Изобретение относится к технологии защиты культурных растений от повреждающего действия гербицидов.
Известен способ защиты вегетирующих культурных растений от повреждающего действия гербицидов, предусматривающий их обработку антидотом после использования гербицида [Питина М.Р. и др. Современный уровень и перспективные направления защиты сельскохозяйственных культур от нежелательных последствий применения гербицидов // Агрохимия, 1986, №4, с. 107-136].
Задачей изобретения является расширение арсенала антидотов подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д.
Техническим результатом изобретения является защита вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д, выражающаяся в повышении урожайности по сравнению с обработанным гербицидом контролем.
Этот результат достигается тем, что в способе защиты вегетирующих растений от повреждающего действия 2,4-Д, предусматривающем их обработку антидотом после использования гербицида, согласно изобретению в качестве антидота используют этиловый эфир 3-(2-метоксибензоиламино)-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты формулы I:
в количестве 40 г/га через 1 сутки после использования гербицида.
Синтез антидота впервые осуществлен авторами по схеме:
Методики синтеза:
Синтез этилового эфира 3-(2-метоксибензоиламино)-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты (I).
Смесь 6,5 г (26 ммоль) этилового эфира 3-амино-4,6-диметилтиено [2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты (II), 5,1 г (30 ммоль) 2-метоксибензоилхлорида, 2,6 г (26 ммоль) триэтиламина и 80 мл безводного бензола кипятят 1,5 ч. Из охлажденной реакционной массы отфильтровывают осадок, обильно промывают водой, сушат. После перекристаллизации из диоксана получают 6,9 г (70%) целевого продукта I с Тпл. 208-209°С.
Найдено, %: С 62,75; Н 5,15; N 7,47; S 8,52. C20H20N2O4S;
Вычислено, %: С 62,48; Н 5,24; N 7,29; S 8,34.
Спектр ЯМР 1Н, δ, м. д. (J, Гц): 1,21 (с, 3Н, СН2СН3); 2,30 (с, 3Н, СН3-4); 2,50 (с, 3Н, СН3-6); 3,98 (с, 3Н, ОСН3); 4,27 (кв, 2Н, СН2СН3, J=6,0); 7,15 (с, 1H, 5-Н Ру); 7,26…7,82 (м, 4Н, aryl-H); 10,34 (уш. с, 1Н, NH).
Масс-спектр, m/z (относительная интенсивность, %): М+ 398 (24); 282 [M - C6H4OCH3]+ (8); 263 [M- COC6H4OCH3]+ (12); 135 [NHCOC6H4OCH3]+ (100).
Синтез этилового эфира 3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты (II).
К суспензии 5,0 г (31 ммоль) 3-цианопиридин-2(1H)-тиона III в 50 мл ДМФА прибавляют раствор KОН 1,7 г (31 ммоль) в минимальном количестве воды и перемешивают при комнатной температуре 20 мин. Затем приливают раствор 3,8 (31 ммоль) этилхлорацетата в 20 мл ДМФА и после 1,5-часового перемешивания вносят в реакционную смесь еще раствор 1,7 г (31 ммоль) KOH и продолжают перемешивание в течение 1 ч. Реакционную массу разбавляют водой вдвое, выделившийся осадок отфильтровывают, сушат, после перекристаллизации из циклогексана получают 6,5 г (86%) промежуточного продукта II c т.пл. 145-146°С.
Найдено, %: С 57,24; H 5,72; Ν 11,01. S 12,63. C12H14N2O2S;
Вычислено, %: С 57,58; H 5,64; Ν 11,19; S 12,81.
Спектр ЯМР 1Н, δ, м. д. (J, Гц): 1,23 (с, 3Н, СН2СН3); 2,49 (с, 3Н, СН3-4); 2,71 (с, 3Н, СН3-6); 4,19 (кв, 2Н, СН2СН3, J=5,0); 6,75 (уш. с, 2Н, NH2), 6,98 (с, 1Н, 5-НРу).
Синтез 3-цианопиридин-2(1H)-тиона III описан в монографии [Стрелков В.Д., Дядюченко Л.В., Дмитриева И.Г. Синтез новых гербицидных антидотов для подсолнечника. ICBN 978-5-93491-610-8. Краснодар. «Просвещение-Юг». 2014. С. 96].
Оценку антидотной активности полученного соединения на растениях подсолнечника проводили на экспериментальном поле ВНИИ биологической защиты растений. В качестве прототипа использовали аналог по структуре - N-метил-N-фениламид 3-(3,5-динитробензоиламино)-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты - соединение IV («Антидот гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике». Дмитриева И.Г., Дядюченко Л.В. Пат. РФ №2557550 от 27.07.2015, заявка №2014124270):
Прототип использовали в дозе 40 г/га при расходе рабочей жидкости 300 л/га, как и заявляемое соединение.
Оценку антидотной активности заявляемого соединения I и прототипа (соединение IV) проводили по следующей методике.
В полевых условиях растения подсолнечника сорта Флагман в фазу 10-16 листьев обрабатывали бутиловым эфиром 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в дозе 18 г/га и через 1 сутки наносили раствор антидота в дозе 40 г/га с нормой расхода рабочей жидкости 300 л/га.
В опыте предусмотрены следующие варианты:
- контроль - необработанные растения;
- «гербицид» (эталон) – растения, обработанные гербицидом;
- «гербицид + антидот» - растения, обработанные гербицидом и антидотом.
Опыты проводили на делянках площадью 2,8 м2, повторность пятикратная. Уборку урожая подсолнечника проводили в момент полного созревания семян.
Антидотный эффект определяли по абсолютной величине прибавки урожая к гербицидному эталону и в процентах по формуле:
Ах - антидотный эффект, %;
А - урожай в варианте антидот + гербицид;
Э - урожай в варианте эталон (гербицид).
Полученные данные статистически обработаны с использованием t-критерия Стьюдента.
Результаты испытаний представлены в таблице.
Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет обеспечить антидотный эффект на уровне 39% против 20% у прототипа, что увеличивает урожайность подсолнечника на 4,8 ц/га.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| АНТИДОТ ГЕРБИЦИДА 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ | 2014 |
|
RU2557550C1 |
| N-АЦИЛИРОВАННЫЕ 3-АМИНО-4,6-ДИМЕТИЛТИЕНО[2,3-b]ПИРИДИН-2-КАРБОКСАМИДЫ В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТОВ 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ | 2011 |
|
RU2475490C1 |
| АНТИДОТЫ ГЕРБИЦИДА 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ | 2009 |
|
RU2421992C1 |
| СПОСОБ ЗАЩИТЫ ВЕГЕТИРУЮЩИХ РАСТЕНИЙ ПОДСОЛНЕЧНИКА ОТ ПОВРЕЖДАЮЩЕГО ДЕЙСТВИЯ 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ | 2015 |
|
RU2603042C1 |
| 7',9'-ДИМЕТИЛ-3'-АРИЛ-1'-СПИРО[ИНДЕН-2,2'-ПИРИДО[3',2':4,5]ТИЕНО]3,2-D]ПИРИМИДИН]-1,3,4'(3'H)ТРИОНЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТОВ 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ | 2020 |
|
RU2754220C1 |
| 2-{ [3-циано-4-R-5,6,7,8-тетрагидрохинолин-2-ил]тио} -N[(2Z)-3-Ar-4-фенил-1,3-тиазол-2(3Н)-илиден]ацетамиды, способ их получения и применение в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике | 2022 |
|
RU2786234C1 |
| 3-амино-4-арил-N-[(2Z)-3-арил-4-фенил-1,3-тиазол-2(3Н)-илиден]-5,6,7,8-тетрагидротиено[2,3-b]хинолин-2-карбоксамиды, способ их получения и применение в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике | 2022 |
|
RU2786236C1 |
| СПОСОБ ЗАЩИТЫ ВЕГЕТИРУЮЩИХ РАСТЕНИЙ ПОДСОЛНЕЧНИКА ОТ ПОВРЕЖДАЮЩЕГО ДЕЙСТВИЯ 2,4-Д | 2005 |
|
RU2277333C1 |
| Этиловые эфиры 3-(1,3-диоксоизоиндолин-2-ил)тиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике | 2023 |
|
RU2812601C1 |
| N-(3-хлор-2,6-диэтилфенил)-2-(4,6-диметил[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил-сульфанил)ацетамид в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | 2018 |
|
RU2683792C1 |
Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к способу защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д. Указанные растения обрабатывают этиловым эфиром 3-(2-метоксибензоиламино)-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты в количестве 40 г/га через 1 сутки после использования гербицида. Изобретение позволяет повысить величину сохраненного урожая подсолнечника. 1 табл.
Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д, предусматривающий их обработку антидотом после использования гербицида, отличающийся тем, что в качестве антидота используют этиловый эфир 3-(2-метоксибензоиламино)-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты формулы I:
в количестве 40 г/га через 1 сутки после использования гербицида.
| АНТИДОТ ГЕРБИЦИДА 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ | 2014 |
|
RU2557550C1 |
| N-АЦИЛИРОВАННЫЕ 3-АМИНО-4,6-ДИМЕТИЛТИЕНО[2,3-b]ПИРИДИН-2-КАРБОКСАМИДЫ В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТОВ 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ | 2011 |
|
RU2475490C1 |
| ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 2009 |
|
RU2415574C1 |
| US 5142055 A1, 25.08.1992. | |||
