наиболее удаленном поверхностном слое.

Тиснение может выполняться с использованием известных средств, таких как тарелка тиснения. В частности, поверхность слоя смолы может быть размягчена при нагревании и затем тарелку тиснения следует прижать против размягченного поверхностного слоя смолы так, чтобы можно было сформировать желаемый тисненный рисунок. Тисненным рисунком может быть, например, текстура древесины трахеи канавки, текстура поверхности натурального шифера, текстура поверхности ткани, крепа, песчаного зерна, волосной линии, желобки линии или тому подобное.

После стадий 1–4, описанных выше и необязательно стадии 5, в соответствии с настоящим изобретением получают вспененный многослойный лист.

ПРИМЕРЫ

В дальнейшем, изобретение будет более конкретно описано в отношении примеров и сравнительных примеров. Следует иметь в виду, что эти примеры не предназначены для ограничения настоящего изобретения.

Пример 1

Массу невспененного слоя A смолы толщиной 8 мкм, слой смолы, содержащей вспенивающее вещество толщиной 60 мкм и несформированный слой В смолы (клейкий слой смолы) толщиной 8 мкм формировали с помощью экструзии, используя трех-типовой, трех-слойный, мульти-коллектор экструдера с T-образной головкой. Условия экструзии были таковы, что температура цилиндра и температура головки у всех была 120°C для каждого слоя. В последствии, лист подклеечной бумага под обои (NI-65A произведенный компанией Nippon Paper Industries Co., Ltd.), помещали на поверхность невспененного слоя В смолы с температурой поверхности 120°C через ролики изготовления многослойных материалов.

В вышеупомянутом способе исходным материалом для невспененного слой А смолы был сополимер этилена и метакриловой кислоты (NUCREL N1560, произведенный компанией DUPONT-MITSUI POLYCHEMICALS CO., LTD., 60 г/10 минут в MFR, 15% по массе в содержании MAA). Исходные материалы, показанные в таблице 1 ниже, были использованы для слоя смолы, содержащей вспенивающее вещество. Исходный материал, использованный для невспененного слоя В смолы, был сополимером этилена и винилацетата (EVAFLEX EV150, произведенный компанией DUPONT-MITSUI POLYCHEMICALS CO., LTD., 33% по массе в содержании винилацетата).

Таблица 1 Материалы для слоя смолы, содержащие пенообразователь Название продукта Содержание EMAA смола MFR = 100 г/10 минут
MMA содержание 11% масс.
NUCREL N1110H, произведенный DUPONT-MITSUI POLYCHEMICALS CO., LTD. 100 частей по массе Карбонат кальция Whiton H
Toyo Fine Chemical Co., Ltd.
30 частей по массе Диоксид титана TIPAQUE CR-63
ISHIHARA SANGYO KAISHA, LTD 20 частей по массе Пенообразователь VINYFOR AC#3, произведенный EIWA CHEMICAL IND. CO., LTD. 5 частей по массе Вспомогательный пенообразователь ADHS
Otsuka Chemical Co., Ltd 4 части по массе

Впоследствии обработку в коронном разряде проводили на невспененном слое A смолы. Использовали машины глубокой печати, чтобы напечатать рисунок или узор, рисунок текстуры ткани был далее напечатан с использованием водосодержащих чернил (HYDR1C, произведенный Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.) на невспененном слое A смолы.

Невспененный слой А смолы затем покрывали теплостойким герметиком на водной основе (HT-600W (K) HYDRIC, произведенный by Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.).

Затем массу поверхностного защитного слоя (верхний слой) толщиной 7 мкм и поверхностного защитного слоя (более нижний слой) толщиной 3 мкм помещали на невспененный слой А смолы с помощью совместной экструзией для формирования пленки, используя двух-типовой, двух-слойный мульти-коллектор экструдера с T-образной головкой. Условия экструзии были таковы, что температура цилиндра и температура головки у всех была 250°C для верхнего и более нижнего поверхностных слоев смолы.

Исходный материал, используемый для поверхностного защитного слоя (верхний слой) представлял полиэтилен с низкой плотностью (LDPE) (NOVATEC LC600A, произведенный by Japan Polyethylene Corporation, 7 г/10 минут в MFR). Исходный материал, используемый для поверхностного защитного слоя (более нижний слой) модифицировали этилен-(мет)акриловой кислоты полимерной смолой (EMAA) (AN4228C, произведенной by DUPONT-MITSUI POLYCHEMICALS CO., LTD., 14 г/10 минут в MFR, 4% по массе в содержании MAA).

Затем применяли электронный луч (условия радиации: 195 кВ, 30 кГр) по верху поверхностного защитного слоя для сшивания слоя смолы, содержащей вспенивающее вещество, и поверхностью защитных слоев, так чтобы получить многослойный лист.

[0092]

Затем слой смолы, содержащей вспенивающее вещество, вспененивался, таким образом, чтобы вся толщина многослойного листа достигала 580 мкм, пока слоистый лист нагревали в сушильном шкафу (220°C, 35 секунд). Затем продукт был подвергнут тиснению с текстурой ткани с тем, чтобы получить вспененный многослойный лист.

Пример 2

Вспененный многослойный лист приготавливали, как в примере 1, за исключением того, что полиэтилен высокой плотностью (HDPE) (NOVATEC HF560, произведенный by Japan Polyethylene Corporation, 7 г/10 минут в MFR) использовали вместо формирования поверхностного защитного слоя (верхний слой).

Пример 3

Вспененный многослойный лист приготавливали, как в примере 1, за исключением того, что полиэтилен средней плотности (MDPE) (NOVATEC HC170, произведенный by Japan Polyethylene Corporation, 10 г/10 минут в MFR) использовали вместо формирования поверхностного защитного слоя (верхний слой).

Пример 4

Вспененный многослойный лист приготавливали, как в примере 1, за исключением того, что полипропилен (PP) (NOVATEC FL03H, произведенный by Japan Polypropylene Corporation, 20 г/10 минут в MFR) использовали вместо формирования поверхностного защитного слоя (верхний слой) и полиэтилен, модифицированный кислотой (модифицированный кислотой PE)(MODIC, произведенный by Mitsubishi Chemical Corporation, 6 г/10 минут в MFR) использовали вместо формирования поверхностного защитного слоя (более нижний слой).

Пример 5

Вспененный многослойный лист приготавливали, как в примере 1, за исключением того, что полиэтилен средней плотности (MDPE) (NOVATEC HC170, произведенный by Japan Polyethylene Corporation, 10 г/10 минут в MFR) использовали вместо формирования поверхностного защитного слоя (верхний слой) и полиэтилен, модифицированный кислотой (модифицированный кислотой PE) (MODIC M545, произведенный by Mitsubishi Chemical Corporation, 6 г/10 минут в MFR) использовали вместо формирования поверхностного защитного слоя (более нижний слой).

Пример 6

Вспененный многослойный лист приготавливали, как в примере 1, за исключением того, что поверхностный защитный слой был монослойной структурой (10 мкм) полиэтилена низкой плотности (LDPE) (NOVATEC LC600A, произведенный by Japan Polyethylene Corporation, 7 г/10 минут в MFR.

Пример 7

Вспененный многослойный лист приготавливали, как в примере 1, за исключением того, что полипропилен (PP) (NOVATEC FL03H, произведенный by Japan Polypropylene Corporation, 20 г/10 минут в MFR) использовали вместо формирования поверхностного защитного слоя (верхний слой).

Пример 8

Вспененный многослойный лист приготавливали, как в примере 1, за исключением того, что полипропилен (PP) (WINTEC WSX02, произведенный by Japan Polypropylene Corporation, 25 г/10 минут в MFR) использовали вместо формирования поверхностного защитного слоя (верхний слой).

Сравнительный пример 1

Вспененный многослойный лист приготавливали, как в примере 1, за исключением того, что слой смолы, содержащей вспенивающее вещество, вспенивали без применения электронного луча к поверхности защитного слоя.

Сравнительный пример 2

Вспененный многослойный лист приготавливали, как в примере 3, за исключением того, что слой смолы, содержащей вспенивающее вещество, вспенивали без применения электронного луча к поверхности защитного слоя.

Сравнительный пример 3

Вспененный многослойный лист приготавливали, как в примере 7, за исключением того, что слой смолы, содержащей вспенивающее вещество, вспенивали без применения электронного луча к поверхности защитного слоя.

Сравнительный пример 4

Вспененный многослойный лист приготавливали, как в примере 8, за исключением того, что слой смолы, содержащей вспенивающее вещество, вспенивали без применения электронного луча к поверхности защитного слоя.

Сравнительный пример 5

Вспененный многослойный лист приготавливали, как в примере 1, за исключением того, что никакого поверхностного защитного слоя не было представлено.

Сравнительный пример 6

Вспененный многослойный лист приготавливали, как в примере 1, за исключением того, что электронный луч применили к слою смолы, содержащей вспенивающее вещество, и затем никакой электронный луч не был применен к поверхности защитного слоя.

Сравнительный пример 7

Вспененный многослойный лист приготавливали, как в примере 1, за исключением того, что поверхностный защитный слой был монослойной структурой полипропилена (PP) (NOVATEC FL03H, произведенный by Japan Polypropylene Corporation, 20 г/10 минут в MFR).

Были оценены особенности вспененных многослойных листов, приготовленных в примерах и сравнительных примерах.

Испытательный пример 1 (состояние поверхности)

Поперечное сечение каждого вспененного многослойного листа наблюдали с помощью оптического микроскопа. Были использованы следующие критерии оценки.

Хорошо 1: Поверхностный защитный слой не имеет вдавливания (нет утоньшенной части).

Хорошо 2: Поверхностный защитный слой имеет вдавливание утоньшенной части (но соседний, более нижний слой не проявляется).

Плохо: Поверхностный защитный слой имеет вдавливание и соседний, более нижний слой проявляется.

Испытательный пример 2 ( устойчи вость против образования пятен )

<1> В соответствии с SV способом, поверхность окрашивали красным цветным мелком и выдерживали в течение 24 часов. Пятно затем удаляли нейтральным моющим средством.

<2> Поверхность обойного листа окрашивали перманентным черным маркером и затем выдерживали в течение 24 часов. Пятно затем удаляли этиловым спиртом.

После испытаний <1> и <2>, оценка была сделана в соответствии со следующими критериями.

О: Не остается пятно от красного цветного мелка или перманентного черного маркера.

Λ: Остается незначительное пятно от красного цветного мелка и/или перманентного черного маркера.

x: Остается пятно от красного цветного мелка и перманентного черного маркера.

В таблице 2 показаны результаты примеров, а в таблице 3 показаны результаты сравнительных примеров. Результаты показывают, что, когда полиэтилен или этиленовый сополимер используются для формирования, по меньшей мере, одного поверхностного защитного слоя, и затем поверхностный защитный слой сшивают электронным лучом, получающийся лист успешно имел высокую устойчивость против образования пятен (Примеры 1-8). Напротив, когда поверхностный защитный слой не сшит электронным лучом, то получающийся лист имел недостаточную устойчивость против образования пятен, хотя полиэтилен или этиленовый сополимер использовали для формирования, по меньшей мере, одного поверхностного защитного слоя (сравнительные примеры 1-4 и 6). Также, когда полипропилен использовали для формирования поверхности защитного слоя, то получающийся лист имел недостаточную устойчивость против образования пятен, хотя поверхностный защитный слой был сшит электронным лучом (сравнительный пример 7). Вспененные многослойные листы, полученные в примерах 1-8, имели хорошее состояние поверхности, в то время как вспененные многослойные листы, полученные в сравнительных примерах 1-7, все имели плохое состояние поверхности.

Таблица 2 Примеры 1 2 3 4 5 6 7 8 Поверхность защитного слоя (верхняя сторона) LDPE HDPE MDPE PP MDPE LDPE PP PP Поверхность защитного слоя (более нижняя сторона) EMAA EMAA EMAA PE, мод. кислотой PE, мод. кислотой EMAA EMAA Присутствие или отсутствие сшивающего электронного луча Прис. Прис. Прис. Прис. Прис. Прис. Прис. Прис. Поверхностное состояние поверхности защитного слоя Хор.1 Хор.1 Хор.1 Хор.1 Хор.1 Хор.1 Хор.2 Хор.2 Устойчивость против образования пятен О О О О О О ᴧ ᴧ

Таблица 3 Сравнительные примеры 1 2 3 4 5 6 7 Поверхность защитного слоя (верхняя сторона) LDPE MDPE PP PP - LDPE PP Поверхность защитного слоя (более нижняя сторона) EMAA EMAA EMAA PE, мод. кислотой - EMAA Присутствие или отсутствие сшивающего электронного луча Отс. Отс. Отс. Отс. Прис. Отс. Прис. Поверхностное состояние поверхности защитного слоя Плохо Плохо Плохо Плохо - Плохо Плохо Устойчивость против образования пятен Х Х Х Х Х Х Х

Изобретение касается способа получения многослойного листа для внутренней отделки стен и потолка. Способ включает наличие основного материала, слой смолы, содержащей вспенивающее вещество, и поверхностный защитный слой, которые последовательно формируются на основном материале. Поверхностный защитный слой формируется из монослойной или многослойной структуры и, по меньшей мере, один слой, образующий поверхность защитного слоя, содержит полиэтилен и/или этиленовый сополимер. Способ содержит следующие стадии: формирование слоя смолы, содержащей вспенивающее вещество на основном материале; формирование поверхностного защитного слоя на слое смолы, содержащей вспенивающее вещество с помощью экструзионного формирования пленки; и применение электронного пучка от поверхностной стороны защитного слоя для сшивания полиэтилена и/или этиленового сополимера. Изобретение обеспечивает получение вспененного многослойного листа, который имеет улучшенную устойчивость к загрязнению. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 3 табл., 8 пр.

1. Способ получения многослойного листа для внутренней отделки стен и потолка, включающий основной материал и, по меньшей мере, слой смолы, содержащей вспенивающее вещество, невспененный слой смолы и поверхностный защитный слой, сформированный в таком порядке на основном материале, где

поверхностный защитный слой имеет монослойную или многослойную структуру и содержит, по меньшей мере, один слой, включающий полиэтилен и/или этиленовый сополимер,

причем способ содержит:

(1) стадию 1, включающую формирование слоя смолы, содержащей вспенивающее вещество, и невспененного слоя смолы на основном материале;

(2) стадию 2, включающую формирование поверхностного защитного слоя на невспененном слое смолы с помощью экструзионного формирования пленки; и

(3) стадию 3, включающую применение электронного луча с поверхностной стороны защитного слоя для сшивания полиэтилена и/или этиленового сополимера.

2. Способ получения многослойного листа по п. 1, в котором поверхностный защитный слой имеет многослойную структуру, в которой, по меньшей мере, слой, расположенный на стороне основного материала, является слоем, содержащим полиэтилен и/или этиленовый сополимер.

3. Способ получения многослойного листа по пп. 1 и 2, в котором этиленовый сополимер содержит звенья сомономера, полученные, по меньшей мере, из одной группы, состоящей из винилкарбоксилата, α,β-ненасыщенной карбоновой смолы и α,β-сложного эфира ненасыщенной карбоновой кислоты.

4. Способ получения многослойного листа по пп. 1 и 2, в котором слой, содержащий полиэтилен и/или этиленовый сополимер, включает, по меньшей мере, один, выбранный из группы, включающей полиэтилен и сополимер этилена и метакриловой кислоты.

5. Способ получения многослойного листа по пп. 1 и 2, в котором на стадии 3 слой смолы, содержащей вспенивающее вещество, является также сшитым с помощью применения электронного луча, направленного от поверхностной стороны защитного слоя.

6. Способ получения многослойного листа по пп. 1 и 2, в котором на стадии 1 невспененный слой смолы, слой смолы, содержащей вспенивающее вещество, и невспененный слой смолы формируются в таком порядке на основном материале.

7. Способ получения многослойного листа по пп. 1 и 2, в котором стадия 1 дополнительно содержит формирование слоя с рисунком изображения на слой смолы, содержащей вспенивающее вещество, или невспененный слой смолы.

8. Способ получения вспененного многослойного листа для внутренней отделки стен и потолка, содержащего основной материал и, по меньшей мере, вспененный слой смолы, невспененный слой смолы и поверхностный защитный слой, сформированные в таком порядке на основном материале, где

поверхностный защитный слой имеет монослойную или многослойную структуру и содержит, по меньшей мере, один слой, включающий полиэтилен и/или этиленовый сополимер,

причем способ включает:

(1) стадию 1, включающую формирование слоя смолы, содержащей вспенивающее вещество, и невспененного слоя смолы на основном материале;

(2) стадию 2, включающую формирование поверхностного защитного слоя на невспененном слое смолы с помощью экструзионного формирования пленки; и

(3) стадию 3, включающую применение электронного луча, направленного от поверхностной стороны защитного слоя для сшивания полиэтилена и/или этиленового сополимера, с тем чтобы получить многослойный лист; и

(4) стадию 4, включающую нагревание многослойного листа, полученного в стадии 3, для превращения слоя смолы, содержащей вспенивающее вещество, во вспененный слой смолы.

9. Способ получения вспененного многослойного листа по п. 8, дополнительно включающий стадию 5, содержащую выполнение тиснения на наиболее удаленном поверхностном слое после стадии 4.