КОМПОЗИЦИИ АДГЕЗИВОВ, ОТВЕРЖДАЕМЫЕ ПРИ НИЗКИХ ТЕМПЕРАТУРАХ Российский патент 2017 года по МПК C09D133/04 C09J5/00 C04B26/06 C08F20/10 

1. Область изобретения

[0001] Настоящее изобретение относится к композициям адгезивов, подходящим для закрепления или фиксирования элементов в основании или корпусе сооружения, и к способам закрепления. Более конкретно, настоящее изобретение относится к композициям адгезивов и способам, которые в особенности хорошо подходят для отверждения таких композиций при низких температурах без ухудшения желательных характеристик, таких как прочность и стойкость.

2. Рассмотрение уровня техники

[0002] Хорошо известно, что системы адгезивов являются применимыми для фиксирования или закрепления материалов в твердой породе, каменной кладке и бетоне или на таковых. Такие системы, как правило, включают применение синтетических смол и мономеров, которые содержатся отдельно от ускорителя твердения или отвердителя до того, как они будут объединены в зоне присоединения или возле нее. С системами адгезивов также может применяться множество дополнительных и зачастую необязательных вспомогательных средств.

[0003] В качестве примера, в патенте США №5157072 от Hense et al. раскрывается идея этиленненасыщенных, замещенных циклоалифатических соединений, таких как мономеры и смолы, для минимизации усадки адгезива при применении для закрепления болтов в высверленных отверстиях. Тем не менее, у Hense et al. умалчивается о низком усадочном напряжении. В патенте США №5288767 от Cramer et al. раскрывается идея метакрилатного мономера в первом компоненте вместе с мономерами-разбавителями. Одной из заявленных целей данного патента является исключение стирола в качестве сомономера, но у Cramer et al. умалчивается о предмете низкотемпературного отверждения. Патент США №6037408 от Weber et al. подобен патенту ‘767 от Cramer, но в нем требуется применение очень высоких уровней мономера и умалчивается о влиянии, оказываемом низкотемпературным отверждением. В отдельности, патент США №6583259 от Weber et al. относится к адгезивам для связывания с отверстиями, полученными путем мокрого сверления; в патенте США №7544739 от Liu et al. раскрывается идея композиции для применения в условиях повышенных температур; и патент США №5077324 от Kistner et al. относится к продлению срока годности состава перед применением. Ни какие-либо из вышеизложенных, ни многие другие ссылки не относятся к композициям адгезивов, пригодным для отверждения при низких температурах.

[0004] Зачастую дело состоит в том, что адгезивы должны наноситься для закрепления элементов в бетоне и каменной кладке при неблагоприятных погодных условиях, включая низкие температуры и/или избыточную влажность. К сожалению, пока не наступит более теплая погода в некий более поздний момент времени, непрочность закрепления элементов или отсутствие такового не обнаруживаются. Ранее эффекты нагревания минерального основания по большей части игнорировались. Зачастую в отношении продуктов, которые разрабатываются для среды с холодными условиями, делается допущение, что минеральное основание не будет значительно нагреваться. Другой часто используемый тактический способ предназначен для получения различных вариантов продукта, при этом разрабатываются несколько родственных композиций, каждая из которых связана с определенным температурным диапазоном. Однако, согласно новым протоколам затраты на проведение тестирования могут быть чрезмерно высокими для продуктовой линии со множеством адгезивов.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0005] В свете вышеизложенного, желательно обеспечить композицию адгезива, которая не только может отверждаться при низких температурах, но и проявляет хорошую прочность и структурную целостность в широком диапазоне температурных условий. Более того, другим недостатком многих композиций адгезивов, коммерчески доступных в настоящее время, является то, что они содержат или включают фталаты. Фталаты или фталатные сложные эфиры часто применяются в составах адгезивов в качестве флегматизаторов для предотвращения быстротечной и взрывной реакции конкретных отвердителей при их физическом повреждении. Однако, в связи с соображениями касательно влияния на здоровье от фталатов в производстве многих продуктов в Соединенных Штатах, Канаде, Европе и других странах мира постепенно отказываются. Таким образом, желательно обеспечить композицию адгезива, которая не включает фталаты, и безопасность которой, тем не менее, не снижается.

[0006] Настоящие изобретение обеспечивает композицию адгезива для закрепления материалов в бетоне или каменной кладке или на таковых, которая содержит от приблизительно 20% до 80% по весу всей композиции раствора реактивной смолы/ацетоацетоксимономера/силанового мономера и отвердитель. В одном из аспектов настоящее изобретение обеспечивает композицию для закрепления материалов в бетоне или каменной кладке или на таковых, что осуществляется путем смешивания первой композиции и второй композиции. Первая композиция содержит от приблизительно 20% до 80% по весу всей композиции раствора реактивной смолы/ацетоацетоксимономера/силанового мономера, а также ускоритель, ингибитор и заполнитель. Вторая композиция включает отвердитель, разбавители, требуемые для обеспечения флегматизатора или текучести, и заполнитель.

[0007] Согласно другому аспекту настоящее изобретение обеспечивает композицию, не содержащую фталатов, для закрепления материалов в бетоне или каменной кладке или на таковых, что обеспечивается путем смешивания первой композиции и второй композиции. Первая композиция содержит от приблизительно 20% до 80% по весу всей композиции раствора, не содержащего фталаты, метакрилатного мономера/ацетоацетоксимономера/силанового мономера, а также ускоритель, ингибитор, заполнитель и необязательные добавки. Вторая композиция включает инициатор свободнорадикальной полимеризации, разбавители, не содержащие фталатов, требуемые для обеспечения флегматизатора или текучести, и необязательные добавки.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0008] Настоящее изобретение обеспечивает композицию адгезива для закрепления материалов в бетоне или каменной кладке или на таковых. Материалы, которые необходимо крепить к бетону или каменной кладке или на таковых, включают, без ограничений, металлические объекты, такие как стальная арматура и стальные болты; строительную керамику; другие элементы бетона или каменной кладки; пластические материалы; стекло и древесину.

[0009] Как указано выше, одним из мотивационных факторов для настоящего изобретения была разработка композиции адгезива, которая отверждалась при низких температурах без снижения прочности адгезива. В ходе разработки такой композиции также было определено, что также может быть возможным придать композиции адгезива другие желательные свойства. Таким образом, было сделано предположение, что включение силановой группы, например, может способствовать адгезии композиции к вяжущему минеральному основанию в сырых или влажных условиях. В дополнение, было высказано мнение, что функциональная ацетоацетоксигруппа может способствовать адгезии композиции к закладной детали, минеральному основанию или как к тому, так и к другому. Почти при любых условиях оказывается, что данные два мономера не улучшают характеристики крепящего адгезива в значительной мере. Однако было неожиданно обнаружено, что благодаря присутствию как ацетоацетоксифрагмента, так и силанового фрагмента можно обеспечить синергический эффект, когда отверждение имеет место при низких температурах. Применение данных мономеров непредвиденно привело к очевидно лучшему отверждению при низких температурах. Например, когда в первой композиции адгезива вместе применяются ацетоацетоксиэтилметакрилат и метакрилоксипропилтриметоксисилан (MPTMS), наблюдается увеличение механической прочности на 20% при отверждении адгезива при низких температурах и его последующем нагревании до стандартной температуры.

[0010] Вполне неожиданно, что при разработке композиций адгезивов согласно настоящему изобретению, описанных в данном документе, также было обнаружено, что синергический эффект, полученный при комбинации силанового фрагмента и ацетоацетоксифрагмента, непредвиденно увеличился в присутствии инициатора свободнорадикальной полимеризации, не содержащего фталатов. Примечательно, что, как было показано, композиции адгезивов согласно настоящему изобретению, описанные в данном документе, отверждали при низких температурах без какого-либо уменьшения прочности, стойкости или структурной целостности, будь то при низких, умеренных или повышенных температурах. Другими словами, силансодержащие и ацетоацетоксисодержащие композиции согласно настоящему изобретению, описанные в данном документе, которые могут быть дополнительно получены не содержащими фталатов, могут отверждаться при низких температурах и тем не менее сохранять способность к проявлению эксплуатационных свойств таких же - если не лучше - как и у коммерчески доступных композиций адгезивов, будь то при низких, умеренных или повышенных температурах. Применение компонентов, не содержащих фталатов, в составах согласно настоящему изобретению, может привести в результате к повышению характеристик прочности и стойкости приблизительно на 10% после отверждения при низких температурах.

Реактивная смола

[0011] При рассмотрении в данном документе смол и мономеров следует понимать, что данные выражения могут применяться взаимозаменяемо. Молекулы, которые часто называются смолами, в действительности с точки зрения химии являются высокомолекулярными мономерами. Тем не менее, выражения "смола" и "мономер" в торговле адгезивами часто применяются взаимозаменяемо, и, таким образом, в данном документе выражения применяются без разграничения по химическим характеристикам. На основании такой терминологии в композициях адгезивов согласно настоящему изобретению не предполагается(ются) и не подразумевается(ются) никакое(ие) ограничение(я).

[0012] Композиции адгезивов согласно настоящему изобретению включают в первом компоненте или первой композиции по меньшей мере одну синтетическую смолу или полимеризуемый мономер, выбранный из акрилатных мономеров; аллиловых смол; бисмалеимидных смол; эпоксиакрилатных смол; эпоксиметакрилатных смол; метакрилатных мономеров; фенольных акрилатов; фенольных метакрилатов; смол на основе ненасыщенных сложных полиэфиров; уретанакрилатных смол; уретанметакрилатных смол и смол на основе сложных виниловых эфиров. В одном из вариантов осуществления одной из синтетических смол предпочтительно является алкоксилированный бисфенол или новолачное соединение с одной или несколькими акрилатными или метакрилатными функциональными группами. Новолак - также называемый новолачной фенолоформальдегидной смолой - является форполимером, образованным в результате конденсации фенолов с альдегидами, полученным при конденсации фенольных мономеров со стехиометрически недостаточным количеством альдегидов.

[0013] В одном из аспектов композиция адгезива согласно настоящему изобретению включает по меньшей мере один полимеризуемый мономер, который содержит или включает по меньшей мере одну функциональную группу, выбранную из акрилатов, метакрилатов, а также их комбинаций, в комбинации с фенольным веществом, выбранным из бисфенола А; бисфенола F; бисфенола S; новолачных мономеров и их комбинаций. В предпочтительном аспекте настоящего изобретения реактивная смола включает алкоксигруппу. В более предпочтительном аспекте настоящего изобретения алкоксигруппа(ы) располагается(ются) в реактивной смоле между фенольной(ыми) и акрилатной(ыми) или метакрилатной(ыми) группой(ами). В особенности предпочтительными для применения в настоящем изобретении являются алкоксилированные метакрилаты и алкоксилированные диметакрилаты, при этом диметакрилат этоксилированного бисфенола А является в особенности предпочтительным.

[0014] Смолы на основе диметакрилата этоксилированного бисфенола А при этоксилировании не более чем 4 молями в особенности пригодны для применения в первой композиции составов адгезивов согласно настоящему изобретению. Количества для конденсации этиленоксидных групп от приблизительно 1,0 моль до приблизительно 4,0 моль являются предпочтительными, при этом среднее количество для конденсации от приблизительно 2,0 моль до более 4,0 моль является более предпочтительным. Данная смола является дифункциональной и содержит относительно мало этоксилатных групп, поэтому она обладает значительной плотностью сшивания, что приводит в результате к высокой механической прочности. Данный мономер также характеризуется высокой температурой стеклования, T_g, что допускает более высокие температуры адгезива при конечном применении. Он также имеет очень высокий молекулярный вес и, следовательно, проявляет очень низкое усадочное напряжение. Не желая привязываться к теории, полагают, что этоксилированные группы способствуют адгезии к вяжущим минеральным основаниям.

Мономер-разбавитель

[0015] Мономеры-разбавители, также называемые реакционноспособными разбавителями, часто применяются в композициях адгезивов для придания вязкости реакционной смеси в желательном диапазоне. Такие разбавители также применяются для внедрения функциональной группы для улучшения адгезии данных композиций к закладной детали, минеральному основанию или как к тому, так и к другому. Как разбавители со множеством функциональных групп, так и разбавители с одной функциональной группой могут применяться с композициями согласно настоящему изобретению, отверждаемыми при низких температурах. Разбавители со множеством функциональных групп могут применяться для придания большей плотности сшивания, что может улучшить химическую стойкость, влагоустойчивость и эксплуатационные свойства при более высоких применяемых температурах. Таким образом, с реактивными смолами, описанными в данном документе, могут применяться либо жидкие, либо твердые реакционноспособные органические разбавители для обеспечения регулирования вязкости, придания функциональных свойств и/или увеличения плотности сшивания реакционной смеси; в связи с этим применение мономеров-разбавителей требуется только для реакционных смесей, в которых вышеупомянутые свойства должны быть изменены. Если применяется мономер-разбавитель, ввиду этого желательно, чтобы мономер-разбавитель содержал по меньшей мере одну функциональную группу, которая реагирует с вышеописанным полимеризуемым мономером. Для мономера-разбавителя также желателен высокий молекулярный вес; высокий молекулярный вес минимизирует усадочное напряжение и придает низкую летучесть. Реакционноспособные разбавители необязательны для настоящего изобретения; однако реакционноспособные разбавители, пригодные для применения в композициях адгезивов согласно настоящему изобретению, включают этиленненасыщенные мономеры. Среди этиленненасыщенных мономеров-разбавителей, которые могут применяться согласно настоящему изобретению, предпочтительно, чтобы реакционноспособный органический разбавитель включал по меньшей мере один мономер с одной функциональной группой для снижения вязкости и по меньшей мере один мономер со множеством функциональных групп для увеличения плотности сшивания. Как и в случае с реактивной смолой, полагают, что полярные группы, как, например, алкоксилаты; карбонилы; простые эфирные связи; сложные эфирные связи; гидроксилы; амины и амиды, улучшают адгезию к минеральному основанию.

[0016] Как указано выше, в составах адгезивов согласно настоящему изобретению также могут применяться мономеры с одной функциональной группой. Мономеры с одной функциональной группой, подходящие для применения согласно настоящему изобретению, включают, без ограничений, метилметакрилат, изопропилметакрилат, изобутилметакрилат, трет-бутилметакрилат, стеарилметакрилат, 2-феноксиэтилметакрилат, тетрагидрофурфурилметакрилат, глицидилметакрилат, изоборнилметакрилат, гидроксиэтилметакрилат, гидроксипропилметакрилат, гидроксибутилметакрилат, бензилметакрилат, дициклопентилметакрилат, трет-бутилакрилат, стеарилакрилат, 2-феноксиэтилакрилат, тетрагидрофурфурилакрилат, изоборнилакрилат, гидроксибутилметакрилат, бензилакрилат, дициклопентилакрилат и т.п., а также их комбинации.

[0017] Мономеры со множеством функциональных групп, подходящие для применения согласно настоящему изобретению, включают, без ограничений, диметакрилат этиленгликоля, диметакрилат диэтиленгликоля, диметакрилат триэтиленгликоля, диметакрилат дипропиленгликоля, диметакрилат 1,3-бутиленгликоля, диметакрилат 1,4-бутандиола, диметакрилат 1,6-гександиола, диметакрилат неопентилгликоля, диметакрилат циклогександиметанола, дициклопентилдиметакрилат, глицерилтриметакрилат, триметакрилат триметилолпропана, триметакрилат пентаэритрита, тетраметакрилат пентаэритрита, пентаметакрилат дипентаэритрита, диакрилат этиленгликоля, диакрилат диэтиленгликоля, диакрилат триэтиленгликоля, диакрилат дипропиленгликоля, диакрилат 1,3-бутиленгликоля, диакрилат 1,4-бутандиола, диакрилат 1,6-гександиола, диакрилат неопентилгликоля, диакрилат циклогександиметанола, дициклопентилдиакрилат, глицерилтриакрилат, триакрилат триметилолпропана, триакрилат пентаэритрита, тетраакрилат пентаэритрита, пентаакрилат дипентаэритрита, триакрилат трис(2-гадроксиэтил)изоцианурата, алкоксилированные варианты вышеуказанных мономеров и т.п., а также любые их комбинации. Дополнительно могут применяться акрилаты и метакрилаты металлов для увеличения плотности сшивания, при этом таковые включают, без ограничений, акрилаты и метакрилаты цинка, магния и кальция.

[0018] Также могут применяться другие мономеры, такие как виниловые, аллиловые и акриламидные мономеры. Примеры данных мономеров, которые могут применяться согласно настоящему изобретению, включают, без ограничений, стирол; винилтолуол; метилстирол; дивинилбензол; аллилметакрилат; аллилциннамат; аллилглицидиловый простой эфир; акриламид; метакриламид; N-метилолакриламид; N-метилолметакриламид; а также их комбинации. Однако применение виниловых, аллиловых и акриламидных мономеров в композициях согласно настоящему изобретению, описанных в данном документе, не является предпочтительным в связи с возможными проблемами со здоровьем.

[0019] Мономеры-разбавители, предпочтительные для настоящего изобретения, включают гидроксипропилметакрилат, изоборнилметакрилат, трет-бутилметакрилат, метилметакрилат, тетрагидрофурфурилметакрилат, бензилметакрилат, диметакрилат этиленгликоля, триметакрилат триметилолпропана, триакрилат трис(2-гидроксиэтил)изоцианурата и триакрилат триметилолпропана. Тетрагидрофурфурилметакрилат и триметакрилат триметилолпропана являются в особенности предпочтительными.

Мономер с функциональной ацетоацетоксигруппой

[0020] Как указано выше, было неожиданно обнаружено, что применение мономера с функциональной ацетоацетоксигруппой обеспечивает непредвиденный, благоприятный синергический эффект в отношении отверждения при низкой температуре при применении в присутствии мономера, содержащего сшиваемую силановую группу. В дополнение к вышеописанному основному мономеру, композиции адгезивов согласно настоящему изобретению, следовательно, также содержат этиленненасыщенный мономер, который содержит по меньшей мере одну сшиваемую функциональную ацетоацетоксигруппу. Функциональная ацетоацетоксигруппа может внедряться в полимерную матрицу адгезивов согласно настоящему изобретению при помощи ацетоацетоксиалкилакрилатов, таких как, без ограничений, ацетоацетоксиэтилакрилат; ацетоацетоксиэтилметакрилат; диацетонакриламид; ацетоацетоксивиниловый простой эфир; а также комбинации любых из вышеуказанных. Предпочтительным реакционноспособным мономером-разбавителем является ацетоацетоксиэтилметакрилат, часто сокращенно называемый AAEM.

Силановый мономер

[0021] Как указано выше, композиции адгезивов согласно настоящему изобретению также содержат этиленненасыщенный мономер, который содержит по меньшей мере одну сшиваемую силановую группу. Сшиваемые силановые группы, предпочтительные для применения в композициях согласно настоящему изобретению, включают гидролизуемые алкоксигруппы. Примеры гидролизуемых алкоксигрупп, подходящих для применения согласно настоящему изобретению, могут быть выбраны из гидроксигруппы; атома галогена; алкоксигруппы и ацилоксигруппы; а также комбинаций любых из вышеуказанных. Силановые мономеры, имеющие алкоксигруппы, являются предпочтительными.

[0022] Примеры мономеров, имеющих как полимеризуемую ненасыщенную зону, так и сшиваемую силиконовую группу, включают метакрилоксипропилполиалкоксисиланы, такие как метакрилоксипропилтриметоксисилан, метакрилоксипропилметилдиметоксисилан и метакрилоксипропилтриэтоксисилан; акрилоксипропилполиалкилоксисиланы, такие как акрилоксипропилтриметоксисилан, акрилоксипропилметилдиметоксисилан и акрилоксипропилтриэтоксисилан; винилалкилполиалкилоксисиланы, такие как винилтриметоксисилан, винилметилдиметоксисилан и винилтриэтоксисилан; а также комбинации любых из вышеуказанных.

Отвердитель

[0023] Отвердители согласно настоящему изобретению являются инициаторами свободнорадикальной полимеризации, применяемыми в композициях адгезивов с целью инициирования полимеризации и обеспечения сшивания адгезива. Инициаторы свободнорадикальной полимеризации, подходящие для применения согласно настоящему изобретению, могут быть выбраны из пероксидов, перкислот, сложных эфиров перкислот и пероксималеатов, а также комбинаций любых из вышеуказанных. В дополнение, композиции адгезивов также могут отверждаться при применении методик физического отверждения, таких как, без ограничений, посредством энергии излучения; тепловой энергии; а также их комбинаций. Комбинирование инициаторов свободнорадикальной полимеризации с физическими методиками также может подходить для применения в случае композиций адгезивов низкотемпературного отверждения, обеспечиваемых согласно данному документу. Примеры пероксидов, подходящих для применения согласно настоящему изобретению, включают, без ограничений, гидропероксид кумола; циклогексанонпероксид; диацилпероксид; бензоилпероксид; дибензоилпероксид; дигидропероксид диизопропилбензола; гидропероксид; лаурилпероксид; пероксид метилэтилкетона; п-бутилгидропероксид и их смеси. Дибензоилпероксиды являются предпочтительными пероксидами.

[0024] Для придания продукту стабильности наряду с дибензоилпероксидом часто применяются разбавители, не являющиеся реакционноспособными. Примеры разбавителей, не являющихся реакционноспособными, применяемых для стабилизации дибензоилпероксида, включают, без ограничений, ди-н-бутилфталат; диизобутилфталат; дициклогексилфталат; бутилбензилфталат; триалкилфосфаты; триарилфосфаты; алкиларилфосфаты; алкиловые простые эфиры моно- и диэтиленгликолей, алкиловые простые эфиры моно- и дипропиленгликолей; бензоаты моно- и диэтиленгликолей; бензоаты моно- и дипропиленгликолей; вода и т.п. Дополнительно, для снижения температуры замерзания бензоилпероксидных смесей часто применяются разбавители, не являющиеся реакционноспособными, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, мочевина и т.п. В одном из аспектов настоящего изобретения предпочтительными являются дибензоилпероксидные смеси, не содержащие фталатов.

Ускорители

[0025] В композициях адгезивов согласно настоящему изобретению можно применять ускорители. Как будет понятно специалистам в соответствующей области, ускоритель(и), который(е) подходит(ят) для применения в композиций адгезивов низкотемпературного отверждения согласно настоящему изобретению, будет(ут) варьировать в зависимости от выбора инициатора свободнорадикальной полимеризации. Ускорители, подходящие для отверждения посредством свободнорадикального механизма, включают, без ограничений, органические соединения, выбранные из тиоамидов, таких как тиомочевина, ацилтиомочевина, тетраметилтиомочевина, диэтилтиомочевина, дибутилтиомочевина, этилентиомочевина, триметилтиомочевина, трифенилтиомочевина и триоилтиомочевина; меркаптобензимидазола; четвертичных аминов, таких как N,N-диалкилтолуидины, где алкильная группа выбрана из метила, этила, гидроксиэтила, гидроксипропила, изопропила и их смесей; триалкиламинов, где алкил выбран из этила, пропила и этилдиэтанола; N,N-диалкиланилинов, таких как N,N-диметиланилин и N,N-диэтиланилин; 4,4-бис(диметиламино)дифенилметана; и их смесей.

[0026] Неорганические материалы, равно как и органические соли, могут также использоваться в качестве ускорителей согласно настоящему изобретению. Примеры неорганических соединений и органических солей, пригодных для применения в адгезивах согласно настоящему изобретению, включают, без ограничений, магний, олово и определенные соли, такие как нафтенат кобальта. Также в адгезивах согласно настоящему изобретению возможно применение более чем одного ускорителя. Соответственно, в одном из аспектов композиции адгезивов согласно настоящему изобретению могут включать органическое соединение, неорганическое соединение, органическую соль, а также комбинации любых из вышеуказанных.

[0027] В ходе изобретательской деятельности, описанной в данном документе, также было обнаружено, что составы, включающие дибензоилпероксид, также предпочтительно содержат ускоряющее вещество в первом компоненте со смолой и мономерами. Ускорители, пригодные для применения согласно данному документу, могут быть выбраны из N,N-диизопропанол-п-толуидина, N,N-дигидроксиэтил-п-толуидина; N,N-метилгидроксиэтил-п-толуидина и смесей вышеуказанных.

Заполнители

[0028] Композиции адгезивов, применяемые для закрепления элементов, часто содержат заполнители как для придания прочности, так и для снижения затрат. Как будет понятно специалистам в соответствующей области, заполнители также могут применяться для регулирования вязкости. Заполнители, подходящие для применения согласно настоящему изобретению, включают, без ограничений, тонкую кремнеземную пыль; кварцевый песок; кварцевую муку; оксид металла, такой как оксид магния, оксид железа, оксид алюминия и оксид кальция; клинкер; карбонат кальция; металлические опилки или частицы; сульфат бария; тригидрат алюминия; волластонит; каолиновую глину; слюду; полевой шпат; нефелиновый сиенит; стеклянные бусы; корунд; тальк; мел; керамические микросферы; и цементный раствор; а также комбинации любых из вышеуказанных. В одном из аспектов либо первая композиция, либо вторая композиция, содержащая адгезивы согласно настоящему изобретению, содержит по меньшей мере один заполнитель, при этом она может содержать одинаковые или различные таковые. В другом аспекте как первая композиция, так и вторая композиция содержит заполнители. Еще в одном аспекте настоящего изобретения первый компонент предпочтительно содержит по меньшей мере один заполнитель, реагирующий с водой, при этом его примеры включают цементный раствор и оксиды металлов. Цементный раствор часто является предпочтительным заполнителем, поскольку он связывает воду в системе адгезивов и предоставляет возможность лучшего проявления эксплуатационных свойств, когда крепление подвергается действию повышенных температур после отверждения. Как будет понятно специалистам в соответствующей области, заполнители можно примешивать к первому компоненту-мономеру и/или ко второму компоненту-отвердителю адгезивов согласно настоящему изобретению.

Ингибиторы

[0029] Для предотвращения полимеризации мономеров и смол первого компонента при хранении требуются ингибиторы. Ингибиторы присутствуют в реактивных смолах и мономерах в том виде, в каком они получены от производителей; однако зачастую для увеличения срока годности конечного продукта или для нейтрализации присутствия ускорителя необходим дополнительный ингибитор. Ингибиторы полимеризации, подходящие для настоящего изобретения, включают, без ограничений, метилгидрохинон, гидрохинон, катехин, гидрохинонмонометиловый простой эфир, моно-трет-бутилгидрохинон, ди-трет-бутилгидрохинон, п-бензохинон, 2,5-дифенил-п-бензохинон, п-бензохинон, триметилгидрохинон, нафтохинон, ди-трет-бутилметилфенон и комбинации любых из вышеуказанных.

Тиксотропные средства

[0030] Тиксотропные средства часто применяются в композициях адгезивов для снижения склонности жидкой смолы к течению или отеканию с вертикальных поверхностей. Тиксотропные средства, которые пригодны для применения в композициях адгезивов согласно настоящему изобретению, включают, без ограничений, пирогенный кремнезем, органокремнеземы, глины и кремниевую кислоту. Коммерчески доступные пирогенные кремнеземы, в особенности подходящие для применения согласно настоящему изобретению, продаются под такими торговыми марками, как Aerosil®, доступный от Evonik Industries, и Cab-o-Sil®, доступный от Cabot Corp.

Добавки

[0031] Предполагается, что другие компоненты или вспомогательные средства, известные специалистам в данной области, могут также быть необязательно включены в композиции адгезивов согласно настоящему изобретению. Такие компоненты могут включать, без ограничений, противовспениватели; катализаторы; связующие вещества; разбавители, не являющиеся реакционноспособными; красители; заполнители; фунгициды; модификаторы ударопрочности; средства для маскировки запахов; пигменты; растворители; стабилизаторы; поверхностно-активные вещества; смачивающие средства; а также комбинации любых из вышеуказанных.

Составы

[0032] Ряд различных составов, содержащих различные количества вышеупомянутых активных и необязательных ингредиентов, были получены и оценены в отношении отверждения при низких и средних температурах, и их тестировали при низких, средних и высоких температурах. Выражение "низкая температура", применяемое в данном документе, следует понимать как обозначающее температуры порядка приблизительно -10°C±3°C (14°F±4°F). Выражение "средняя температура", "окружающая температура", "стандартная температура" или " температура среднего значения", применяемое в данном документе, относится к комнатной температуре или температурам, составляющим приблизительно 23°C±3°C (72°F±4°F). Выражение "высокие" или "повышенные температуры", применяемое в данном документе, следует понимать как обозначающее температуры порядка приблизительно 82°C±3°C (180°F±4°F). Таким образом, в комбинациях с ацетоацетоксисодержащими мономерами, как с мономерами, которые содержали силановые группы, так и без таковых, применяли множество различных реакционноспособных основных мономеров.

Композиции, не содержащие фталатов

[0033] Как указано выше, было обнаружено, что составы, содержащие реактивную смолу, к которой добавляли комбинацию ацетоацетоксимономера и силанового мономера, проявляли примечательно хорошие характеристики прочности и стойкости при комнатных средних температурах после отверждения при низких температурах. Во многих случаях было показано улучшение эксплуатационных свойств данных композиций адгезивов согласно настоящему изобретению приблизительно в два раза относительно других составов, не содержащих комбинацию ацетоацетоксимономера и силанового мономера. Однако еще более непредвиденным является то, что дополнительное улучшение эксплуатационных характеристик наблюдалось тогда, когда композиции адгезивов составляли без наличия каких-либо фталатных фрагментов. Неожиданно было обнаружено, что композиции адгезивов согласно настоящему изобретению, не содержащие фталатов, особенно хорошо подходят для отверждения при низких температурах. В среднем, устранение фталатов из комбинации реактивной смолы согласно настоящему изобретению/ацетоацетоксимономера/силанового мономера привело в результате к улучшению эксплуатационных свойств на 10% относительно композиций адгезивов, в которые были включены фталаты.

[0034] Фталаты, как правило, вводятся в композиции адгезивов с применяемыми инициаторами свободнорадикальной полимеризации. Согласно одному из аспектов настоящего изобретения, в связи с этим в составах при стандартных температурах после (утверждения при низких температурах при применении инициаторов свободнорадикальной полимеризации в адгезивах согласно настоящему изобретению, которые не содержат фталатов, могут наблюдаться заметные улучшения эксплуатационных свойств адгезивов. Примеры инициаторов свободнорадикальной полимеризации, не содержащих фталатов, подходящих для применения согласно настоящему изобретению, включают дибензоилпероксиды. Дибензоилпероксиды, не содержащие фталатов, коммерчески доступны под множеством торговых марок, таких как, без ограничений, серия инициаторов свободнорадикальной полимеризации Perkadox®, доступных от Akzo Nobel, и серия инициаторов свободнорадикальной полимеризации Luperox® от Elf Atochem.

ПРИМЕРЫ

[0035] В соответствии с идеей настоящего изобретения получали ряд композиций адгезивов для применения в сравнении с коммерчески доступными композициями адгезивов. Эксплуатационные характеристики оценивали после отверждения при стандартной комнатной температуре 23±4°C (73±8°F) и при более низких температурах -10°C (14°F) для имитации отверждения в условиях холода. Тестовые элементы получали следующим образом. Канальное или высверленное отверстие образовывали на сформированной или гладкой затертой стальной теркой лицевой поверхности тестового элемента из бетона на основе портландцемента с прочностью на сжатие в диапазоне от 25,3 до 28,0 МПа (от 3666 до 4059 фунтов на кв. дюйм). Высверленное отверстие выполнили с применением бурильного молотка для вращательного бурения с буровой коронкой, армированной карбидами вольфрама, диаметром 17,5 мм (11/16 дюйма), что соответствует требованиям информационного бюллетеня Американского национального института стандартов 212.15 (ANSI B212.15, доступного в Соединенных Штатах от Ассоциации производителей твердых сплавов). Высверленное отверстие сверлили до глубины анкеровки 79,4 мм (3,125 дюйма) перпендикулярно тестовой поверхности. Полость канала затем очищали путем вдувания сжатого воздуха при 0,59 МПа (85 фунтов на кв. дюйм) в отверстие в течение четырех секунд, после чего высверленное отверстие очищали щеткой в четыре полных приема с применением нейлоновой щетки большего диаметра, чем диаметр высверленного отверстия, с последующим вдуванием сжатого воздуха при 0,59 МПа (85 фунтов на кв. дюйм) в отверстие во второй раз также в течение четырех секунд. Крепящий адгезив, подлежащий тестированию, затем впрыскивали в высверленное отверстие таким образом, чтобы обеспечить равномерное заполнение высверленного отверстия от дна полости до точки, соответствующей наполнению приблизительно на две трети. Металлический стержень, снабженный резьбой диаметром 15,9 мм (5/8 дюйма), затем вставляли в адгезив посредством слабого закручивающего движения, и адгезиву и закладной детали предоставляли возможность отверждаться в течение одного часа в ненарушенном состоянии. Спустя один час на крепления из металлических стержней прикладывали растягивающую нагрузку до критической точки в соответствии с методами тестирования в ASTM E488 с учетом изменений, установленных Критериями приемки ICC-ES AC308. Тестирование на растяжение выполняли с применением приспособления собственной разработки для компрессионного тестирования на растяжение или тестирования на растяжение жестко закрепленного образца, при этом применяли гидроцилиндр на 13,6 кг (30 тонн) и датчик нагрузки на 22,7 кг (50 тонн) в соответствии с ASTM E488 с учетом изменений, установленных Критериями приемки ICC-ES AC308. Установку для компрессионного тестирования применяли для максимизации механического напряжения на адгезив при минимизации риска разрушения бетона.

[0036] Для оценки составов согласно настоящему изобретению после отверждения при низкой температуре получали другую серию тестовых элементов из бетона на основе портландцемента, имеющих гладкую лицевую поверхность и подвергнутых затирке стальной теркой, способом, идентичным методике, изложенной в общих чертах непосредственно выше. Полученные тестовые элементы затем помещали в камеру с регулируемой температурой, поддерживаемой на уровне -10°C (14°F), и им дали возможность достичь равновесной температуры в течение нескольких дней. Крепящий адгезив затем впрыскивали в высверленное отверстие в камере с регулируемой температурой, при этом заполняя высверленное углубление от дна высверленного отверстия до точки, соответствующей наполнению приблизительно на две трети. Металлический стержень, снабженный резьбой диаметром 15,9 мм (0,625 дюйма), затем вставляли в адгезив посредством слабого закручивающего движения, и адгезив и закладную деталь оставляли в ненарушенном состоянии и позволяли отверждаться при -10°C (14°F) в течение двадцати четырех часов. В конце данного периода тестовый элемент устраняли из камеры с контролируемой температурой и предоставляли ему возможность достичь комнатной температуры приблизительно 23±4°C (73±8°F). К креплениям вновь прикладывали растягивающую нагрузку до критической точки в соответствии с методами тестирования ASTM E488 с учетом изменений, установленных Критериями приемки ICC-ES AC308, как указано выше. Тестирование на растяжение выполняли с применением компрессионного тестирования на растяжение или тестирования на растяжение жестко закрепленного образца. Установку для компрессионного тестирования применяли для максимизации механического напряжения на адгезив при минимизации риска разрушения бетона.

[0037] В нижеприведенных таблицах 1, 2 и 3 содержатся результаты тестирования на растяжение, проведенного в отношении различных композиций адгезивов, которые отверждали при разных температурах вышеописанным способом. Оцениваемые композиции включали коммерчески доступные адгезивные продукты, указанные в таблице 1. В таблицах 2 и 3 содержится сводка результатов в отношении нескольких разных составов, которые оценивали при разработке композиций низкотемпературного отверждения согласно настоящему изобретению, описанных в данном документе.

[0038] В частности и со ссылкой на таблицу 1, коммерчески доступные оцениваемые адгезивы включают: 1) HY 150 Max, производимый Hilti Aktiengesellschaft из Шаана, Лихтенштейн, доступный в Соединенных Штатах в режиме онлайн и через различных распространителей; 2) АС100+ Gold™, доступный от Powers Fasteners, Inc. из Брюстера, Нью-Йорк; 3) FIS VW от Fischerwerke GmbH и Co.KG из Вальдахталя, Германия, недоступный в Соединенных Штатах; и 4) Sikadur® Anchorfix-1 от Sika AG из Бара, Швейцария, доступный через различных распространителей в Соединенных Штатах. Как HY 150 Max, так и АС100+ Gold™ одобрены в Соединенных Штатах для внедрения в условиях низкотемпературного отверждения. HY 150 Max, FIS VW и Anchorfix-1 одобрены в Европе для внедрения в условиях низкотемпературного отверждения.

Таблица 1 Результаты тестирования конкурирующих продуктов Прочность связывания после отверждения (МПа) Компания Hilti Powers Fischer Sika Продукт HY 150 Max AC100+ Gold FIS VW Anchorfix-1 Отверждение при 23°C, тестирование при 82°C 16,69 9,09 14,77 12,12 Отверждение при 23°C, тестирование при 23°C 21,95 16,32 18,62 15,44 Отверждение при -10°C, тестирование при 23°C 14,52 9,40 10,69 9,58 Отверждение при -10°C, тестирование при -10°C 19,71 NE^a NE^a 12,17 Степень отверждения^b при низкой температуре по сравнению с таковой при стандартной температуре 66,2% 57,6% 57,4% 60,3% Присутствуют ли фталаты? Да Да Да Да Примечания к таблице 1 ^aNE - не оценивали ^bДанная вычисленная величина является соотношением прочности при 23°C после отверждения при -10°C и прочности при 23°C после отверждения при 23°C, выраженным в процентах.

[0039] В таблице 2 содержится сводка результатов в отношении типичных составов, которые тестировали в диапазоне различных комбинаций концентраций. Примеры в таблице 2 сопоставимы по прочности с конкурирующими продуктами, показанными в таблице 1.

Таблица 2 Составы и результаты тестирования композиций-примеров Пример 1 2 3 4 5 6 Первый компонент Реактивная смола 22,4% 17,5% 22,3% 17,1% 17,1% 17,0% Мономер-разбавитель 15,2% 25,0% 15,1% 20,8% 20,8% 20,2% Заполнитель 60,2% 54,3% 59,8% 59,3% 59,2% 59,7% Ингибитор <0,1% <0,1% <0,1% <0,1% <0,1% <0,1% Ускоритель 0,2% 0,3% 0,8% 0,3% 0,4% 0,6% Прочие составляющие^a 2,0% 2,9% 2,0% 2,5% 2,5% 2,5% Второй компонент Инициатор свободнорадикальной 11,9% 13,0% 14,8% 14,6% 21,3% 14,5% полимеризации Разбавитель, не являющийся реакционноспособным 36,9% 40,2% 33,0% 35,6% 35,7% 35,6% Заполнитель 48,0% 43,5% 48,9% 45,6% 45,9% 45,3% Прочие составляющие^a 3,2% 3,3% 3,3% 4,2% 5,1% 4,6% Прочность связывания после отверждения (МПа) Отверждение при 23°C, тестирование при 82°C 13,04 10,31 10,99 11,05 9,57 12,88 Отверждение при 23°C, тестирование при 23°C 15,78 10,46 16,31 15,03 15,32 21,83 Отверждение при -10°C, тестирование при 23°C 7,99 4,96 11,52 10,26 9,21 13,50 Степень отверждения^b при низкой температуре по сравнению с таковой при стандартной температуре 50,6% 47,4% 70,7% 68,3% 60,1% 61,9% Присутствуют ли фталаты? Да Да Да Да Да Да Примечания к таблице 2 ^aВыбраны из пигментов; тиксотропных средств; красителей и окрашивающих веществ; и т.п. ^bДанная величина, вычисленная для компонентов таблицы на основании значений их прочности связывания, является соотношением прочности при 23°C после отверждения при -10°C и прочности при 23°C после отверждения при 23°C, выраженным в процентах.

[0040] После того как первоначально обнаружили, что посредством ацетоацетоксимономеров и силановых мономеров основным реактивным смолам придаются заметно улучшенные свойства при низкотемпературном отверждении, проводили серию опытов с применением инициаторов, не содержащих фталатов. Поскольку данные последние составы адгезивов проявили еще более примечательные характеристики прочности при средних температурах после низкотемпературного отверждения, провели ряд опытов с целью оценки альтернативных композиций адгезивов. Результаты данных исследований обобщили в нижеприведенной таблице 3. Примеры А-С в таблице 3 представляют предпочтительный аспект настоящего изобретения, при котором они обеспечивают композиции, не содержащие фталатов, которые хорошо подходят для низкотемпературного отверждения. В примерах А и В применяемым инициатором радикальной полимеризации, не содержащим фталатов, являлся Perkadox® L-40 RPS; а в примере С применяемым инициатором свободнорадикальной полимеризации являлся Perkadox® BTW50. Примеры D-G представляют предпочтительный аспект настоящего изобретения, в котором композиция адгезива не является такой, что не содержит фталатов. В примерах D-G в качестве инициатора свободнорадикальной полимеризации применяли Perkadox® 40e.

Таблица 3 Составы и результаты тестирования композиций-образцов Пример А В С D Е F G Первый компонент Реактивная смола 18,0% 18,0% 18,0% 18,0% 16,8% 16,8% 13,6% Ацетоацетоксимономер 1,7% 1,7% 1,7% 1,7% 3,2% 0% 0% Силановый мономер 0,5% 0,5% 0,5% 0,5% 0,9% 0,9% 1,0% Мономер-разбавитель 19,4% 19,4% 19,4% 19,4% 16,8% 20,0% 23,3% Заполнитель 57,3% 57,3% 57,3% 57,3% 59,2% 59,2% 59,3% Ингибитор <0,1% <0,1% <0,1% <0,1% <0,1% <0,1% <0,1% Ускоритель 0,9% 0,9% 0,9% 0,9% 0,6% 0,6% 0,5% Прочие составляющие^a 2,4% 2,4% 2,4% 2,4% 2,5% 2,5% 2,3% Второй компонент Инициатор свободнорадикальной полимеризации 14,5% 13,3% 14,6% 14,5% 14,5% 14,5% 14,6% Разбавитель, не являющийся реакционноспособным 38,5% 39,0% 36,9% 35,6% 35,6% 35,6% 35,9% Заполнитель 41,9% 42,9% 43,7% 45,3% 45,3% 45,3% 45,5% Прочие составляющие^a 5,1% 4,8% 4,8% 4,6% 4,6% 4,6% 4,0% Прочность связывания после отверждения (МПа) Отверждение при 23°C, тестирование при 82°C 15,36 15,14 13,45 14,56 12,84 12,38 10,65 Отверждение при 23°C, тестирование при 23°C 22,28 20,77 18,98 21,49 21,55 21,07 20,35 Отверждение при -10°C, тестирование при 23°C 21,28 20,42 18,97 19,80 19,49 18,30 16,32 Отверждение при -10°C, тестирование при -10°C 22,10 21,73 NE^b 21,65 NE^b NE^b NE^b Степень отверждения^c при низкой температуре по сравнению с таковой при стандартной температуре 95,5% 98,3% 99,9% 92,1% 90,5% 86,9% 80,2% Присутствуют ли фталаты? Нет Нет Нет Да Да Да Да Примечания к таблице 3 ^aВыбраны из пигментов; тиксотропных средств; красителей и окрашивающих средств; и т.п. ^bNE - не оценивали ^cДанная величина, вычисленная для компонентов таблицы на основании значений их прочности связывания, является соотношением прочности при 23°C после отверждения при -10°C и прочности при 23°C после отверждения при 23°C, выраженным в процентах.

[0041] Ряд различных составов подвергали испытаниям и оценивали в отношении прочности и эксплуатационных характеристик после отверждения при различных температурах. В одной серии опытов получали и оценивали составы адгезивов с различными соотношениями/уровнями AAEM и силана. Различные тестируемые комбинации включали (выражено в виде вес.% композиции): а) 1,67% AAEM с 0,5% силана; b) 1,67% ААЕМ с 1,5% силана; с) 5% AAEM с 1,67% силана и d) 5% AEM с 1,5% силана. Все вышеуказанные составы демонстрировали эквивалентные значения прочности связывания при отверждении при -10°C и тестировании при 23°C.

[0042] В результате вышеуказанной работы и в соответствии с одним из аспектов настоящего изобретения первый компонент реакционных смесей, отверждаемых при низких температурах, содержит 30-70% смеси, содержащей по меньшей мере одну реактивную смолу, по меньшей мере один ацетоацетоксимономер и по меньшей мере один силановый мономер, при этом остальные его составляющие выбраны по меньшей мере из одного из ускорителей, мономеров-разбавителей, ингибиторов, красителей, заполнителей, пигментов и тиксотропных средств; а также комбинаций вышеуказанных. Второй компонент реакционных смесей, отверждаемых при низких температурах, включает 10-25% инициатора свободнорадикальной полимеризации, при этом остальные его составляющие выбраны по меньшей мере из одного из разбавителей, не являющихся реакционноспособными, красителей, заполнителей, пигментов и тиксотропных средств, а также комбинаций вышеуказанных.

[0043] Дополнительно, в соответствии с другим аспектом настоящего изобретения и в результате вышеуказанной работы первый компонент реакционных смесей, отверждаемых при низких температурах, содержит 30-70% смеси, не содержащей фталатов, содержащей по меньшей мере одну реактивную смолу, по меньшей мере один ацетоацетоксимономер и по меньшей мере один силановый мономер, при этом остальные его составляющие выбраны по меньшей мере из одного из ускорителей, мономеров-разбавителей, ингибиторов, красителей, заполнителей, пигментов и тиксотропных средств; а также комбинаций вышеуказанных. Второй компонент реакционных смесей, отверждаемых при низких температурах, содержит 10-25% смеси, не содержащей фталатов, содержащей по меньшей мере один инициатор свободнорадикальной полимеризации, при этом остальные его составляющие выбраны по меньшей мере из одного из разбавителей, не являющихся реакционноспособными, красителей, заполнителей, пигментов и тиксотропных средств, а также комбинаций вышеуказанных.

[0044] В предпочтительном аспекте настоящего изобретения первый компонент композиции адгезива согласно настоящему изобретению содержит диметакрилат этоксилированного 4 молями бисфенола А, 2-(ацетоацетокси)этилметакрилат, метакрилоксипропилтриметоксисилан и по меньшей мере один мономер-разбавитель, а второй компонент содержит дибензоилпероксид. В соответствии с другим аспектом первый компонент композиций адгезивов согласно настоящему изобретению дополнительно содержит реакционноспособные мономеры-разбавители, а именно тетрагидрофурфурилметакрилат и триметакрилат триметилолпропана. В соответствии еще с одним аспектом настоящего изобретения второй компонент включает дибензоилпероксидную композицию, не содержащую фталатов.

Способ доставки

[0045] Можно рассматривать множество способов доставки композиций адгезивов. Например, компоненты адгезивов могут храниться в относительно небольших количествах в многокамерных картриджах, из которых компоненты дозируются одновременно. Смешивание может быть ручным или при помощи стационарной смесительной насадки. Альтернативно, компоненты могут храниться отдельно в больших контейнерах и перемешиваться с помощью механических дозаторов непосредственно перед применением. Зачастую при выборе реактивной смолы и каких-либо мономеров-разбавителей может быть необходимым учитывание способа доставки или устройства, которое будет применяться для введения адгезива в минеральное основание. При дозировании с помощью ручных устройств появляются проблемы, в особенности в отношении адгезивов низкотемпературного отверждения. По этой причине желательно, чтобы значения вязкости таких составов адгезивов можно было корректировать для предоставления возможности конечному пользователю с легкостью внедрять адгезив в условиях низких температур. В большинстве случаев для таких путей применения предпочтительны реактивные смолы с низкой вязкостью. Однако низкой вязкости также можно достичь путем комбинирования выбора реактивной смолы, выбора вида и количества мономера-разбавителя и количества заполнителя. Следовательно, и как будет понятно специалистам в соответствующей области, ингредиенты согласно настоящему изобретению могут быть составлены в широком диапазоне с целью соответствия множеству критериев вязкости от водоразбавленной до густотертой пасты.

[0046] В одном из аспектов способ доставки композиций адгезивов согласно настоящему изобретению, без ограничения объема настоящего изобретения, включает применение двухкамерного картриджа для дозирования композиции при помощи стационарной смесительной насадки, при этом применяется дозирующее устройство. По конфигурации источника питания дозирующее устройство может быть любым, включая, без ограничений, ручное, электрическое, с батарейным питанием или пневматическое таковое. В одном из аспектов настоящего изобретения каждый из первого и второго компонентов получают по отдельности и затем объединяют путем перемешивания их ингредиентов в большом механическом перемешивателе. В одном из вариантов осуществления компоненты помещают в отдельные многокомпонентные, параллельно расположенные или соосные картриджи для адгезивов с целью применения в условиях эксплуатации, где они дозируются при помощи стационарной смесительной насадки с применением дозирующего устройства.

[0047] Альтернативный способ доставки композиции адгезива, полученной в соответствии с настоящим изобретением, может включать доставку двух отдельных компонентов в условиях эксплуатации с применением двухъемкостного оборудования для объемного дозирования. Еще один способ доставки композиции адгезива в соответствии с настоящим изобретением будет включать применение хрупких капсул. Таким образом, первая, герметизированная капсула, содержащая первый компонент состава согласно настоящему изобретению, может помещаться внутри второй, большей капсулы. Вторая капсула также содержит второй компонент состава и также является герметизированной. В условиях эксплуатации такая двойная капсула будет помещаться в высверленное отверстие и разбиваться либо при пробивании крепежным элементом двойной капсулы, либо при вкручивании крепежного элемента в двойную капсулу. В такой системе доставки с применением хрупких капсул двойные капсулы становятся частью адгезива и служат в качестве заполнителя. Вне зависимости от используемой методики доставки в соответствии с одним из аспектов настоящего изобретения первый и второй компоненты перемешиваются в таких количествах, при которых весовое соотношение первого компонента и второго компонента составляет приблизительно десять к одному. В другом аспекте настоящего изобретения первый компонент составляет приблизительно 91% от всей композиции, а второй компонент составляет приблизительно 9% от всей композиции.

[0048] В одном из аспектов составы согласно настоящему изобретению улучшают по сравнению с адгезивами из известного уровня техники путем обеспечения состава адгезива, который обладает высокой внутренней механической прочностью, высокой прочностью связывания с основанием и креплением, впитывает мало воды, обладает низкой токсичностью, вязкостью, подходящей для заполнения высверленного отверстия, и в то же время подходит для отверждения при низких температурах. В другом аспекте составы согласно настоящему изобретению при нанесении и отверждении при низкой температуре проявляют такие характеристики прочности и стойкости как при комнатных температурах, так и при повышенных температурах, которые являются по меньшей мере эквивалентными таковым для адгезивов, коммерчески доступных в настоящее время. Другими словами, по сравнению с коммерчески доступными клеями эквивалентных характеристик прочности и стойкости данных составов можно достичь как при комнатных температурах, так и при повышенных температурах без необходимости составления композиций разными способами для применения при различных температурах. Более того, в отношении композиций адгезивов согласно настоящему изобретению обеспечивается дополнительное преимущество, заключающееся в том, что они не содержат фталатов.

[0049] Настоящее изобретение было подробно описано выше со ссылкой на конкретные варианты осуществления, таблицы и примеры. Данные конкретные варианты осуществления изобретения следует истолковывать не как ограничивающие объем настоящего изобретения, а скорее как иллюстративные примеры. Хотя предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения конкретно раскрыты и описаны выше, следует понимать, что предполагаются различные модификации и замены, и они могут вноситься в отношении описанных композиций, а также материалов, способов производства и применения, без отступления от основной сущности или объема настоящего изобретения, рассмотренного в данном документе. Настоящее изобретение дополнительно проиллюстрировано и описано посредством следующей формулы изобретения.

Группа изобретений относится к отверждаемым композициям адгезивов, в частности, для закрепления элементов в корпусе сооружения, проявляющим степень отверждения при низкой температуре, составляющую по меньшей мере 50% или более по сравнению с таковой при стандартной температуре. Композиции включают в первом компоненте реактивную смолу, мономер с функциональной ацетоацетоксигруппой и силановый мономер. При применении в составе составляющих, не содержащих фталатов, после отверждения при низких температурах может достигаться дополнительное увеличение прочности и стойкости смол на 10% при стандартных температурах. Описан также способ доставки адгезивов и первый компонент отверждаемой композиции адгезива для закрепления элементов в корпусе сооружения или для закрепления конструкционных материалов в бетоне или каменной кладке. Технический результат – обеспечение адгезивных композиций, в частности, не содержащих фталатов, отверждаемых при низких температурах. 10 н. и 33 з.п. ф-лы, 3 табл.

1. Отверждаемая композиция адгезива, содержащая:

a. по меньшей мере одну реактивную смолу, содержащую полимеризуемый мономер;

b. по меньшей мере один мономер с функциональной ацетоацетоксигруппой;

c. по меньшей мере один силановый мономер;

d. инициатор свободнорадикальной полимеризации; и

e. ускоритель;

в которой инициатор свободнорадикальной полимеризации представляет собой дибензоилпероксид, и ускоритель выбран из группы, состоящей из N,N-диизопропанол-п-толуидина, N,N-дигидроксиэтил-п-толуидина; N,N-метилгидроксиэтил-п-толуидина и их смесей; и

в которой отношение прочности адгезива при 23°С после отверждения при -10°С по сравнению с прочностью адгезива при 23°С после отверждения при 23°С составляет более чем 50%.

2. Композиция адгезива по п. 1, отличающаяся тем, что после отверждения при -10°С адгезив проявляет прочность связывания при 23°С, которая составляет более чем 10 МПа, предпочтительно более чем 12 МПа, более предпочтительно более чем 14 МПа и наиболее предпочтительно более чем 16 МПа.

3. Композиция адгезива по п. 1, отличающаяся тем, что:

a. реактивная смола выбрана из акрилатных мономеров; аллиловых смол; бисмалеимидных смол; эпоксиакрилатных смол; эпоксиметакрилатных смол; метакрилатных мономеров; фенольных акрилатов; фенольных метакрилатов; смол на основе ненасыщенных сложных полиэфиров; уретанакрилатных смол; уретанметакрилатных смол и смол на основе сложных виниловых эфиров; а также комбинаций любых из вышеуказанных;

b. мономер с функциональной ацетоацетоксигруппой выбран из ацетоацетоксиэтилакрилата; ацетоацетоксиэтилметакрилата; ацетоацетоксивинилового простого эфира; а также комбинаций любых из вышеуказанных; и

с. силановый мономер выбран из метакрилоксипропилтриметоксисилана; метакрилоксипропилметилдиметоксисилана; метакрилоксипропилтриэтоксисилана; акрилоксипропилтриметоксисилана; акрилоксипропилметилдиметоксисилана; акрилоксипропилтриэтоксисилана; винилтриметоксисилана; винилметилдиметоксисилана; винилтриэтоксисилана; а также комбинаций любых из вышеуказанных.

4. Композиция адгезива по п. 1, дополнительно содержащая:

f. по меньшей мере один реакционноспособный мономер-разбавитель, где мономер-разбавитель выбран из мономеров с одной функциональной группой, мономеров с множеством функциональных групп и комбинаций вышеуказанных; где:

1) мономер с одной функциональной группой выбран из метилметакрилата; изопропилметакрилата; изобутилметакрилата; трет-бутилметакрилата; стеарилметакрилата; 2-феноксиэтилметакрилата; тетрагидрофурфурилметакрилата; глицидилметакрилата; изоборнилметакрилата; гидроксиэтилметакрилата; гидроксипропилметакрилата; гидроксибутилметакрилата; бензилметакрилата; дициклопентилметакрилата; трет-бутилакрилата; стеарилакрилата; 2-феноксиэтилакрилата; тетрагидрофурфурилакрилата; изоборнилакрилата; гидроксибутилметакрилата; бензилакрилата; дициклопентилакрилата; стирола; винилтолуола; метилстирола; аллилглицидилового простого эфира; акриламида; метакриламида; N-метилолакриламида; N-метилолметакриламида; а также комбинаций любых из вышеуказанных; и

2) мономер со множеством функциональных групп выбран из дивинилбензола; аллилметакрилата; аллилциннамата; диметакрилата этиленгликоля; диметакрилата диэтиленгликоля; диметакрилата триэтиленгликоля; диметакрилата дипропиленгликоля; диметакрилата 1,3-бутиленгликоля; диметакрилата 1,4-бутандиола; диметакрилата 1,6-гександиола; диметакрилата неопентилгликоля; диметакрилата циклогександиметанола; дициклопентилдиметакрилата; глицерилтриметакрилата; триметакрилата триметилолпропана; триметакрилата пентаэритрита; тетраметакрилата пентаэритрита; пентаметакрилата дипентаэритрита; диакрилата этиленгликоля; диакрилата диэтиленгликоля; диакрилата триэтиленгликоля; диакрилата дипропиленгликоля; диакрилата 1,3-бутиленгликоля; диакрилата 1,4-бутандиола; диакрилата 1,6-гександиола; диакрилата неопентилгликоля; диакрилата циклогександиметанола; дициклопентилдиакрилата; глицерилтриакрилата; триакрилата триметилолпропана; триакрилата пентаэритрита; тетраакрилата пентаэритрита; пентаакрилата дипентаэритрита; триакрилата трис(2-гидроксиэтил)изоцианурата; алкоксилированных вариантов любых из вышеуказанных; и акрилатов металлов и метакрилатов цинка, магния и кальция, а также комбинаций любых из вышеуказанных.

5. Композиция адгезива по п. 1, отличающаяся тем, что полимеризуемый мономер представляет собой диметакрилат этоксилированного бисфенола А.

6. Композиция адгезива по п. 1, отличающаяся тем, что мономер с функциональной ацетоацетоксигруппой представляет собой ацетоацетоксиэтилметакрилат.

7. Композиция адгезива по п. 1, отличающаяся тем, что силановый мономер представляет собой метакрилоксипропилтриметоксисилан.

8. Композиция адгезива по п. 1, отличающаяся тем, что дибензоилпероксид не содержит фталатов.

9. Композиция адгезива по п. 1, отличающаяся тем, что полимеризуемый мономер представляет собой диметакрилат этоксилированного бисфенола А; мономер с функциональной ацетоацетоксигруппой представляет собой ацетоацетоксиэтилметакрилат; силановый мономер представляет собой метакрилоксипропилтриметоксисилан; дибензоилпероксид не содержит фталатов; и ускоритель выбран из группы, состоящей из N,N-диизопропанол-п-толуидина, N,N-дигидроксиэтил-п-толуидина; N,N-метилгидроксиэтил-п-толуидина и их смесей.

10. Отверждаемая композиция адгезива, содержащая:

a. по меньшей мере одну реактивную смолу, содержащую полимеризуемый мономер;

b. по меньшей мере один мономер с функциональной ацетоацетоксигруппой;

c. по меньшей мере один силановый мономер;

d. инициатор свободнорадикальной полимеризации; и

e. ускоритель;

отличающаяся тем, что полимеризуемый мономер представляет собой диметакрилат этоксилированного бисфенола А; мономер с функциональной ацетоацетоксигруппой представляет собой ацетоацетоксиэтилметакрилат; силановый мономер представляет собой метакрилоксипропилтриметоксисилан; инициатор свободнорадикальной полимеризации представляет собой дибензоилпероксид, не содержащий фталатов; и ускоритель выбран из группы, состоящей из N,N-диизопропанол-п-толуидина, N,N-дигидроксиэтил-п-толуидина; N,N-метилгидроксиэтил-п-толуидина и их смесей; и в которой отношение прочности адгезива при 23°С после отверждения при -10°С по сравнению с прочностью адгезива при 23°С после отверждения при 23°С составляет более чем 50%.

11. Отверждаемая композиция адгезива, содержащая:

a. диметакрилат этоксилированного бисфенола А;

b. ацетоацетоксиэтилметакрилат;

c. метакрилоксипропилтриметоксисилан;

d. дибензоилпероксид, не содержащий фталатов; и

e. ускоритель, выбранный из группы, состоящей из N,N-диизопропанол-п-толуидина, N,N-дигидроксиэтил-п-толуидина; N,N-метилгидроксиэтил-п-толуидина и их смесей;

в которой отношение прочности адгезива при 23°С после отверждения при -10°С по сравнению с прочностью адгезива при 23°С после отверждения при 23°С составляет более чем 50%.

12. Отверждаемая композиция адгезива, содержащая:

a. диметакрилат этоксилированного бисфенола А;

b. ацетоацетоксиэтилметакрилат;

c. метакрилоксипропилтриметоксисилан;

d. дибензоилпероксид, не содержащий фталатов; и

e. N,N-диизопропанол-п-толуидин;

в которой отношение прочности адгезива при 23°С после отверждения при -10°С по сравнению с прочностью адгезива при 23°С после отверждения при 23°С составляет более чем 50%.

13. Способ получения композиции адгезива, включающий:

a. обеспечение первого компонента, содержащего:

1) по меньшей мере одну реактивную смолу, содержащую мономер с функциональной группой;

2) по меньшей мере один мономер с функциональной ацетоацетоксигруппой;

3) по меньшей мере один силановый мономер; и

4) по меньшей мере один ускоритель;

b. обеспечение отдельно содержащегося второго компонента, содержащего:

5) инициатор свободнорадикальной полимеризации; и

c. объединение первого компонента со вторым компонентом;

в котором инициатор свободнорадикальной полимеризации представляет собой дибензоилпероксид, и ускоритель выбран из группы, состоящей из N,N-диизопропанол-п-толуидина; N,N-дигидроксиэтил-п-толуидина; N,N-метилгидроксиэтил-п-толуидина и их смесей; и

в котором отношение прочности адгезива при 23°С после отверждения при -10°С по сравнению с прочностью адгезива при 23°С после отверждения при 23°С составляет более чем 50%.

14. Способ по п. 13, отличающийся тем, что реактивная смола выбрана из группы, состоящей из акрилатного мономера; аллиловой смолы; бисмалеимидной смолы; эпоксиакрилатной смолы; эпоксиметакрилатной смолы; метакрилатного мономера; фенольного акрилата; фенольного метакрилата; смолы на основе ненасыщенного сложного полиэфира; уретанакрилатной смолы; уретанметакрилатной смолы и смолы на основе сложного винилового эфира; а также комбинаций любых из вышеуказанных.

15. Способ по п. 13, отличающийся тем, что мономер с функциональной ацетоацетоксигруппой выбран из группы, состоящей из ацетоацетоксиэтилакрилата; ацетоацетоксиэтилметакрилата; ацетоацетоксивинилового простого эфира; а также комбинаций любых из вышеуказанных.

16. Способ по п. 13, отличающийся тем, что силановый мономер выбран из группы, состоящей из метакрилоксипропилтриметоксисилана; метакрилоксипропилметилдиметоксисилана; метакрилоксипропилтриэтоксисилана; акрилоксипропилтриметоксисилана; акрилоксипропилметилдиметоксисилана; акрилоксипропилтриэтоксисилана; винилтриметоксисилана; винилметилдиметоксисилана; винилтриэтоксисилана; а также комбинаций любых из вышеуказанных.

17. Способ по п. 13, отличающийся тем, что первый компонент дополнительно содержит:

6) по меньшей мере один реакционноспособный мономер-разбавитель, выбранный из группы, состоящей из мономера с одной функциональной группой, мономера с множеством функциональных групп и комбинаций вышеуказанных; где:

i) мономер с одной функциональной группой выбран из группы, состоящей из метилметакрилата; изопропилметакрилата; изобутилметакрилата; трет-бутилметакрилата; стеарилметакрилата; 2-феноксиэтилметакрилата; тетрагидрофурфурилметакрилата; глицидилметакрилата; изоборнилметакрилата; гидроксиэтилметакрилата; гидроксипропилметакрилата; гидроксибутилметакрилата; бензилметакрилата; дициклопентилметакрилата; трет-бутилакрилата; стеарилакрилата; 2-феноксиэтилакрилата; тетрагидрофурфурилакрилата; изоборнилакрилата; гидроксибутилметакрилата; бензилакрилата; дициклопентилакрилата; стирола; винилтолуола; метилстирола; аллилглицидилового простого эфира; акриламида; метакриламида; N-метилолакриламида; N-метилолметакриламида; а также комбинаций любых из вышеуказанных; и

ii) мономер со множеством функциональных групп выбран из группы, состоящей из дивинилбензола; аллилметакрилата; аллилциннамата; диметакрилата этиленгликоля; диметакрилата диэтиленгликоля; диметакрилата триэтиленгликоля; диметакрилата дипропиленгликоля; диметакрилата 1,3-бутиленгликоля; диметакрилата 1,4-бутандиола; диметакрилата 1,6-гександиола; диметакрилата неопентилгликоля; диметакрилата циклогександиметанола; дициклопентилдиметакрилата; глицерилтриметакрилата; триметакрилата триметилолпропана; триметакрилата пентаэритрита; тетраметакрилата пентаэритрита; пентаметакрилата дипентаэритрита; диакрилата этиленгликоля; диакрилата диэтиленгликоля; диакрилата триэтиленгликоля; диакрилата дипропиленгликоля; диакрилата 1,3-бутиленгликоля; диакрилата 1,4-бутандиола; диакрилата 1,6-гександиола; диакрилата неопентилгликоля; диакрилата циклогександиметанола; дициклопентилдиакрилата; глицерилтриакрилата; триакрилата триметилолпропана; триакрилата пентаэритрита; тетраакрилата пентаэритрита; пентаакрилата дипентаэритрита; триакрилата трис(2-гидроксиэтил)изоцианурата; алкоксилированных вариантов любых из вышеуказанных; металлических акрилатов и метакрилатов цинка, магния и кальция, а также комбинаций любых из вышеуказанных.

18. Способ по п. 13, отличающийся тем, что полимеризуемый мономер представляет собой диметакрилат этоксилированного бисфенола А.

19. Способ по п. 13, отличающийся тем, что мономер с функциональной ацетоацетоксигруппой представляет собой ацетоацетоксиэтилметакрилат.

20. Способ по п. 13, отличающийся тем, что силановый мономер представляет собой метакрилоксипропилтриметоксисилан.

21. Способ по п. 13, отличающийся тем, что дибензоилпероксид не содержит фталатов.

22. Способ по п. 13, отличающийся тем, что полимеризуемый мономер представляет собой диметакрилат этоксилированного бисфенола А; мономер с функциональной ацетоацетоксигруппой представляет собой ацетоацетоксиэтилметакрилат; силановый мономер представляет собой метакрилоксипропилтриметоксисилан; ускоритель выбран из группы, состоящей из N,N-диизопропанол-п-толуидина, N,N-дигидроксиэтил-п-толуидина, N,N-метилгидроксиэтил-п-толуидина и их смесей, и дибензоилпероксид не содержит фталатов.

23. Способ закрепления элемента в корпусе сооружения, включающий:

a. обеспечение первого компонента, содержащего:

1) диметакрилат этоксилированного бисфенола А;

2) ацетоацетоксиэтилметакрилат;

3) метакрилоксипропилтриметоксисилан; и

4) ускоритель, выбранный из группы, состоящей из N,N-диизопропанол-п-толуидина, N,N-дигидроксиэтил-п-толуидина; N,N-метилгидроксиэтил-п-толуидина и их смесей;

b. обеспечение отдельно содержащегося второго компонента, содержащего:

5) дибензоилпероксид, не содержащий фталатов;

c. объединение первого компонента со вторым компонентом с получением композиции адгезива; и

d. закрепление указанного элемента в указанном корпусе сооружения с использованием указанной композиции адгезива;

в котором отношение прочности адгезива при 23°С после отверждения при -10°С по сравнению с прочностью адгезива при 23°С после отверждения при 23°С составляет более чем 50%.

24. Способ по п. 23, отличающийся тем, что элемент выбран из группы, включающей металлический объект, стальную арматуру, стальной болт, керамический элемент, бетонный элемент, элемент каменной кладки, пластмассовый элемент, стеклянный элемент, деревянный элемент.

25. Способ по п. 23, отличающийся тем, что корпус сооружения выбран из группы, включающей бетон, каменную кладку и их комбинации.

26. Способ по п. 23, отличающийся тем, что первый компонент дополнительно содержит:

6) по меньшей мере один реакционноспособный мономер-разбавитель, выбранный из группы, состоящей из мономера с одной функциональной группой, мономера с множеством функциональных групп и комбинаций вышеуказанных; где:

i) мономер с одной функциональной группой выбран из группы, состоящей из метилметакрилата; изопропилметакрилата; изобутилметакрилата; трет-бутилметакрилата; стеарилметакрилата; 2-феноксиэтилметакрилата; тетрагидрофурфурилметакрилата; глицидилметакрилата; изоборнилметакрилата; гидроксиэтилметакрилата; гидроксипропилметакрилата; гидроксибутилметакрилата; бензилметакрилата; дициклопентилметакрилата; трет-бутилакрилата; стеарилакрилата; 2-феноксиэтилакрилата; тетрагидрофурфурилакрилата; изоборнилакрилата; гидроксибутилметакрилата; бензилакрилата; дициклопентилакрилата; стирола; винилтолуола; метилстирола; аллилглицидилового простого эфира; акриламида; метакриламида; N-метилолакриламида; N-метилолметакриламида; а также комбинаций любых из вышеуказанных; и

ii) мономер с множеством функциональных групп выбран из группы, состоящей из дивинилбензола; аллилметакрилата; аллилциннамата; диметакрилата этиленгликоля; диметакрилата диэтиленгликоля; диметакрилата триэтиленгликоля; диметакрилата дипропиленгликоля; диметакрилата 1,3-бутиленгликоля; диметакрилата 1,4-бутандиола; диметакрилата 1,6-гександиола; диметакрилата неопентилгликоля; диметакрилата циклогександиметанола; дициклопентилдиметакрилата; глицерилтриметакрилата; триметакрилата триметилолпропана; триметакрилата пентаэритрита; тетраметакрилата пентаэритрита; пентаметакрилата дипентаэритрита; диакрилата этиленгликоля; диакрилата диэтиленгликоля; диакрилата триэтиленгликоля; диакрилата дипропиленгликоля; диакрилата 1,3-бутиленгликоля; диакрилата 1,4-бутандиола; диакрилата 1,6-гександиола; диакрилата неопентилгликоля; диакрилата циклогександиметанола; дициклопентилдиакрилата; глицерилтриакрилата; триакрилата триметилолпропана; триакрилата пентаэритрита; тетраакрилата пентаэритрита; пентаакрилата дипентаэритрита; триакрилата трис(2-гидроксиэтил)изоцианурата; алкоксилированных вариантов любых из вышеуказанных; металлических акрилатов и метакрилатов цинка, магния и кальция, а также комбинаций любых из вышеуказанных.

27. Способ по п. 23, отличающийся тем, что первый компонент и второй компонент объединяют при помощи стационарной смесительной насадки.

28. Способ по п. 23, отличающийся тем, что количество первого компонента находится в диапазоне от примерно 30 вес.% до примерно 70 вес.%.

29. Способ по п. 23, отличающийся тем, что количество второго компонента находится в диапазоне от примерно 10 вес.% до примерно 25 вес.%.

30. Способ по п. 23, отличающийся тем, что весовое соотношение первого компонента и второго компонента составляет приблизительно 10:1.

31. Способ закрепления элемента в корпусе сооружения, включающий:

a. обеспечение первого компонента, содержащего:

1) диметакрилат этоксилированного бисфенола А;

2) ацетоацетоксиэтилметакрилат;

3) метакрилоксипропилтриметоксисилан; и

4) N,N-диизопропанол-п-толуидин;

b. обеспечение отдельно содержащегося второго компонента, содержащего:

5) дибензоилпероксид, не содержащий фталатов;

c. объединение первого компонента со вторым компонентом с получением композиции адгезива; и

d. закрепление элемента в корпусе сооружения с использованием композиции адгезива; в котором отношение прочности адгезива при 23°С после отверждения при -10°С по сравнению с прочностью адгезива при 23°С после отверждения при 23°С составляет более чем 50%.

32. Способ доставки композиции адгезива, включающий:

а. обеспечение первого компонента, содержащего:

1) по меньшей мере одну реактивную смолу, содержащую мономер с функциональной группой;

2) по меньшей мере один мономер с функциональной ацетоацетоксигруппой;

3) по меньшей мере один силановый мономер; и

4) по меньшей мере один ускоритель, выбранный из группы, состоящей из N,N-диизопропанол-п-толуидина, N,N-дигидроксиэтил-п-толуидина; N,N-метилгидроксиэтил-п-толуидина и их смесей;

b. обеспечение отдельно содержащегося второго компонента, содержащего:

5) дибензоилпероксид; и

c. объединение первого компонента и второго компонента с получением композиции адгезива;

в котором отношение прочности адгезива при 23°С после отверждения при -10°С по сравнению с прочностью адгезива при 23°С после отверждения при 23°С составляет более чем 50%.

33. Способ по п. 32, отличающийся тем, что первый компонент дополнительно содержит:

6) по меньшей мере один реакционноспособный мономер-разбавитель, выбранный из группы, состоящей из мономера с одной функциональной группой, мономера с множеством функциональных групп и комбинаций вышеуказанных; где:

i) мономер с одной функциональной группой выбран из группы, состоящей из метилметакрилата; изопропилметакрилата; изобутилметакрилата; трет-бутилметакрилата; стеарилметакрилата; 2-феноксиэтилметакрилата; тетрагидрофурфурилметакрилата; глицидилметакрилата; изоборнилметакрилата; гидроксиэтилметакрилата; гидроксипропилметакрилата; гидроксибутилметакрилата; бензилметакрилата; дициклопентилметакрилата; трет-бутилакрилата; стеарилакрилата; 2-феноксиэтилакрилата; тетрагидрофурфурилакрилата; изоборнилакрилата; гидроксибутилметакрилата; бензилакрилата; дициклопентилакрилата; стирола; винилтолуола; метилстирола; аллилглицидилового простого эфира; акриламида; метакриламида; N-метилолакриламида; N-метилолметакриламида; а также комбинаций любых из вышеуказанных; и

ii) мономер с множеством функциональных групп выбран из группы, состоящей из дивинилбензола; аллилметакрилата; аллилциннамата; диметакрилата этиленгликоля; диметакрилата диэтиленгликоля; диметакрилата триэтиленгликоля; диметакрилата дипропиленгликоля; диметакрилата 1,3-бутиленгликоля; диметакрилата 1,4-бутандиола; диметакрилата 1,6-гександиола; диметакрилата неопентилгликоля; диметакрилата циклогександиметанола; дициклопентилдиметакрилата; глицерилтриметакрилата; триметакрилата триметилолпропана; триметакрилата пентаэритрита; тетраметакрилата пентаэритрита; пентаметакрилата дипентаэритрита; диакрилата этиленгликоля; диакрилата диэтиленгликоля; диакрилата триэтиленгликоля; диакрилата дипропиленгликоля; диакрилата 1,3-бутиленгликоля; диакрилата 1,4-бутандиола; диакрилата 1,6-гександиола; диакрилата неопентилгликоля; диакрилата циклогександиметанола; дициклопентилдиакрилата; глицерилтриакрилата; триакрилата триметилолпропана; триакрилата пентаэритрита; тетраакрилата пентаэритрита; пентаакрилата дипентаэритрита; триакрилата трис(2-гидроксиэтил)изоцианурата; алкоксилированных вариантов любых из вышеуказанных; металлических акрилатов и метакрилатов цинка, магния и кальция, а также комбинаций любых из вышеуказанных.

34. Способ по п. 32, отличающийся тем, что первый компонент содержится в первой камере, а второй компонент содержится во второй камере, при этом обе камеры имеют конфигурацию для размещения, выбранную из группы, состоящей из соосного размещения, параллельного размещения, размещения в емкостном оборудовании для объемного дозирования, и двухкамерного картриджа.

35. Способ по п. 34, отличающийся тем, что по меньшей мере одна камера является хрупкой.

36. Способ по п. 35, отличающийся тем, что хрупкая камера служит в качестве заполнителя.

37. Способ по п. 32, отличающийся тем, что количество первого компонента находится в диапазоне от примерно 30 вес.% до примерно 70 вес.%.

38. Способ по п. 32, отличающийся тем, что количество второго компонента находится в диапазоне от примерно 10 вес.% до примерно 25 вес.%.

39. Способ по п. 32, отличающийся тем, что весовое соотношение первого компонента и второго компонента составляет приблизительно 10:1.

40. Первый компонент отверждаемой композиции адгезива для закрепления элементов в корпусе сооружения, содержащий:

a. по меньшей мере одну реактивную смолу, содержащую полимеризуемый мономер;

b. по меньшей мере один мономер с функциональной ацетоацетоксигруппой; и

c. по меньшей мере один силановый мономер;

в котором отношение прочности адгезива при 23°С после отверждения при -10°С по сравнению с прочностью адгезива при 23°С после отверждения при 23°С составляет более чем 50%.

41. Первый компонент композиции адгезива по п. 40, отличающийся тем, что прочность адгезива при 23°С после отверждения при -10°С по сравнению с прочностью адгезива при 23°С после отверждения при 23°С составляет более чем 50%.

42. Первый компонент композиции адгезива для закрепления элементов в корпусе сооружения по п. 40, содержащий:

a. от 10 до 25 вес.% по меньшей мере одной реактивной смолы;

b. от 1 до 5 вес.% по меньшей мере одного мономера с функциональной ацетоацетоксигруппой; и

c. от 0,1 до 5 вес.% по меньшей мере одного силанового мономера; при этом остальную часть составляют

f. по меньшей мере один мономер-разбавитель;

g. по меньшей мере один заполнитель;

h. по меньшей мере один ингибитор;

i. по меньшей мере один ускоритель; и

j. по меньшей мере одна добавка, выбранная из противовспенивателей; катализаторов; связующих веществ; разбавителей, не являющихся реакционноспособными; красителей; фунгицидов; модификаторов ударопрочности; средств для маскировки запахов; пигментов; растворителей; стабилизаторов; поверхностно-активных веществ; смачивающих средств; тиксотропных средств; а также комбинаций любых из вышеуказанных;

при этом прочность адгезива при 23°С после отверждения при -10°С по сравнению с прочностью адгезива при 23°С после отверждения при 23°С составляет более чем 50%.

43. Первый компонент композиции адгезива для закрепления конструкционных материалов в бетоне или каменной кладке, содержащий:

a. от 10 до 25 вес.% по меньшей мере одной реактивной смолы, содержащей полимеризуемый мономер;

b. от 1 до 5 вес.% по меньшей мере одного мономера с функциональной ацетоацетоксигруппой; и

c. от 0,1 до 5 вес.% по меньшей мере одного силанового мономера; при этом остальную часть составляют

f. по меньшей мере один мономер-разбавитель;

g. по меньшей мере один заполнитель;

h. по меньшей мере один ингибитор;

i. по меньшей мере один ускоритель; и

j. по меньшей мере одна добавка, выбранная из противовспенивателей; катализаторов; связующих веществ; разбавителей, не являющихся реакционноспособными; красителей; фунгицидов; модификаторов ударопрочности; средств для маскировки запахов; пигментов; растворителей; стабилизаторов; поверхностно-активных веществ; смачивающих средств; тиксотропных средств; а также комбинаций любых из вышеуказанных; при этом прочность адгезива при 23°С после отверждения при -10°С по сравнению с прочностью адгезива при 23°С после отверждения при 23°С составляет более чем 50%, при этом композиция не содержит фталатов.