Способ получения высокопористого остеоинтегрирующего покрытия на имплантатах из титановых сплавов Российский патент 2018 года по МПК C22F1/18 C23C8/36 A61F2/02 

Описание патента на изобретение RU2641594C1

Изобретение относится к металлургии, а именно к способам получения имплантатов из титановых сплавов с остеоинтегрирующим покрытием.

Известно /Biomaterials, 2006, №27, р, 2651-2670/, что для обеспечения фиксации монолитных имплантатов (элементов эндопротезов крупных суставов, имплантатов для остеосинтеза и т.п.) в кости используются остеоинтегрирующие покрытия, представляющие собой пористый материал из биологически инертных сплавов, чаще всего титановых. Существует ряд технологий получения такого покрытия на монолитных образцах - спекание гранул или порошка, вакуумное плазменное напыление, послойное 3D прототипирование, сварка (электроточечная или диффузионная) проволочной сетки и др. Все эти способы требуют применения высоких (1100-1300°С) температур обработки имплантата, что для большинства титановых сплавов, применяемых в медицине, приводит к огрублению структуры (увеличение размеров зерна и других структурных составляющих) и соответствующему ухудшению механических свойств монолитного материала и характеристик работоспособности имплантата.

Однако снижение температур формирования пористого покрытия приводит к уменьшению его прочностных характеристик и прочности сцепления с основой, что чревато выкрашиванием частиц материала покрытия в процессе эксплуатации и развитию металлоза окружающих имплантат тканей, а также повышенного износа шарнирных элементов эндопротезов суставов.

Известен способ получения изделий из титановых сплавов, включающий термоводородную обработку с введением водорода до концентрации 0,5-0,9% по массе при температуре 700-850°С, последующий отжиг в вакууме при температуре 550-700°C с выдержкой 4-20 часов до концентрации водорода не более 0,01 мас. % и нанесение покрытия (Патент РФ №2338811), принятый за прототип.

Однако этот способ получения изделий, в том числе и медицинских, может быть использован для повышения износостойкости подвижных частей эндопротеза и не оптимален для формирования остеоинтеграционного пористого покрытия.

Задачей настоящего изобретения является разработка способа получения высокопористого остеоинтеграционного покрытия на монолитном имплантате из титанового сплава при сохранении высокого уровня характеристик работоспособности последнего.

Техническим результатом изобретения является повышение усилий среза покрытия с монолитной основы при сохранении ее структуры и свойств.

Поставленная задача решается за счет того, что способ получения высокопористого остеоинтегрирующего покрытия на имплантатах из титановых сплавов включает термодиффузионное водородное насыщение имплантата и вакуумный отжиг, причем перед термодиффузионным водородным насыщением и вакуумным отжигом на поверхность имплантата диффузионной сваркой наносят пористое покрытие путем приварки при температуре 850-950°С к поверхности имплантата из титановых сплавов волокон из титанового сплава, водородное насыщение проводят при температуре 600-650°С до концентрации водорода 0,5-0,8 мас. %, а последующий вакуумный отжиг - до концентрации водорода не более 0,008 мас. %.

Вакуумный отжиг может быть проведен при температуре 600-650°С в течение 10-12 часов, чтобы обеспечить снижение содержания водорода до концентрации не более 0,008% (концентрация, исключающая охрупчивание материала).

Вакуумный отжиг может быть проведен ступенчато - вначале при температуре 600-650°С в течение 0,5-1,0 часа, затем при температуре 750-850°С в течение 2-2,5 часов, также обеспечивая снижение содержания водорода до концентрации не более 0,008%.

Перед вакуумным отжигом имплантат с покрытием охлаждают до комнатной температуры.

Температура диффузионной сварки выбиралась ниже температуры АС3 сплава основы. Это связано с тем, что при температуре выше АС3 (в однофазной β-области) происходит интенсивный рост β-зерна, а после охлаждения от этих температур β-фаза полностью или частично распадается с образованием крупных пластин α-фазы. В результате формируется грубая структура титанового сплава, значительно ухудшающая механические свойства материала по сравнению с исходной структурой полуфабриката, из которого имплантат изготовлен. Такой имплантат уже не может обладать высокими характеристиками работоспособности, которые предъявляются к медицинским изделиям.

Титановые сплавы, используемые в медицине, относятся к α, псевдо-α и α+β типам титановых сплавов (ВТ1-0, ВТ6) и имеют температуру АС3 от 880 до 1000°С. Так как диффузионная сварка должна осуществляться при температурах на 30-50°С ниже АС3, то ее необходимо проводить в диапазоне 850°-950°С, причем чем ниже температура АС3 сплава, тем ниже должна быть температура диффузионной сварки.

В местах механического контакта сплава основы и покрытия термоводородная обработка обеспечивает реализацию их фазовой перекристаллизации, сопровождающейся фазовым наклепом и формированием новых общих структурных составляющих, т.е. возникновением физического контакта.

Фазовая перекристаллизация протекает как при введении в материал водорода, так и при его удалении в процессе вакуумного отжига.

В то же время в процессе обработки в структуре сплава основы должна частично оставаться исходная α-фаза, которая будет препятствовать росту β-зерна и, таким образом сохраняться исходная мелкозернистая структура материала. В связи с этим концентрация и температура введения водорода ограничены температурно-концентрационной границей однофазной β-области (температурой АС3 водородсодержащего сплава).

Однако слишком низкие концентрации водорода не позволяют достигнуть необходимой степени фазовой перекристаллизации, а значительное уменьшение температуры наводороживания резко увеличивает время выдержки, делая процесс экономически не эффективным. Поэтому оптимальной можно считать температуру наводороживания 600-650°С, а вводимую концентрацию водорода 0,5-0,8% по массе. При этих условиях сплавы типа ВТ1-0 и ВТ6 имеют в структуре 10-20% исходной α-фазы, что позволяет сохранить мелкозернистую структуру материала.

В процессе вакуумного отжига наводороженного материала необходимо также сохранять некоторое количество исходной α-фазы. Поэтому температура вакуумного отжига, хотя бы на первой стадии, в течение 0,5-1 часа должна быть не выше 650°С. При этих условиях сохраняется исходная α-фаза, а частичное удаление водорода приводит к повышению температуры АС3 сплава (до 850-950°С). Так как удаление водорода до концентрации не более 0,008 мас. % при температуре 650°С требует слишком много времени (10-12 часов), то после выдержки при 650°С в течение 0,5-1 часа температуру вакуумного отжига можно повысить до 750-850°С, при которых удаление водорода до указанной концентрации происходит за 2-2,5 часа.

Стадии наводороживания и вакуумного отжига могут быть выполнены как в одном цикле без промежуточного охлаждения изделия до комнатной температуры, так и в два цикла - с охлаждением. В первом случае снижается риск поводок и коробления имплантатов и частичного разрушения покрытия, так как не реализуется при охлаждении эвтектоидное превращение, сопровождающееся образованием хрупких гидридов со значительным объемным эффектом.

Однако при этом полностью не используются возможности фазовой перекристаллизации материала и не достигаются наиболее высокие характеристики прочности, как во втором случае. Поэтому без промежуточного охлаждения желательно обрабатывать крупногабаритные изделия сложной формы, а с промежуточным охлаждением - мелкие, с простой симметричной формой.

Примеры использования изобретения

Для проверки предложенного способа были проведены эксперименты, в которых пористое покрытие из волокон со средним поперечным размером 40 мкм, полученных высокоскоростной закалкой расплава, и проволоки диаметром 1 мм, изготовленной по стандартной технологии из сплава ВТ1-0, прессовалось в виде прямоугольников размером 80×20×2,5-3 мм и диффузионно приваривалось к листам из титановых сплавов ВТ1-0 и ВТ6 толщиной 2,5 мм. Объемная пористость покрытия составляла 50-60%. Заготовки подвергали термоводородной обработке по различным режимам. Обработанные образцы подвергались испытаниям на срез покрытия, а также металлографическому анализу. Режимы обработки и результаты испытаний приведены в Таблице.

Как показали проведенные эксперименты, обработка модельных образцов по заявляемым режимам обеспечивает достаточно высокую адгезионную прочность соединения основа - покрытие. Выход режимов за заявляемые пределы снижает ее более чем в два раза. При этом структура материала основы после обработки по заявляемым режимам сохраняется мелкодисперсной и соответствует исходной (Рис. 1а), в отличие от образцов, обработанных по другим режимам (Рис. 1б).

Таким образом, технический результат, выражающийся в повышении усилий среза покрытия при сохранении структуры и свойств основы, получен.

Задача изобретения - получение высокопористого остеоинтегрирующего покрытия на имплантатах из титановых сплавов - решена.

Похожие патенты RU2641594C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ТЕРМОВОДОРОДНОЙ ОБРАБОТКИ ПОЛУФАБРИКАТОВ И ИЗДЕЛИЙ ИЗ ПОРИСТОГО МАТЕРИАЛА НА ОСНОВЕ ТИТАНА И ЕГО СПЛАВОВ 2015
  • Коллеров Михаил Юрьевич
  • Шляпин Сергей Дмитриевич
  • Шаронов Алексей Александрович
  • Рунова Юлия Эдуардовна
RU2594548C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗДЕЛИЙ ИЗ ТИТАНОВЫХ СПЛАВОВ И ИЗДЕЛИЯ, ПОЛУЧЕННЫЕ ЭТИМ СПОСОБОМ (ВАРИАНТЫ) 2007
  • Ильин Александр Анатольевич
  • Мамонов Андрей Михайлович
  • Петров Леонид Михайлович
  • Скворцова Светлана Владимировна
  • Карпов Василий Николаевич
  • Загородний Николай Васильевич
  • Балберкин Александр Викторович
  • Надежин Александр Матвеевич
  • Овчинников Алексей Витальевич
RU2338811C1
СПЛАВ НА ОСНОВЕ АЛЮМИНИДА ТИТАНА И СПОСОБ ОБРАБОТКИ ЗАГОТОВОК ИЗ НЕГО 2013
  • Ильин Александр Анатольевич
  • Мамонов Андрей Михайлович
  • Скворцова Светлана Владимировна
  • Овчинников Алексей Витальевич
  • Спектор Виктор Семенович
  • Засыпкин Владимир Васильевич
  • Пожога Василий Александрович
RU2525003C1
Способ обработки порошкового титанового материала 2020
  • Сенкевич Кирилл Сергеевич
RU2754672C1
СПОСОБ НАВОДОРОЖИВАНИЯ ТИТАНОВЫХ СПЛАВОВ 1990
  • Носов В.К.
  • Автономов Е.П.
  • Гребенникова Т.Л.
  • Габидуллин Э.Р.
  • Коняшина Н.В.
RU1780337C
СПОСОБ ТЕРМИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ ТИТАНОВЫХ СПЛАВОВ 1991
  • Ильин А.А.
  • Мамонов А.М.
  • Сонина Т.И.
  • Ясинский К.К.
SU1788783A1
СПОСОБ ОБРАБОТКИ ТИТАНА И ЕГО АЛЬФА- И ПСЕВДОАЛЬФА-СПЛАВОВ (ВАРИАНТЫ) 1995
  • Ильин А.А.
  • Коллеров М.Ю.
  • Носов В.К.
  • Мамонов А.М.
RU2082818C1
Способ получения пористых изделий из быстрозакаленных порошков титана и его сплавов 2016
  • Сенкевич Кирилл Сергеевич
RU2641592C2
СПОСОБ ПРОТИВОВОДОРОДНОЙ ТЕРМИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ ЗАГОТОВОК ИЗ ТИТАНОВЫХ СПЛАВОВ 2022
  • Онищенко Анатолий Кондратьевич
RU2804984C1
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ИЗДЕЛИЙ, ПРЕИМУЩЕСТВЕННО КРЕПЕЖНЫХ, ИЗ ТРУДНОДЕФОРМИРУЕМЫХ МАЛОПЛАСТИЧНЫХ ТИТАНОВЫХ СПЛАВОВ 1991
  • Носов В.К.
  • Чесноков И.Н.
  • Белова С.Б.
  • Плотников А.Д.
  • Бунин Л.А.
  • Вержбицкий А.Г.
  • Соколов В.С.
  • Макеева Г.И.
SU1821009A3

Иллюстрации к изобретению RU 2 641 594 C1

Реферат патента 2018 года Способ получения высокопористого остеоинтегрирующего покрытия на имплантатах из титановых сплавов

Изобретение относится к металлургии, а именно к способам получения имплантатов из титановых сплавов с остеоинтегрирующим покрытием. Способ получения высокопористого остеоинтегрирующего покрытия на имплантатах из титановых сплавов включает термодиффузионное водородное насыщение имплантата и вакуумный отжиг. Перед термодиффузионным водородным насыщением и вакуумным отжигом на поверхность имплантата диффузионной сваркой наносят пористое покрытие путем приварки при температуре 850-950°С к поверхности имплантата из титановых сплавов волокон из титанового сплава, водородное насыщение проводят при температуре 600-650°С до концентрации водорода 0,5-0,8 мас. %, а последующий вакуумный отжиг - до концентрации водорода не более 0,008 мас. %. Повышается усилие среза покрытия с монолитной основы при сохранении ее структуры и свойств. 3 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл., 8 пр.

Формула изобретения RU 2 641 594 C1

1. Способ получения высокопористого остеоинтегрирующего покрытия на имплантатах из титановых сплавов, включающий термодиффузионное водородное насыщение имплантата и вакуумный отжиг, отличающийся тем, что перед термодиффузионным водородным насыщением и вакуумным отжигом на поверхность имплантата диффузионной сваркой наносят пористое покрытие путем приварки при температуре 850-950°С к поверхности имплантата из титановых сплавов волокон из титанового сплава, водородное насыщение проводят при температуре 600-650°С до концентрации водорода 0,5-0,8 мас. %, а последующий вакуумный отжиг - до концентрации водорода не более 0,008 мас. %.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вакуумный отжиг проводят при температуре 600-650°С в течение 10-12 часов.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вакуумный отжиг проводят ступенчато, причем вначале при температуре 600-650°С в течение 0,5-1,0 часа, затем при температуре 750-850°С в течение 2-2,5 часов.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что перед вакуумным отжигом имплантат с покрытием охлаждают до комнатной температуры.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2018 года RU2641594C1

СПОСОБ ТЕРМОВОДОРОДНОЙ ОБРАБОТКИ ПОЛУФАБРИКАТОВ И ИЗДЕЛИЙ ИЗ ПОРИСТОГО МАТЕРИАЛА НА ОСНОВЕ ТИТАНА И ЕГО СПЛАВОВ 2015
  • Коллеров Михаил Юрьевич
  • Шляпин Сергей Дмитриевич
  • Шаронов Алексей Александрович
  • Рунова Юлия Эдуардовна
RU2594548C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗДЕЛИЙ ИЗ ТИТАНОВЫХ СПЛАВОВ И ИЗДЕЛИЯ, ПОЛУЧЕННЫЕ ЭТИМ СПОСОБОМ (ВАРИАНТЫ) 2007
  • Ильин Александр Анатольевич
  • Мамонов Андрей Михайлович
  • Петров Леонид Михайлович
  • Скворцова Светлана Владимировна
  • Карпов Василий Николаевич
  • Загородний Николай Васильевич
  • Балберкин Александр Викторович
  • Надежин Александр Матвеевич
  • Овчинников Алексей Витальевич
RU2338811C1
СПОСОБ НАВОДОРОЖИВАНИЯ ТИТАНОВЫХ СПЛАВОВ 1990
  • Носов В.К.
  • Автономов Е.П.
  • Гребенникова Т.Л.
  • Габидуллин Э.Р.
  • Коняшина Н.В.
RU1780337C
СПЛАВ НА ОСНОВЕ АЛЮМИНИДА ТИТАНА И СПОСОБ ОБРАБОТКИ ЗАГОТОВОК ИЗ НЕГО 2013
  • Ильин Александр Анатольевич
  • Мамонов Андрей Михайлович
  • Скворцова Светлана Владимировна
  • Овчинников Алексей Витальевич
  • Спектор Виктор Семенович
  • Засыпкин Владимир Васильевич
  • Пожога Василий Александрович
RU2525003C1
WO 00/38753 A1, 06.07.2000
Устройство для закрепления лыж на раме мотоциклов и велосипедов взамен переднего колеса 1924
  • Шапошников Н.П.
SU2015A1

RU 2 641 594 C1

Авторы

Коллеров Михаил Юрьевич

Рунова Юлия Эдуардовна

Шляпин Сергей Дмитриевич

Скворцова Светлана Владимировна

Мамонов Андрей Михайлович

Ильин Александр Анатольевич

Спектор Виктор Семенович

Даты

2018-01-18Публикация

2016-10-26Подача