КРОШКА БЛОК-СОПОЛИМЕРА И ЧУВСТВИТЕЛЬНАЯ К ДАВЛЕНИЮ КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ Российский патент 2018 года по МПК C08F6/00 C08F297/04 C08L53/02 C09J153/02 

Область техники

[0001]

Настоящее изобретение относится к крошке блок-сополимера и к чувствительной к давлению клеевой композиции, в которой используют такую крошку.

Уровень техники

[0002]

В последние годы с точки зрения энергоэффективности, ресурсосбережения, уменьшения нагрузки на окружающую среду и т.д. широко использовали термоплавкие чувствительные к давлению клеи; и в качестве основных полимеров для термоплавких чувствительных к давлению клеев широко использовали блок-сополимеры на основе винилароматического мономера и сопряженного диенового мономера (например, СБС (SBS); стирол-бутадиен-стирольные блок-сополимеры и подобные полимеры). Чувствительные к давлению клеевые композиции, полученные с использованием таких блок-сополимеров, однако, неудовлетворительны с точки зрения сбалансированности между удерживающей способностью, клейкостью и адгезионной прочностью, следовательно, такие свойства желательно было улучшить, и соответственно было сделано много предложений.

[0003]

Например, патентный документ 1 раскрывает чувствительную к давлению клеевую композицию, состоящую из триблок-сополимера и диблок-сополимера. Патентный документ 2 раскрывает чувствительную к давлению клеевую композицию, состоящую из блок-сополимера, полученного путем сочетания с определенным бифункциональным сочетающим агентом (определенным дигалогеновым соединением). Патентный документ 3 раскрывает чувствительную к давлению клеевую композицию, состоящую из блок-сополимера, полученного гидрированием в определенной пропорции блок-сополимера винилароматического мономера и сопряженного диенового мономера.

[0004]

Такие полимеры обычно легче перерабатываются и, следовательно, доступны в форме гранул. Патентный документ 4 раскрывает блок-сополимер в форме крошки, которую контролируют так, чтобы она соответствовала определенным требованиям.

Список представленных материалов

Патентная литература

[0005]

Патентный документ 1: Выложенный патент Японии № 61-278578.

Патентный документ 2: Выложенный патент Японии № 63-248817.

Патентный документ 3: Выложенный патент Японии № 05-98130.

Патентный документ 4: Международная публикация № WO 2012/056939.

Сущность изобретения

Техническая задача

[0006]

Кроме того, в предлагаемых традиционно технических решениях, которые описаны выше, блок-сополимеры, однако, имеют проблемы по части растворимости, удобства транспортировки, вязкости расплава чувствительных к давлению клеевых композиций и запаха, и, более того, соотношение между такими свойствами также неудовлетворительно.

[0007]

Настоящее изобретение достигнуто при рассмотрении вышеупомянутых проблем, и его цель состоит в разработке крошки блок-сополимера, которая является превосходной с точки зрения удобства транспортировки, и при использовании для чувствительной к давлению клеевой композиции способна образовывать чувствительную к давлению клеевую композицию, превосходную с точки растворимости, низкой вязкости расплава, слабой выраженности запаха и соотношения между такими свойствами, и в разработке чувствительной к давлению клеевой композиции, содержащей такую крошку блок-сополимера.

Решение задачи

[0008]

В результате интенсивных исследований по решению упомянутых выше традиционных задач заявители настоящего изобретения установили, что крошка блок-сополимера, имеющего определенную структуру, и чувствительная к давлению клеевая композиция, содержащая крошку, повышающий клейкость агент и т.п. в соответствующих заданных количествах, может решить вышеуказанные проблемы, и это заключение привело к выполнению настоящего изобретения.

[0009]

Таким образом, настоящее изобретение состоит в следующем.

[0010]

1. Крошка блок-сополимера, в которой

сополимер содержит по меньшей мере один полимерный блок, содержащий мономерное звено винилароматического углеводорода в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок, содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента; и имеет средневесовую молекулярную массу от 20000 до 1000000; и

крошка удовлетворяет требованиям (a)-(c):

(a) удельная площадь поверхности составляет 0,000001 м²/г или больше и меньше чем 0,3 м²/г;

(b) совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, составляет 0,05 мл/г или больше и меньше чем 1,0 мг/г; и

(c) средний радиус пор составляет 0,00001 мкм или больше и 1,5 мкм или меньше.

[0011]

2. Крошка блок-сополимера в соответствии с пунктом 1, в которой удельная площадь поверхности составляет 0,000001 м²/г или больше и 0,2 м²/г или меньше.

[0012]

3. Крошка блок-сополимера в соответствии с приведенными выше пунктами 1 или 2, в которой средний радиус пор составляет 1,0 мкм или меньше.

[0013]

4. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-3, в которой значение, полученное путем деления максимального значения log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 1 мкм или больше и 100 мкм или меньше на максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 0,001 мкм или больше и меньше чем 1 мкм ((максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор от 1 до 100 мкм)/(максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 0,001 мкм или больше и меньше чем 1 мкм)), составляет от 0,1 до 2.

[0014]

5. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-4, в которой совокупный объем пор составляет 0,0001 мл/г или больше и меньше чем 0,6 мг/г.

[0015]

6. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-5, в которой совокупный объем пор составляет 0,0001 мл/г или больше и меньше чем 0,4 мг/г.

[0016]

7. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-6, в которой совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, составляет 0,08 мл/г или больше.

[0017]

8. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-7, в которой значение, полученное путем деления совокупного объема пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, на совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор 0,001 мкм или больше и 100 мкм или меньше ((совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм)/(совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 0,001 до 100 мкм)), составляет 0,30 или больше и 0,80 или меньше.

[0018]

9. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-8, в которой значение, полученное путем деления совокупного объема пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, на совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор 0,001 мкм или больше и 100 мкм ((совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм)/(совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 0,001 до 100 мкм)) составляет 0,40 или больше и 0,77 или меньше.

[0019]

10. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-9, в которой содержание винилароматического мономерного звена в блок-сополимере составляет 5% масс. или больше и меньше чем 20% масс.

[0020]

11. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-10, в которой содержание звена винилароматического углеводорода в блок-сополимере составляет 20% масс. или больше и 50% масс. или меньше.

[0021]

12. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-11, в которой

блок-сополимер представляет собой композицию блок-сополимера, содержащую компонент (A) и компонент (B);

компонент (A) содержит по меньшей мере один полимерный блок, содержащий винилароматический углеводород, и по меньшей мере один полимерный блок, содержащий сопряженное диеновое соединение в качестве основного компонента, и имеет средневесовую молекулярную массу 20000 или больше и 500000 или меньше;

компонент (B) содержит по меньшей мере один полимерный блок, содержащий винилароматический углеводород в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок, содержащий сопряженное диеновое соединение в качестве основного компонента, и имеет средневесовую молекулярную массу 30000 или больше и 1000000 или меньше; и

соотношение между средневесовыми молекулярными массами компонента (A) и компонента (B) ((средневесовая молекулярная масса компонента (B))/(средневесовая молекулярная масса компонента (A)) составляет от 1,3 до 10.

[0022]

13. Крошка блок-сополимера в соответствии с приведенным выше пунктом 12, в которой

содержание компонента (A) составляет 20% масс. или больше и 90% масс. или меньше, и

содержание компонента (B) составляет 10% масс. или больше и 80% масс. или меньше.

[0023]

14. Крошка блок-сополимера в соответствии с приведенными выше пунктами 12 или 13, в которой средневесовая молекулярная масса компонента (A) составляет меньше чем 200000.

[0024]

15. Крошка блок-сополимера в соответствии с приведенными выше пунктами 12 или 13, в которой средневесовая молекулярная масса компонента (A) составляет 70000 или больше и 500000 или меньше.

[0025]

16. Крошка блок-сополимера в соответствии с приведенными выше пунктами 12 или 13, в которой средневесовая молекулярная масса компонента (A) составляет 20000 или больше и 120000 или меньше.

[0026]

17. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 12-16, в которой средневесовая молекулярная масса компонента (B) составляет 140000 или больше и 1000000 или меньше.

[0027]

18. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 12-17, в которой средневесовая молекулярная масса компонента (B) составляет 200000 или больше и 1000000 или меньше.

[0028]

19. Крошка блок-сополимера в соответствии с приведенными выше пунктами 12 или 13, в которой средневесовая молекулярная масса компонента (B) составляет 30000 или больше и 200000 или меньше.

[0029]

20. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 12-19, в которой компонент (B) содержит два полимерных блока, содержащих мономерное звено винилароматического углеводорода в качестве основного компонента и по меньшей мере один полимерный блок, содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента.

[0030]

21. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-20, в которой степень гидрирования H (% мол.) ненасыщенных двойных связей на основе сопряженного диенового соединения составляет 5% или больше.

[0031]

22. Крошка блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-21, в которой степень гидрирования H (% мол.) ненасыщенных двойных связей на основе сопряженного диенового соединения составляет 90% или меньше.

[0032]

23. Чувствительная к давлению клеевая композиция, содержащая:

100 масс. ч. полимера, содержащего крошку блок-сополимера в соответствии с любым из приведенных выше пунктов 1-22;

от 20 до 500 масс. ч. повышающего клейкость агента; и

от 0 до 300 масс. ч. мягчителя.

Положительные эффекты изобретения

[0033]

Настоящее изобретение может обеспечить крошку блок-сополимера, которая является превосходной с точки зрения удобства транспортировки, и при использовании для чувствительной к давлению клеевой композиции способна образовывать чувствительную к давлению клеевую композицию, превосходную с точки зрения растворимости, низкой вязкости расплава, слабой выраженности запаха и соотношения между этими свойствами, и может обеспечить чувствительную к давлению клеевую композицию, содержащую крошку блок-сополимера.

Описание варианта осуществления изобретения

[0034]

Далее вариант осуществления (ниже называемый «настоящим вариантом осуществления») настоящего изобретения будет описан подробно. Настоящее изобретение не ограничено приведенным ниже вариантом осуществления, и разнообразные изменения и модификации могут быть выполнены в пределах объема его сути.

[0035]

В настоящем описании структурное звено, составляющее полимер, называют «... мономерным звеном»; и в случае, где структурное звено описано как материал полимера, «звено» исключают и структурное звено описывают просто как «... мономер».

[0036]

Крошка блок-сополимера

Крошка блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления, где:

сополимер содержит по меньшей мере один полимерный блок, содержащий мономерное звено винилароматического углеводорода в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок, содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента,

он имеет средневесовую молекулярную массу от 20000 до 1000000, и

крошка удовлетворяет приведенным ниже требованиям (a)-(c):

(a) удельная площадь поверхности составляет 0,000001 м²/г или больше и меньше чем 0,3 м²/г (ниже иногда называют как «требование (a)»);

(b) совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, составляет 0,05 мл/г или больше и меньше чем 1,0 мл/г (ниже иногда называют как «требование (b)»); и

(c) средний радиус пор составляет 0,00001 мкм или больше и составляет 1,5 мкм или меньше (ниже иногда называют как «требование (c)»).

В настоящем описании крошка блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления иногда может быть названа просто «крошкой».

[0037]

Удельная площадь поверхности крошки блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления составляет 0,000001 м²/г или больше и меньше чем 0,3 м²/г, предпочтительно 0,2 м²/г или меньше, более предпочтительно 0,15 м²/г или меньше, еще более предпочтительно 0,1 м²/г или меньше, также еще более предпочтительно 0,08 м²/г или меньше и особенно предпочтительно 0,05 м²/г или меньше. Когда удельная площадь поверхности составляет 0,000001 м²/г или больше, крошка является превосходной с точки зрения растворимости, и чувствительная к давлению клеевая композиция, содержащая такую крошку, является превосходной с точки зрения чувствительной к давлению адгезии и слабой выраженности запаха, и когда удельная площадь поверхности составляет меньше чем 0,3 м²/г, крошка является превосходной с точки зрения растворимости и удобства транспортировки, и чувствительная к давлению клеевая композиция, содержащая такую крошку, является превосходной с точки зрения чувствительной к давлению адгезии.

[0038]

Средний радиус пор крошки блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления составляет 0,00001 мкм или больше и 1,5 мкм или меньше, предпочтительно 0,00005 мкм или больше, более предпочтительно 0,0001 мкм или больше, еще более предпочтительно 0,001 мкм или больше, также еще более предпочтительно 0,005 мкм или больше и особенно предпочтительно 0,0085 мкм или больше. Кроме того, верхняя граница составляет предпочтительно 1,0 мкм или меньше, более предпочтительно 0,1 мкм или меньше, еще более предпочтительно 0,05 мкм или меньше, даже более предпочтительно 0,025 мкм или меньше, также еще более предпочтительно 0,02 мкм или меньше и особенно предпочтительно 0,016 мкм или меньше. Когда средний радиус пор составляет 0,00001 мкм или больше, крошка является превосходной с точки зрения растворимости, и чувствительная к давлению клеевая композиция, в которой такую крошку используют, является превосходной с точки зрения чувствительной к давлению адгезии и слабой выраженности запаха, и когда средний радиус пор составляет 1,5 мкм или меньше, крошка является превосходной по растворимости, и чувствительная к давлению клеевая композиция, в которой такую крошку используют, является превосходной с точки зрения чувствительной к давлению адгезии.

[0039]

Показатель качества крошки блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления, полученный путем деления максимального значения log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 1 мкм или больше и 100 мкм на максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 0,001 мкм или больше и меньше чем 1 мкм [(максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 1 мкм или больше и 100 мкм или меньше)/(максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 0,001 мкм или больше и меньше чем 1 мкм)] (ниже это значение может быть просто названо как «Z»), составляет предпочтительно 0,1 или больше и 6 или меньше. Значение Z крошки составляет предпочтительно 0,25 или больше, более предпочтительно 0,3 или больше, еще более предпочтительно 0,4 или больше, также еще более предпочтительно 0,5 или больше и особенно предпочтительно 0,6 или больше. Кроме того, это значение составляет более предпочтительно 2 или меньше, еще более предпочтительно 1,5 или меньше, также еще более предпочтительно 1,45 или меньше, также еще более предпочтительно 1,35 или меньше и особенно предпочтительно 1,0 или меньше. Когда такое значение (Z) составляет 0,1 или больше, крошка является превосходной с точки зрения растворимости, и чувствительная к давлению клеевая композиция, полученная из такой крошки, является превосходной с точки зрения слабой выраженности запаха и вязкостной адгезии, и когда значение равно 6 или меньше, крошка и чувствительная к давлению клеевая композиция являются превосходными по растворимости.

[0040]

Совокупный объем пор крошки блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления составляет предпочтительно 0,0001 мл/г или больше и 1,2 мл/г или меньше. Совокупный объем пор крошки составляет более предпочтительно 0,01 мл/г или больше, еще более предпочтительно 0,05 мл/г или больше, также еще более предпочтительно 0,1 мл/г или больше и особенно предпочтительно 0,2 мл/г или больше. Кроме того, совокупный объем пор составляет более предпочтительно меньше чем 0,6 мл/г, еще более предпочтительно 0,5 мл/г или меньше и еще более предпочтительно меньше чем 0,4 мл/г. Когда совокупный объем пор равен 0,0001 мл/г или больше, крошка является превосходной по растворимости, и чувствительная к давлению клеевая композиция, полученная с использованием такой крошки, является превосходной с точки зрения слабой выраженности запаха, и когда совокупный объем пор составляет 1,2 мл/г или меньше, крошка является превосходной с точки зрения растворимости.

[0041]

В крошке блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, составляет 0,05 мл/г или больше и меньше чем 1,0 мл/г и предпочтительно 0,08 мл/г или больше. Когда совокупный объем пор составляет 0,05 мл/г или больше, крошка является превосходной с точки зрения растворимости, и чувствительная к давлению клеевая композиция, полученная с использованием такой крошки, является превосходной с точки зрения слабой выраженности запаха. Когда совокупный объем пор составляет меньше чем 1,0 мл/г, крошка является превосходной с точки зрения растворимости.

[0042]

В крошке блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления значение, полученное путем деления совокупного объема пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, на совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор 0,001 мкм или больше и 100 мкм или меньше ((совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм)/(совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 0,001 до 100 мкм )), составляет предпочтительно 0,3 или больше и составляет предпочтительно 0,8 или меньше. Нижняя граница этого значения равна более предпочтительно 0,4 или больше, еще более предпочтительно 0,45 или больше и также еще более предпочтительно 0,5 или больше. Верхняя граница составляет более предпочтительно 0,77 или меньше, еще более предпочтительно 0,72 или меньше, также еще более предпочтительно 0,69 или меньше и особенно предпочтительно 0,66 или меньше. Когда значение, полученное путем деления совокупного объема пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, на совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор 0,001 мкм или больше и 100 мкм или меньше ((совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм)/(совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 0,001 до 100 мкм)), составляет 0,3 или больше, крошка имеет более хорошую растворимость, чем крошка (?), и чувствительная к давлению клеевая композиция, содержащая такую крошку, является превосходной с точки зрения слабой выраженности запаха, и когда это значение равно 0,8 или меньше, крошка является превосходной по растворимости.

[0043]

Удельную площадь поверхности, средний радиус пор, [(максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 1 мкм или больше и 100 мкм или меньше)/(максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 0,001 мкм или больше и меньше чем 1 мкм)], совокупный объем пор, совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, и значение, полученное путем деления совокупного объема пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, на совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор 0,001 мкм или больше и 100 мкм ((совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм)/(совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 0,001 до 100 мкм)) крошки блок-сополимера можно контролировать в приведенных выше интервалах путем модифицирования структуры блок-сополимера и различных условий его способа производства, и их значения измеряют методами, которые описаны в примерах, рассмотренных позднее.

[0044]

Блок-сополимер

Блок-сополимер, составляющий крошку в соответствии с настоящим вариантом осуществления, содержит по меньшей мере один полимерный блок, содержащий мономерное звено винилароматического углеводорода (ниже также называемый «полимерным блоком Ar») в качестве основного компонента и по меньшей мере один полимерный блок, содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения (ниже также называемый «полимерным блоком D») в качестве основного компонента, и имеет средневесовую молекулярную массу 20000 или больше и 1000000 или меньше, предпочтительно 50000 или больше, и более предпочтительно 70000 или больше. Кроме того, верхняя граница равна предпочтительно 500000 или меньше.

[0045]

Когда средневесовая молекулярная масса блок-сополимера равна 20000 или больше, получают блок-сополимер и чувствительную к давлению клеевую композицию, превосходные с точки зрения удерживающей способности, адгезионной прочности и производительности, и когда средневесовая молекулярная масса блок-сополимера равна 1000000 или меньше, получают блок-сополимер и чувствительную к давлению клеевую композицию, имеющие превосходную низкую вязкость расплава. В данном случае средневесовая молекулярная масса блок-сополимера может быть определена методом, который описан в примерах.

[0046]

В случае, где множество полимерных блоков Ar и/или D присутствует в блок-сополимере, средневесовая молекулярная масса, состав и структура любых полимерных блоков Ar или D могут быть одинаковыми или разными.

[0047]

В настоящем описании выражение «содержащий мономерное звено винилароматического углеводорода в качестве основного компонента» означает, что содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в полимерном блоке составляет 60% масс. или больше, предпочтительно 80% масс. или больше, более предпочтительно 90% масс. или больше и еще более предпочтительно 95% масс. или больше.

[0048]

Кроме того, в настоящем описании выражение «содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента» означает, что содержание мономерного звена сопряженного диенового соединения в полимерном блоке составляет 60% масс. или больше, предпочтительно 80% масс. или больше, более предпочтительно 90% масс. или больше и еще более предпочтительно 95% масс. или больше.

[0049]

Структура блок-сополимера особенно не ограничена, и ее примеры включают приведенные ниже формулы (i)-(vi).

(Ar-D)_n (i)

D-(Ar-D)_n (ii)

Ar-(D-Ar)_n (iii)

Ar-(D-Ar)_n-X (iv)

[(Ar-D)_k]_m-X (v)

[(Ar-D)_k-Ar]_m-X (vi)

(В приведенных выше формулах (i)-(vi), Ar означает полимерный блок (Ar), содержащий мономерное звено винилароматического углеводорода в качестве основного компонента; D означает полимерный блок (D), содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента; X означает остаток сочетающего агента или остаток инициатора полимеризации, такого как полифункциональный органолитий; каждый m, n и k означает целое число 1 или больше, предпочтительно целое число от 1 до 6; когда существует множество блоков Ar, виды мономерных звеньев винилароматического углеводорода и молекулярные массы могут быть одинаковыми или разными; и когда присутствует множество блоков D, виды мономерных звеньев сопряженного диенового соединения и молекулярные массы могут быть одинаковыми или разными.)

[0050]

Содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в блок-сополимере в соответствии с настоящим вариантом осуществления особенно не ограничено, но составляет предпочтительно 5% масс. или больше, более предпочтительно 8% масс. или больше и еще более предпочтительно 10% масс. или больше. Кроме того, содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в блок-сополимере особенно не ограничено, но составляет предпочтительно 90% масс. или меньше, более предпочтительно 70% масс. или меньше, еще более предпочтительно 50% масс. или меньше, также еще более предпочтительно 45% масс. или меньше, особенно предпочтительно 40% масс. или меньше и особенно более предпочтительно меньше чем 20% масс. Когда содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в блок-сополимере в соответствии с настоящим вариантом осуществления находится в пределах приведенного выше интервала, вполне вероятно получение блок-сополимера и чувствительной к давлению клеевой композиции, имеющих превосходные характеристики вязкого клея, а также соотношение характеристик. В частности, когда содержание мономерного звена винилароматического углеводорода составляет 5% масс. или больше, вероятно, что будут получены блок-сополимер и чувствительная к давлению клеевая композиция, которые имеют превосходные адгезионную прочность и удерживающую способность. Кроме того, когда содержание мономерного звена винилароматического углеводорода составляет 90% масс. или меньше, вполне вероятно получение блок-сополимера и чувствительной к давлению клеевой композиции, имеющих превосходную клейкость.

[0051]

В случае, где крошку блок-сополимера используют для вариантов применения в санитарно-гигиенических материалах, содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в блок-сополимере составляет предпочтительно 10% масс. или больше, более предпочтительно 20% масс. или больше и еще более предпочтительно 25% масс. или больше. Кроме того, содержание составляет предпочтительно 70% масс. или меньше, более предпочтительно 50% масс. или меньше, еще более предпочтительно 45% масс. или меньше и также еще более предпочтительно 40% масс. или меньше. Когда содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в блок-сополимере составляет 10% масс. или больше, вполне вероятно получение блок-сополимера и чувствительной к давлению клеевой композиции, имеющих превосходные адгезионную прочность и удерживающую способность. Кроме того, когда содержание мономерного звена винилароматического углеводорода составляет 70% масс. или меньше, вероятно получение блок-сополимера и чувствительной к давлению клеевой композиции, имеющих превосходную клейкость.

[0052]

В случае, где крошку блок-сополимера используют для липких лент или этикеток, содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в блок-сополимере составляет предпочтительно 5% масс. или больше, более предпочтительно 8% масс. или больше и еще более предпочтительно 10% масс. или больше. Кроме того, содержание составляет предпочтительно 40% масс. или меньше, более предпочтительно 30% масс. или меньше, еще более предпочтительно 25% масс. или меньше и также еще более предпочтительно меньше чем 20% масс. Когда содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в блок-сополимере составляет 5% масс. или больше, вероятно получение блок-сополимера и чувствительной к давлению клеевой композиции, имеющих превосходные адгезионную прочность и удерживающую способность. Кроме того, когда содержание мономерного звена винилароматического углеводорода составляет 40% масс. или меньше, возможно получение блок-сополимера и чувствительной к давлению клеевой композиции, имеющих превосходную клейкость.

[0053]

При этом в случае, где крошка представляет собой крошку композиции блок-сополимера, содержащей компонент (A) и компонент (B), описанные позднее, содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в блок-сополимере означает не содержание каждого компонента, а содержание в блок-сополимере в целом, то есть среднее от содержания соответствующих компонентов. Содержание мономерного звена винилароматического углеводорода в блок-сополимере может быть измерено методом, который описан в примерах, рассмотренных позднее.

[0054]

Кроме того, мономерное звено сопряженного диенового соединения (ненасыщенная двойная связь на основе сопряженного диенового соединения), находящееся в полимерном блоке, содержащем мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента, в блок-сополимере в соответствии с настоящим вариантом осуществления, может быть гидрировано. Степень гидрирования мономерного звена сопряженного диенового соединения составляет предпочтительно 5% мол. или больше и предпочтительно 90% мол. или меньше. Степень гидрирования мономерного звена сопряженного диенового соединения составляет предпочтительно 10% мол. или больше, более предпочтительно 15% мол. или больше и еще более предпочтительно 20% мол. или больше. Степень гидрирования 5% мол. или больше, по-видимому, приводит к превосходным удерживающей способности, клейкости и адгезионной прочности. Кроме того, степень гидрирования мономерного звена сопряженного диенового соединения составляет более предпочтительно 80% мол. или меньше, еще более предпочтительно 70% мол. или меньше и также еще более предпочтительно 60% мол. или меньше. Степень гидрирования 90% мол. или меньше, по-видимому, приводит к превосходной низкой вязкости.

[0055]

Кроме того, степень гидрирования мономерного звена сопряженного диенового соединения составляет предпочтительно 10% мол. или больше и 80% мол. или меньше, более предпочтительно 15% мол. или больше и 70% мол. или меньше и еще более предпочтительно 20% мол. или больше и 60% мол. или меньше. Когда степень гидрирования мономерного звена сопряженного диенового соединения находится в пределах приведенного выше интервала, возможно получение гидрированного блок-сополимера и чувствительной к давлению клеевой композиции, превосходных с точки зрения чувствительной к давлению адгезии и низкой вязкости расплава, и также превосходных по соотношению между ними. Степень гидрирования мономерного звена сопряженного диенового соединения в гидрированном блок-сополимере может быть измерена методом, который описан в примерах.

[0056]

Кроме того, верхняя граница содержания винильной связи в мономерных звеньях сопряженного диенового соединения (до гидрирования в случае, где их гидрируют) в блок-сополимере составляет предпочтительно 80% мол. или меньше, более предпочтительно 70% мол. или меньше, еще более предпочтительно 60% мол. или меньше и также еще более предпочтительно 50% мол. или меньше. Кроме того, нижняя граница содержания винильной связи в мономерных звеньях сопряженного диенового соединения до гидрирования составляет предпочтительно 5% мол. или больше, более предпочтительно 8% мол. или больше, еще более предпочтительно 10% мол. или больше, также еще более предпочтительно 25% мол. или больше и особенно предпочтительно 30% мол. или больше. Говоря точнее, содержание винильной связи в мономерных звеньях сопряженного диенового соединения до гидрирования в блок-сополимере составляет предпочтительно 5% мол. или больше и 80% мол. или меньше, предпочтительно 8% мол. или больше и 70% мол. или меньше и предпочтительно 10% мол. или больше и 60% мол. или меньше. Когда содержание винильной связи в мономерных звеньях сопряженного диенового соединения находится в пределах вышеупомянутого интервала, возможно достижение таких превосходных свойств, как производительность, клейкость и адгезионная прочность.

[0057]

При этом в случае, где крошка представляет собой крошку композиции блок-сополимера, содержащей компонент (A) и компонент (B), описанную позднее, содержание винильной связи в мономерных звеньях сопряженного диенового соединения (содержание винильной связи в мономерных звеньях сопряженного диенового соединения до гидрирования в случае, когда их гидрируют) относится не к значению каждого компонента, а к содержанию винильной связи в блок-сополимере в целом, то есть к среднему содержанию винильной связи соответствующих компонентов. При этом «содержание винильной связи» представляет собой долю всего мольного количества мономерных звеньев сопряженного диенового соединения, введенных в компонент (A) путем форм связывания 1,2-связи и 3,4-связи, относительно общего мольного количества мономерных звеньев сопряженного диенового соединения, введенных путем форм связывания 1,2-связи, 3,4-связи и 1,4-связи, до гидрирования. Содержание винильной связи для мономерных звенев сопряженного диенового соединения может быть измерено с помощью ядерного магнитного резонанса (ЯМР), и, более конкретно, может быть определено методом, который описан в примерах, рассмотренных позднее.

[0058]

В случае, где гидрирование проводят, доля после гидрирования общего мольного количества мономерных звенев сопряженного диенового соединения, введенных путем форм связывания негидрированной 1,2-связи, гидрированной 1,2-связи, негидрированной 3,4-связи и гидрированной 3,4-связи, относительно общего мольного количества мономерных звеньев сопряженного диенового соединения, введенных путем форм связывания негидрированной 1,2-связи, гидрированной 1,2-связи, негидрированной 3,4-связи, гидрированной 3,4-связи, негидрированной 1,4-связи и гидрированной 1,4-связи, равна содержанию винильной связи в мономерных звеньях сопряженного диенового соединения до гидрирования. В случае, где крошка представляет собой крошку, содержащую композицию гидрированного блок-сополимера, содержание винильной связи в мономерных звеньях сопряженного диенового соединения до гидрирования относится не к значению каждого компонента, а к содержанию винильной связи гидрированного блок-сополимера в целом, то есть к среднему значению содержания винильной связи соответствующих компонентов. Таким образом, содержание винильной связи для мономерных звенев сопряженного диенового соединения до гидрирования может быть определено с помощью ядерного магнитного резонанса (ЯМР) с использованием композиции гидрированного блок-сополимера, и, более конкретно, может быть определено методом, описанным в примерах, рассмотренных ниже. При этом в случае, где блок-сополимер гидрирован, поскольку значения содержания мономерных звеньев винилароматического углеводорода и средневесовые молекулярные массы до и после гидрирования находятся близко друг к другу, используют значения после гидрирования.

[0059]

Сопряженные связи мономерных звеньев винилароматического углеводорода могут быть гидрированы на стадии гидрирования, но с точки зрения удерживающей способности и адгезии степень гидрирования сопряженных связей всех мономерных звеньев винилароматического углеводорода составляет предпочтительно 30% мол. или меньше, более предпочтительно 10% мол. или меньше и еще более предпочтительно 3% мол. или меньше.

[0060]

Композиция блок-сополимера

С точки зрения улучшения соотношения между свойством чувствительного к давлению клея и свойством низкой вязкости расплава предпочтительно, чтобы крошка в соответствии с настоящим вариантом осуществления представляла собой крошку композиции блок-сополимера, содержащей блок-сополимеры, имеющие две разные структуры приведенных ниже компонента (A) и компонента (B). При этом соотношение между средневесовыми молекулярными массами компонента (A) и компонента (B) [(средневесовая молекулярная масса компонента (B))/(средневесовая молекулярная масса компонента (A))] составляет предпочтительно от 1,3 до 10.

[0061]

Компонент (A) представляет собой предпочтительно блок-полимер, содержащий по меньшей мере один полимерный блок (Ar), содержащий мономерное звено винилароматического углеводорода в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок (D), содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента, и имеет средневесовую молекулярную массу 20000 или больше и 500000 или меньше, и

компонент (B) представляет собой предпочтительно блок-полимер, содержащий по меньшей мере один полимерный блок (Ar), содержащий мономерное звено винилароматического углеводорода в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок (D), содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента, и имеет средневесовую молекулярную массу 30000 или больше и 1000000 или меньше.

[0062]

В случае, где множество полимерных блоков Ar и/или D присутствует в блок-сополимере компонента (A) и/или компонента (B), средневесовая молекулярная масса, состав и структура каждого из полимерных блоков Ar или D могут быть одинаковыми или разными.

[0063]

Что касается соответствующего содержания компонента (A) и компонента (B) в блок-сополимерной крошке, предпочтительно компонент (A) составляет 20% масс. или больше и 90% масс. или меньше, и компонент (B) составляет 10% масс. или больше и 80% масс. или меньше; более предпочтительно компонент (A) составляет 30% масс. или больше и 85% масс. или меньше, и компонент (B) составляет 15% масс. или больше и 70% масс. или меньше; еще более предпочтительно компонент (A) составляет 35% масс. или больше и 80% масс. или меньше, и компонент (B) составляет 20% масс. или больше и 65% масс. или меньше; и также еще более предпочтительно компонент (A) составляет 40% масс. или больше и 75% масс. или меньше, и компонент (B) составляет 25% масс. или больше и 60% масс. или меньше.

[0064]

Когда содержание компонента (A) и компонент (B) находится в пределах вышеупомянутых интервалов, получают крошку блок-сополимера и чувствительную к давлению клеевую композицию, которые являются превосходными как по свойству низкой вязкости расплава, так и с точки зрения чувствительной к давлению адгезии, и также имеют хорошее соотношение между ними.

[0065]

Содержание компонента (A) и компонента (B) можно контролировать в приведенных выше интервалах путем корректировки различных условий способа производства, описанного позднее. Кроме того, содержание компонента (A) и компонента (B) может быть измерено методом, который описан в примерах, рассмотренных позднее. При этом в случае, где блок-сополимер гидрируют, значения содержания компонента (A) и компонента (B) являются почти одинаковыми до и после гидрирования, и используют значения после гидрирования.

[0066]

Отношение средневесовой молекулярной массы компонента (B) к средневесовой молекулярной массе компонента (A) ((средневесовая молекулярная масса компонента (B))/(средневесовая молекулярная масса компонента (A))) составляет предпочтительно 1,3 или больше и 10 или меньше, более предпочтительно 1,5 или больше и 8,0 или меньше, и еще более предпочтительно 1,8 или больше и 5,0 или меньше. Когда отношение средневесовой молекулярной массы компонента (B) к средневесовой молекулярной массе компонента (A) находится в пределах вышеупомянутого интервала, получают крошку блок-сополимера и чувствительную к давлению клеевую композицию, превосходные с точки зрения свойства низкой вязкости расплава и чувствительной к давлению адгезии, и также превосходные по соотношению между ними. Содержание, средневесовые молекулярные массы и отношение средневесовых молекулярных масс компонента (A) и компонента (B) можно контролировать в пределах вышеупомянутых интервалов путем корректировки различных условий способа производства, описанного позднее. Кроме того, содержание, средневесовые молекулярные массы и отношение средневесовых молекулярных масс компонента (A) и компонента (B) могут быть измерены методами, которые описаны в примерах, представленных позднее. Далее каждый компонент будет описан подробно.

[0067]

Блок-сополимеры

Компонент (A)

Предпочтительно, чтобы компонент (A) содержал по меньшей мере один полимерный блок (Ar), содержащий мономерное звено винилароматического углеводорода в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок (D), содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента. Более предпочтительно, чтобы компонент (A) представлял собой блок-сополимер, содержащий полимерный блок (Ar), содержащий мономерное звено винилароматического углеводорода в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок (D) содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента, и число полимерных блоков Ar было равно 1.

[0068]

Средневесовая молекулярная масса блок-сополимера компонента (A) составляет предпочтительно 20000 или больше и 500000 или меньше, и верхняя граница равна более предпочтительно 30000 или больше, еще более предпочтительно 40000 или больше, также еще более предпочтительно 50000 или больше и особенно предпочтительно 70000 или больше. Нижняя граница составляет более предпочтительно меньше чем 200000, еще более предпочтительно 175000 или меньше, также еще более предпочтительно 150000 или меньше и особенно предпочтительно 120000 или меньше.

[0069]

Когда средневесовая молекулярная масса компонента (A) составляет 20000 или больше, получают крошку блок-сополимера и чувствительную к давлению клеевую композицию, превосходные с точки зрения производительности, и когда средневесовая молекулярная масса компонента (A) составляет 500000 или меньше, получают крошку блок-сополимера и чувствительную к давлению клеевую композицию, имеющие превосходное свойство низкой вязкости расплава. При этом средневесовая молекулярная масса компонента (A) может быть определена методом, который описан в примерах.

[0070]

В случае применения в липких лентах или этикетках средневесовая молекулярная масса компонента (A) составляет предпочтительно 40000 или больше и 500000 или меньше, более предпочтительно 70000 или больше и 500000 или меньше и еще более предпочтительно 40000 или больше и меньше чем 200000. В случае применения в санитарно-гигиенических материалах средневесовая молекулярная масса составляет предпочтительно 20000 или больше и 175000 или меньше, более предпочтительно 20000 или больше и 150000 или меньше и еще более предпочтительно 20000 или больше и 120000 или меньше.

[0071]

Структура компонента (A) особенно не ограничена, но ее примеры включают приведенные ниже формулы (i)-(vi).

(Ar-D)_n (i)

D-(Ar-D)_n (ii)

Ar-(D-Ar)_n (iii)

Ar-(D-Ar)_n-X (iv)

[(Ar-D)_k]_m-X (v)

[(Ar-D)_k-Ar]_m-X (vi)

(В приведенных выше формулах (i)-(vi) Ar означает полимерный блок (Ar), содержащий мономерное звено винилароматического углеводорода в качестве основного компонента; D означает полимерный блок (D), содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента; X означает остаток сочетающего агента или остаток инициатора полимеризации, такого как полифункциональный органолитий; каждый m, n и k означает целое число 1 или больше, предпочтительно целое число от 1 до 6; когда присутствует множество блоков Ar, типы мономерных звеньев винилароматического углеводорода и молекулярные массы могут быть одинаковыми или разными; и когда есть множество блоков D, типы мономерных звеньев сопряженного диенового соединения и молекулярные массы могут быть одинаковыми или разными.)

[0072]

Что касается приведенных выше формул (i)-(vi), то компонент (A) представляет собой предпочтительно блок-сополимер, содержащий один блок Ar, и представляет собой более предпочтительно блок-сополимер, представленный структурами Ar-D или D-Ar-D. Когда компонент (A) имеет такую структуру, возможно получение крошки блок-сополимера и чувствительной к давлению клеевой композиции, которые имеют превосходные низкую вязкость расплава, адгезионную прочность и клейкость, и также имеют прекрасное соотношение между ними.

[0073]

Компонент (B)

Предпочтительно, чтобы компонент (B) содержал по меньшей мере один полимерный блок (Ar), содержащий мономерное звено винилароматического углеводорода в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок (D), содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента. Более предпочтительно, чтобы компонент (B) содержал по меньшей мере два полимерных блока (Ar), содержащих мономерное звено винилароматического углеводорода в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок (D), содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента, и предпочтительно, чтобы в компоненте (B) присутствовали два или несколько полимерных блоков (Ar).

[0074]

Средневесовая молекулярная масса блок-сополимера компонента (B) составляет предпочтительно 30000 или больше и 1000000 или меньше, более предпочтительно 50000 или больше и еще более предпочтительно 70000 или больше. Кроме того, средневесовая молекулярная масса составляет более предпочтительно 500000 или меньше. Когда средневесовая молекулярная масса компонента (B) составляет 30000 или больше, получают крошку блок-сополимера и чувствительную к давлению клеевую композицию, имеющие превосходные удерживающую способность и адгезионную прочность, и когда средневесовая молекулярная масса компонента (B) составляет 1000000 или меньше, получают крошку блок-сополимера и чувствительную к давлению клеевую композицию, имеющие превосходное свойство низкой вязкости расплава. При этом средневесовая молекулярная масса компонента (B) может быть определена методом, который описан в примерах.

[0075]

В случае, где крошку блок-сополимера используют в липких лентах и этикетках, средневесовая молекулярная масса блок-сополимера компонента (B) составляет предпочтительно 70000 или больше, более предпочтительно 100000 или больше, еще более предпочтительно 140000 или больше, также еще более предпочтительно 170000 или больше и особенно предпочтительно 200000 или больше. Кроме того, средневесовая молекулярная масса блок-сополимера компонента (B) составляет предпочтительно 1000000 или меньше, более предпочтительно 850000 или меньше, еще более предпочтительно 650000 или меньше и также еще более предпочтительно 500000 или меньше. Когда средневесовая молекулярная масса компонента (B) составляет 70000 или больше, получают крошку блок-сополимера и чувствительную к давлению клеевую композицию, имеющие превосходные удерживающую способность и адгезионную прочность, и когда средневесовая молекулярная масса компонента (B) составляет 1000000 или меньше, получают крошку блок-сополимера и чувствительную к давлению клеевую композицию, имеющие превосходное свойство низкой вязкости расплава.

[0076]

В случае, где крошку блок-сополимера используют в санитарно-гигиенических материалах, средневесовая молекулярная масса блок-сополимера компонента (B) составляет предпочтительно 30000 или больше, более предпочтительно 50000 или больше, еще более предпочтительно 70000 или больше, также еще более предпочтительно 90000 или больше и особенно предпочтительно 100000 или больше. Кроме того, средневесовая молекулярная масса блок-сополимера компонента (B) составляет предпочтительно 850000 или меньше, более предпочтительно 650000 или меньше, еще более предпочтительно 500000 или меньше, также еще более предпочтительно 300000 или меньше и особенно предпочтительно 200,000 или меньше. Когда средневесовая молекулярная масса компонента (B) составляет 30000 или больше, получают крошку блок-сополимера и чувствительную к давлению клеевую композицию, имеющие превосходные удерживающую способность и адгезионную прочность, и когда средневесовая молекулярная масса компонента (B) составляет 850000 или меньше, получают крошку блок-сополимера и чувствительную к давлению клеевую композицию, имеющие превосходное свойство низкой вязкости расплава.

[0077]

Структура компонента (B) особенно не ограничена, но ее примеры включают приведенные ниже формулы (vii)-(xiii).

(Ar-D)_e (vii)

D-(Ar-D)_e (viii)

Ar-(D-Ar)_g (ix)

[Ar-(D-Ar)_g]_f-X (x)

[D-(Ar-D)_g]_f-X (xi)

[(Ar-D)_g]_f-X (xii)

[(Ar-D)_g-Ar]_f-X (xiii)

(В приведенных выше формулах (vii)-(xiii) Ar означает полимерный блок (Ar), содержащий мономерное звено винилароматического углеводорода в качестве основного компонента; D означает полимерный блок (D), содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента; X означает остаток сочетающего агента или остаток инициатора полимеризации, такого как полифункциональный органолитий; каждый e и f означает целое число 2 или больше; g означает целое число 1 или больше, предпочтительно положительное целое число 6 или меньше; когда присутствует множество блоков Ar, типы мономерных звеньев винилароматического углеводорода и молекулярные массы могут быть одинаковыми или разными; и когда присутствует множество блоков D, типы мономерных звеньев сопряженного диенового соединения и молекулярные массы могут быть одинаковыми или разными.)

[0078]

Среди формул (vii)-(xiii) в случае компонента (B) блок-сополимер, содержащий два или несколько блоков Ar является предпочтительным, и блок-сополимер, содержащий два блока Ar или имеющий формулу (xi) или формулу (xii), в которых g=1, является более предпочтительным, и блок-сополимер, представленный формулами Ar-D-Ar, (Ar-D)₂X, D-Ar-D-Ar, D-Ar-D-Ar-D, [D-(Ar-D)]₂X, [D-(Ar-D)]₃-X, [(Ar-D)]₃-X, [D-(Ar-D)]₄-X и/или [(Ar-D)]₄-X, еще более предпочтителен. Когда компонент (B) содержит такие блок-сополимеры, возможно получение крошки блок-сополимера и чувствительной к давлению клеевой композиции, превосходные с точки зрения производительности и чувствительной к давлению адгезии.

[0079]

С точки зрения удерживающей способности и адгезионной прочности компонент (B) предпочтительно представляет собой блок-сополимер, содержащий два полимерных блока, содержащих винилароматический углеводород в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок, содержащий сопряженное диеновое соединение в качестве основного компонента.

[0080]

Кроме того, более предпочтительно, чтобы блок-сополимер компонента (B) имел средневесовую молекулярную массу 140000 или больше и представлял собой блок-сополимер, содержащий два полимерных блока, содержащих винилароматический углеводород в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок, содержащий сопряженное диеновое соединение в качестве основного компонента. Блок-сополимер, содержащий два полимерных блока, содержащих винилароматический углеводород в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок, содержащий сопряженное диеновое соединение в качестве основного компонента, особенно не ограничен, но его примеры включают блок-сополимер формул Ar-D-Ar, (Ar-D)₂X, D-Ar-D-Ar, D-Ar-D-Ar-D, D-(Ar-D)₂X и смеси двух или нескольких из них.

[0081]

Предпочтительно, чтобы блок-сополимер, составляющий крошку блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления, представлял собой композицию блок-сополимера, содержащую компонент (A) и компонент (B), в которой компонент (A) представляет собой блок-сополимер, содержащий полимерный блок (Ar), содержащий мономерное звено винилароматического углеводорода в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок (D), содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента, с числом полимерных блоков Ar, равном 1, и компонент (B) содержит по меньшей мере содержащий два полимерных блока (Ar), содержащих мономерное звено винилароматического углеводорода в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок (D), содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента.

[0082]

Способ производства крошки блок-сополимера

Хотя и без особенных ограничений, крошка блок-сополимера может быть произведена, например, путем проведения последовательно стадии полимеризации для полимеризации по меньшей мере мономера сопряженного диенового соединения и мономера винилароматического углеводорода с помощью литийорганического соединения в качестве инициатора полимеризации в углеводородном растворителе с получением в результате полимера, стадии удаления растворителя из раствора, содержащего блок-сополимер, и стадии крошкообразования для измельчения в крошку блок-сополимера после удаления растворителя. Кроме того, может быть проведена стадия гидрирования для гидрирования двойных связей мономерного звена сопряженного диенового соединения в полимере, полученном посредством стадии полимеризации, и стадию гидрирования предпочтительно проводят после стадии полимеризации и перед стадией удаления растворителя. Средневесовую молекулярную массу блок-сополимера можно контролировать, например, путем корректировки типа и количества добавления сочетающего агента, описанного позднее. Кроме того, средневесовую молекулярную массу также можно контролировать путем добавления инициатора полимеризации, описанного позднее, за несколько раз и регулирования количества добавления и числа добавлений. Кроме того, средневесовую молекулярную массу можно контролировать путем корректировки количества добавления деактивирующего агента, описанного позднее, на стадии деактивирования, которую проводят в процессе реакции полимеризации.

[0083]

В случае, где блок-сополимер представляет собой композицию блок-сополимера, содержащую блок-сополимеры, имеющие разные структуры компонента (A) и компонента (B), компонент (A) и компонент (B) могут быть произведены по отдельности и смешаны позднее, или могут быть произведены одновременно. В случае, где компонент (A) и компонент (B) производят одновременно, средневесовые молекулярные массы, отношение средневесовых молекулярных масс и содержание компонента (A) и компонента (B) можно контролировать, например, путем корректировки типа и количества добавления сочетающего агента, описанного позднее. Кроме того, средневесовые молекулярные массы, отношение средневесовых молекулярных масс и содержание компонента (A) и компонента (B) также можно контролировать путем добавления инициатора полимеризации, описанного позднее, за несколько раз и регулирования количества добавления и числа добавлений при полимеризации. Кроме того, средневесовые молекулярные массы, отношение средневесовых молекулярных масс и содержание компонента (A) и компонента (B) также можно контролировать путем корректировки количества добавления деактивирующего агента, описанного позднее, на стадии деактивирования, которую проводят в процессе реакции полимеризации. Ниже будет описана каждая стадия.

[0084]

Стадия полимеризации

Стадия полимеризации представляют собой стадию полимеризации по меньшей мере мономера сопряженного диенового соединения и мономера винилароматического углеводорода с помощью литийорганического соединения в качестве инициатора полимеризации в углеводородном растворителе с получением в результате полимера.

[0085]

Температура реакции полимеризации составляет обычно от 10 до 150°C, предпочтительно от 30 до 130°C и более предпочтительно от 40 до 100°C. Давление полимеризации особенно не ограничено, пока оно находится в пределах интервала давления, достаточного, чтобы поддерживать мономеры и растворители в жидкой фазе при приведенном выше интервале температуры полимеризации. Хотя время реакции полимеризации зависит от условий, обычно оно находится в пределах 48 ч и предпочтительно составляет от 0,5 до 10 ч.

[0086]

Углеводородный растворитель

Как описано выше, на стадии полимеризации предпочтительно используют углеводородный растворитель. Углеводородный растворитель не имеет особенных ограничений, и его примеры включают алифатические углеводороды, такие как бутан, пентан, гексан, изопентан, гептан и октан; алициклические углеводороды, такие как циклопентан, метилциклопентан, циклогексан, метилциклогексан и этилциклогексан; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, этилбензол и ксилол. Углеводородный растворитель может быть использован отдельно или в виде смеси двух или нескольких их них.

[0087]

Инициатор полимеризации

На стадии полимеризации в качестве инициатора полимеризации предпочтительно используют по меньшей мере литийорганическое соединение. Литийорганическое соединение особенно не ограничено, и его примеры включают органические монолитиевые соединения, органические дилитиевые соединения и органические полилитиевые соединения, которые имеют один или несколько атомов лития в своих молекулах. Более конкретно, литийорганические соединения включают этиллитий, н-пропиллитий, изопропиллитий, н-бутиллитий, втор-бутиллитий, трет-бутиллитий, гексаметилендилитий, бутадиенилдилитий и изопрениллитий. Инициатор полимеризации может быть использован отдельно или в комбинациях двух или нескольких из них.

[0088]

Инициатор полимеризации может быть добавлен в реакционный раствор несколько раз. За счет этого за один раз может быть получена композиция, содержащая множество блок-сополимеров, которые отличаются по средневесовым молекулярным массам и по структурам.

[0089]

Мономеры, используемые для полимеризации

Мономер сопряженного диенового соединения представляет собой диолефин, имеющий пару сопряженных двойных связей. Мономер сопряженного диенового соединения не имеет особенных ограничений, и его примеры включают 1,3-бутадиен, 2-метил-1,3-бутадиен (изопрен), 2,3-диметил-1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен, 2-метил-1,3-пентадиен и 1,3-гексадиен. Из них предпочтительны 1,3-бутадиен и изопрен. Кроме того, с точки зрения улучшения удерживающей способности чувствительной к давлению клеевой композиции предпочтителен 1,3-бутадиен. Мономер сопряженного диенового соединения может быть использован отдельно или в комбинациях двух или нескольких из них.

[0090]

Мономер винилароматического углеводорода не имеет особенных ограничений и его примеры включают стирол, α-метилстирол, п-метилстирол, дивинилбензол, 1,1-дифенилэтилен, N,N-диметил-п-аминоэтилстирол и N,N-диэтил-п-аминоэтилстирол. Из них с точки зрения экономический эффективности предпочтителен стирол. Мономер винилароматического углеводорода может быть использован отдельно или в комбинациях двух или нескольких из них.

[0091]

Блок-сополимер может содержать мономерные звенья, отличные от мономерного звена винилароматического углеводорода и мономерного звена сопряженного диенового соединения; и на стадии полимеризации помимо мономера винилароматического углеводорода и мономера сопряженного диенового соединения, могут быть использованы другие мономеры, сополимеризуемые с такими мономерами.

[0092]

На стадии полимеризации с целью контроля скорости полимеризации, микроструктуры (соотношения цис, транс и винила) мономерного звена полимеризованного сопряженного диенового соединения, реакционного соотношения мономера сопряженного диенового соединения и мономера винилароматического углеводорода и т.д., можно использовать полярное соединение и рандомизирующий агент.

[0093]

Полярное соединение и рандомизирующий агент не имеют особенных ограничений, и их примеры включают простые эфиры, такие как тетрагидрофуран, диметиловый эфир диэтиленгликоля и дибутиловый эфир диэтиленгликоля; амины, такие как триэтиламин и тетраметилэтилендиамин; простые тиоэфиры, фосфины, фосфорамиды, алкилбензолсульфонатные соли и алкоксиды калия или натрия.

[0094]

Сочетающий агент

На стадии полимеризации сочетающий агент, имеющий структуру, представленную с помощью X в приведенных выше формулах (iv)-(vi) и (x)-(xiii), может быть добавлен к раствору, содержащему блок-сополимер (винилароматическое соединение)-(сопряженный диен), имеющий активное окончание, в таком количестве, чтобы функциональная группа сочетающего агента составляла меньше чем 1 мольный эквивалент относительно активного окончания.

[0095]

Добавляемый сочетающий агент не имеет особенных ограничений, и необязательно может быть использован би- или более функциональный сочетающий агент. Бифункциональный сочетающий агент не имеет особенных ограничений, и его примеры включают бифункциональные галогенированные силаны, такие как дихлорсилан, монометилдихлорсилан и диметилдихлорсилан; бифункциональные алкоксисиланы, такие как дифенилдиметоксисилан, дифенилдиэтоксисилан, диметилдиметоксисилан и диметилдиэтоксисилан; бифункциональные галогенированные алканы, такие как дихлорэтан, дибромэтан, метиленхлорид и дибромметан; бифункциональные галогенированные соединения олова, такие как дихлорид олова, дихлорид монометилолова, дихлорид диметилолова, дихлорид моноэтилолова, дихлорид диэтилолова, дихлорид монобутилолова и дихлорид дибутилолова; и дибромбензол, бензойная кислота, CO и 2-хлорпропен.

[0096]

Трифункциональный сочетающий агент не имеет особенных ограничений, и его примеры включают трифункциональные галогенированные алканы, такие как трихлорэтан и трихлорпропан; трифункциональные галогенированные силаны, такие как метилтрихлорсилан и этилтрихлорсилан; трифункциональные алкоксисиланы, такие как метилтриметоксисилан, фенилтриметокси-силан и фенилтриэтоксисилан; и т.п.

[0097]

Тетрафункциональный сочетающий агент не имеет особенных ограничений, и его примеры включают тетрафункциональные галогенированные алканы, такие как тетрахлорид углерода, тетрабромид углерода и тетрахлорэтан; тетрафункциональные галогенированные силаны, такие как тетрахлорсилан и тетрабромсилан; тетрафункциональные алкоксисиланы, такие как тетраметоксисилан и тетраэтоксисилан; тетрафункциональные галогенированные соединения олова, такие как тетрахлоролово и тетрабромолово; и т.п.

[0098]

Пента- или более функциональный сочетающий агент не имеет особенных ограничений, и его примеры включают 1,1,1,2,2-пентахлорэтан, перхлорэтан, пентахлорбензол, перхлорбензол, октабромдифениловый эфир и декабромдифениловый эфир. К тому же также могут быть использованы эпоксидированные соевые масла, бифункциональные (и до гексафункциональных) содержащие эпокси-группу соединения, карбоксилаты (эфиры) и поливиниловые соединения, такие как дивинилбензол. Сочетающий агент может быть использован отдельно или в комбинациях двух или нескольких из них.

[0099]

Из вышеприведенных соединений с точки зрения оттенка цвета и подавления неблагоприятного воздействия на растения предпочтительными являются не содержащие галоген сочетающие агенты. Кроме того, с точки зрения производительности и подавления неблагоприятного воздействия на растения сочетающий агент предпочтительно представляет собой содержащее эпокси-группу соединение или алкоксисилан.

[0100]

Как описано выше, когда сочетающий агент добавляют к раствору, содержащему блок-сополимер (винилароматическое соединение)-(сопряженный диен), имеющий активные окончания, в таком количестве, чтобы функциональная группа сочетающего агента составляла меньше чем 1 мольный эквивалент относительно активных окончаний, в некоторых частях блок-сополимеров из числа блок-сополимера (винилароматическое соединение)-(сопряженный диен), имеющего активные окончания, активные окончания соединяются друг с другом через остатки сочетающего агента. Кроме того, остальные части блок-сополимера (винилароматическое соединение)-(сопряженный диен), имеющего активные окончания, остаются в растворе все еще в их непрореагировавшем состоянии. В реакции, в которой используют такой сочетающий агент, за счет корректировки типа и количества присоединений сочетающего агента можно контролировать скорость сочетания.

[0101]

Способ полимеризации, который проводят на стадии полимеризации в способе производства полимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления, не имеет особенных ограничений, и могут быть использованы хорошо известные способы; и примеры таких способов включают способы, описанные патентных заявках Японии №№ 36-19286, 43-17979, 46-32415, 49-36957, 48-2423, 48-4106 и 56-28925, выложенных патентах Японии №№ 59-166518 и 60-186577 и в подобных документах.

[0102]

Деактивирующий агент

На стадии полимеризации может быть добавлен деактивирующий агент. Деактивирующий агент не имеет особенных ограничений, и известны вода, спирты и подобные соединения. Из них с точки зрения эффективности деактивирования предпочтительными являются спирты. Деактивирующий агент может быть добавлен на стадии полимеризации в любое время. В случае, где количество добавленного деактивирующего агента составляет меньшее количество, чем 100% мол. активных окончаний, мономер сопряженного диенового соединения и/или мономер винилароматического углеводорода могут быть успешно добавлены после добавления деактивирующего агента. За счет этого продолжается реакция полимеризации активных окончаний, которые не были деактивированы, с мономером сопряженного диенового соединения и/или мономером винилароматического углеводорода, и может быть получен полимерный раствор, содержащий полимеры, имеющие разные молекулярные массы.

[0103]

Кроме того, в случае композиции блок-сополимера, содержащей блок-сополимеры, имеющие две разные структуры компонента (A) и компонента (B), содержание компонента (A) и компонента (B) можно контролировать за счет корректировки мольного количества добавления деактивирующего агента на стадии деактивирования относительно количества добавления инициатора полимеризации. По-видимому, чем больше мольное количество деактивирующего агента, которое добавляют, тем выше становится содержание компонента (A); и чем меньше мольное количество деактивирующего агента, которое добавляют, тем ниже становится содержание компонента (B).

[0104]

Кроме того, за счет добавления мономера сопряженного диенового соединения и/или мономера винилароматического углеводорода после добавления деактивирующего агента и продолжения реакции полимеризации можно контролировать средневесовые молекулярные массы компонента (A) и компонента (B) и их соотношение. Более конкретно, вероятно, что, чем больше количество мономера сопряженного диенового соединения и/или мономера винилароматического углеводорода, которое добавлено после добавления деактивирующего агента, тем выше становится средневесовая молекулярная масса компонента (B), и в связи с этим соотношение средневесовых молекулярных масс становится выше.

[0105]

Стадия гидрирования

Способ производства блок-сополимера может включать стадию гидрирования. Стадия гидрирования представляет собой стадию превращения полимера, полученного на стадии полимеризации, в гидрированный продукт путем гидрирования двойных связей по меньшей мере в мономере сопряженного диенового соединения полимера. Более конкретно, путем гидрирования полимера в неактивном растворителе в присутствии катализатора гидрирования может быть получен раствор гидрированного блок-сополимера. При этом степень гидрирования блок-сополимера можно контролировать путем корректировки температуры реакции, времени реакции, количества поданного водорода, количества катализатора и т.д.

[0106]

Катализатор, используемый в реакции гидрирования, не имеет особенных ограничений, и известны, например, (1) нанесенные на подложку гетерогенные катализаторы, в которых металл, такой как Ni, Pt, Pd или Ru, нанесен на носитель, такой как углерод, диоксид кремния, оксид алюминия или диатомовая земля, и (2) гомогенные катализаторы, такие как так называемые катализаторы Циглера, в которых органическую соль или ацетилацетоновую соль Ni, Co, Fe, Cr или др., используют с восстанавливающим агентом, таким как органоалюминий, так называемые органические комплексные катализаторы, такие как металлорганические соединения Ru, Rh или др., и катализаторы, в которых используют титаноценовое соединение в восстанавливающим агентом, таким как органолитий, органоалюминий, органомагний или подобные соединения. Из них с точки зрения экономической эффективности, цвета полимера или адгезионной прочности предпочтительны гомогенные катализаторы, в которых титаноценовое соединение используют вместе с восстанавливающим агентом, таким как органолитий, органоалюминий, органомагний или т.п.

[0107]

Температура реакции гидрирования предпочтительно составляет от 0 до 200°C и более предпочтительно от 30 до 150°C. Давление водорода, которое используют при реакции гидрирования, составляет предпочтительно от 0,1 до 15 МПа, более предпочтительно от 0,2 до 10 МПа и еще более предпочтительно от 0,3 до 5 МПа. Кроме того, время реакции гидрирования составляет предпочтительно от 3 мин до 10 ч и более предпочтительно от 10 мин до 5 ч. При этом реакция гидрирования может представлять собой периодический процесс, непрерывный процесс или их комбинацию.

[0108]

Способ гидрирования не имеет особенных ограничений, и его примеры включают способы, описанные патентных публикациях Японии №№ 42-8704, 43-6636, 63-4841 и 63-5401.

[0109]

Реакцию гидрирования с точки зрения высокой активности гидрирования предпочтительно проводят, хотя это и не имеет особенных ограничений, после стадии деактивирования активных окончаний полимера, описанной выше.

[0110]

Стадия удаления растворителя

Стадия удаления растворителя представляет собой стадию удаления углеводородного растворителя в растворе, содержащем полимер. Способ удаления растворителя не имеет особенных ограничений, и его примеры включают способы удаления растворителя отгонкой паром или прямого удаления растворителя. Использование отгонки паром является предпочтительным, так как это облегчает контроль удельной площади поверхности; совокупного объема пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм; среднего радиуса пор; значения, полученного путем деления максимального значения log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 1 мкм или больше и 100 мкм или меньше на максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 0,001 мкм или больше и меньше чем 1 мкм ((максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 1 мкм или больше и 100 мкм или меньше)/(максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 0,001 мкм или больше и меньше чем 1 мкм)); и значения, полученного путем деления совокупного объема пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, на совокупный объем пор для пор, имеющих радиус 0,001 мкм или больше и 100 мкм ((совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм)/( совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 0,001 до 100 мкм)) получаемой в конечном итоге крошки.

[0111]

Количество остающегося растворителя в блок-сополимере, полученном с помощью способа производства, описанного выше, составляет предпочтительно 2% масс. или меньше, более предпочтительно 0,5% масс. или меньше, еще более предпочтительно 0,2% масс. или меньше, также еще более предпочтительно 0,05% масс. или меньше и особенно предпочтительно 0,01% масс. или меньше.

[0112]

Стадия крошкообразования

Водную суспензию, полученную путем отгонки с паром или др., в которой крошка полученного блок-сополимера диспергирована в воде, подвергают обработке дегидратацией/сушкой посредством приведенных ниже процессов, и в результате может быть выделена крошка блок-сополимера.

[0113]

В качестве стадий выделения для извлечения крошки блок-сополимера, предпочтительно проводить <процесс 1> обработки дегидратацией, <процесс 2> обработки дегидратацией и обработки сушкой и <процесс 3> обработки сушкой, которые описаны ниже.

[0114]

<Процесс 1>

В <процессе 1> предпочтительно, чтобы упомянутую выше водную суспензию, полученную отгонкой паром или подобным способом, подвергали обработке дегидратацией с получением крошки, имеющей содержание влаги больше чем 40% масс. и 70% масс. или меньше. Содержание влаги в крошке после проведения <процесса 1> составляет более предпочтительно от 42 до 68% масс. и более предпочтительно от 44 до 65% масс. Такая обработка дегидратацией в <процессе 1> может быть проведена, например, с помощью вращающегося барабанного сита, вибрационного сита, центробежного дегидратора или т.п. Когда содержание влаги полученной крошки составляет больше чем 40% масс., снижение текучести полимера в экструдере в <процессе 2>, описанном ниже, может быть подавлено, и, когда содержание влаги составляет 70% масс. или меньше, тепловая нагрузка на полимерную крошку в экструдере в <процессе 2>, описанном позднее, может быть устранена.

[0115]

<Процесс 2>

Как описано выше, предпочтительно, чтобы крошка, которая была подвергнута обработке дегидратацией в <процессе 1> так, что она имеет заданное содержание влаги, была подвергнута обработке дегидратацией и обработке сушкой в <процессе 2> и передана в <процесс 3>, описанный позднее. Содержание влаги в крошке после проведения <процесса 2> составляет предпочтительно от 3 до 25% масс., более предпочтительно от 3 до 20% масс., еще более предпочтительно от 3 до 19% масс. и также еще более предпочтительно от 3,2 до 18% масс. Обработка дегидратацией и обработка сушкой могут быть соответственно проведены с помощью устройств, которые являются независимыми друг от друга, и могут быть проведены с помощью так называемой комплексной экструзионной сушилки, оборудованной средствами дегидратации и средствами сушки, которые находятся в коммуникации друг с другом. Экструзионная сушилка представляет собой устройство, которое осуществляет дегидратацию и сушку и которое оборудовано средствами дегидратации и средствами сушки. Экструдер (гидравлический пресс типа экструдера) используют в качестве средства обработки дегидратацией, и сушилку месильного типа, сушилку-расширитель шнекового типа или подобные устройства используют в качестве средств обработки сушкой. В частности, устройство, выполненное с возможностью оборудования одноаксиальным или полиаксиальным, например, биаксиальным, шнековым экструдером в качестве средств обработки дегидратацией и с возможностью оборудования шнековой сушилкой в качестве в качестве средств обработки сушкой, предпочтительно с точки зрения эффективности дегидратации и перерабатываемости. Чтобы умеренно контролировать дегидратацию крошки, особенно предпочтительна комбинация шнекового экструдера со шнековой сушилкой.

[0116]

Кроме того, устройство для проведения <процесса 2>, такое как устройство для дегидратации, сушильное устройство и экструзионная сушилка, в которых средства обработки дегидратацией и средства обработки сушкой объединены, а точнее включающее шнековый экструдер, шнековую сушилку, объединенную сушилку типа шнекового экструдера, могут быть оборудованы механизмом вентиляции или щелью для дегидратации в зависимости от предполагаемого применения.

[0117]

За счет содержания влаги в крошке, составляющего 3% масс. или больше в результате <процесса 2>, гелеобразование и/или разрушение крошки, вызванные сдвигающим усилием экструдера, могут быть предотвращены, и за счет содержания влаги, составляющего 25% масс. или меньше в результате <процесса 2>, содержание влаги в полученной крошке может быть легко доведено до 1% масс. или меньше с помощью <процесса 3>, описанного позднее.

[0118]

В случае проведения обработки дегидратацией и обработки сушкой соответственно с помощью отдельных устройств в <процессе 2> предпочтительно, чтобы температура выходного отверстия устройства для проведения обработки дегидратацией составляла 120°C или меньше, и температура выходного отверстия устройства для проведения обработки сушкой составляла 120°C или больше и меньше чем 175°C и более предпочтительно 120°C или больше и 170°C или меньше. В случае обработки с помощью экструзионной сушилки, имеющей так называемую двухступенчатую конфигурацию, в которой средства дегидратации и средства сушки объединены, предпочтительно, чтобы температура выходного отверстия первой ступени составляла 120°C или меньше, и температура выходного отверстия второй ступени составляла 120°C или больше и меньше чем 175°C, и более предпочтительно 120°C или больше и 170°C или меньше.

[0119]

Кроме того, с точки зрения формы крошки величину (производительность при выходном отверстии сушильного устройства в <процессе 2>)/(площадь отверстий фильерной пластины) предпочтительно подгоняют так, чтобы она была относительно большой, и эта величина составляет предпочтительно, но без особенных ограничений, 0,6 (кг/ч)/мм², более предпочтительно 0,65 (кг/ч)/мм² или больше и еще более предпочтительно 0,7 (кг/ч)/мм² или больше. Хотя верхняя граница особенно не конкретизирована, верхняя граница равна предпочтительно 20 (кг/ч)/мм² или меньше и предпочтительно 10 (кг/ч)/мм² или меньше.

[0120]

При этом производительность при выходном отверстии сушильного устройства в <процессе 2> относится к непрерывному объему переработки (кг) в <процессе 2> в единицу времени, а площадь отверстий фильерной пластины относится к сумме площадей отверстий всех фильер, независимо от того, используют ли только одну фильеру или множество фильер.

[0121]

Форма отверстий фильеры не имеет особенных ограничений, и ее примеры включают прямоугольную и треугольную формы и разнообразные формы, полученные путем комбинирования множества прямоугольников или кругов, а конкретные примеры включают T-образную форму, крестообразную форму, Y-образную форму, U-образную форму, вертикально удлиненный прямоугольник и звездообразную форму.

[0122]

Форма отверстий фильеры предпочтительно является такой, что диаметр круга, окружающего отверстие фильеры, составляет 0,5 мм или больше и более предпочтительно 1 мм или больше. Кроме того, диаметр предпочтительно равен 20 мм или меньше и более предпочтительно 10 мм или меньше.

[0123]

<Процесс 3>

Как описано выше, предпочтительно, чтобы в <процессе 3> обработку сушкой проводили с помощью сушилки для сушки горячим воздухом на крошке, полученной в <процессе 2>, с получением крошки, имеющей содержание влаги 1% масс. или меньше. Содержание влаги в крошке после проведения <процесса 3> составляет предпочтительно 1% масс. или меньше, более предпочтительно 0,95% масс. или меньше и еще более предпочтительно 0,9% масс. или меньше. При содержании влаги в крошке, высушенной посредством <процесса 3>, составляющем 1% масс. или меньше, могут быть предупреждены такие эффекты, как вспенивание во время производства чувствительной к давлению клеевой композиции.

[0124]

Содержание влаги в крошке блок-сополимера может быть определено методом, который описан в примерах, представленных позднее. Предпочтительно доводить содержание влаги в крошке после обработки дегидратацией <процесса 1> до описанного выше интервала, и более предпочтительно регулировать температуры выходных отверстий в соответствующих устройствах и содержание влаги в крошке у выходных отверстий до описанных выше интервалов в <процессах> от 1 до 3. За счет доведения содержания влаги в крошке в каждом процессе до описанного выше интервала текучесть крошки растет и может быть получена умеренно вспененная крошка.

[0125]

Крошка блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления имеет удельную площадь поверхности 0,000001 м²/г или больше и меньше чем 0,3 м²/г, совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, 0,05 мл/г или больше и меньше чем 1,0 мл/г, и средний радиус пор 0,00001 мкм или больше и 1,5 мкм или меньше. Кроме того, (совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм)/(совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 0,001 до 100 мкм) составляет предпочтительно от 0,3 до 0,8. Чтобы получить такую крошку, особенно эффективно контролировать содержание влаги на этапе до <процесса 2> и оптимизировать условия дегидратации и сушки в <процессе 2>. То есть содержание влаги в крошке после проведения <процесса 1> составляет предпочтительно больше чем 40% масс. и 70% масс. или меньше, как описано выше. Когда содержание влаги является чрезвычайно низким, крошка становится избыточно дегидратированной в <процессе 2>, и текучесть ухудшается. С другой стороны, когда содержание влаги является чрезвычайно высоким, дегидратация и сушка не могут быть стабильно проведены в <процессе 2>, и подходящую текучесть не получают. Кроме того, содержание влаги в крошке после обработки дегидратацией и обработки сушкой в <процессе 2> составляет предпочтительно 3% масс. или больше и 25% масс. или меньше. Когда такое содержание влаги в крошке является избыточно высоким, нагрузка в <процессе 3> является большой, и когда такое содержание влаги в крошке является чрезвычайно низким, текучесть крошки ухудшается и вспенивание происходит неравномерно, и, следовательно, не может быть получена желаемая форма крошки. Кроме того, при обработке дегидратацией и обработке сушкой <процесса 2> температура выходного отверстия устройства для дегидратации составляет предпочтительно 120°C или меньше, и температура выходного отверстия устройства для проведения сушки составляет предпочтительно 120°C или больше и меньше чем 175°C. Когда температура каждого выходного отверстия <процесса 2> является избыточно высокой, крошка становится чрезвычайно сухой, и, следовательно, текучесть крошки ухудшается, вспенивание происходит неравномерно и не может быть получена желаемая форма крошки.

[0126]

Кроме того, путем регулирования содержания влаги в крошке после проведения <процесса 1>, путем установки температуры выходного отверстия устройства для обработки дегидратацией при обработке дегидратацией и обработке сушкой <процесса 2> до 120°C или меньше, путем установки температуры выходного отверстия устройства для обработки сушкой (температура выходного отверстия средства для обработки сушкой в устройстве, в котором средства дегидратации и средства сушки объединены) до 120°C или больше и меньше чем 175°C, путем регулирования содержания влаги в крошке после проведения <процесса 3> до вышеприведенного интервала и путем регулирования отношения (производительность в <процессе 2>)/(площадь отверстий фильерной пластины) до приведенного выше интервала, обработка дегидратацией и обработка сушкой могут быть проведены стабильно с получением крошки блок-сополимера по настоящему варианту осуществления, имеющей желаемые площадь поверхности, средний радиус пор и совокупный объем пор для пор, имеющих диаметр пор от 1 до 100 мкм, которая способна обеспечивать превосходную чувствительную к давлению адгезии и давать превосходную чувствительную к давлению клеевую композицию, содержащую такую крошку.

[0127]

Чтобы значение, полученное путем деления максимального значения log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 1 мкм или больше и 100 мкм или меньше на максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 0,001 мкм или больше и меньше чем 1 мкм ((максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор от 1 до 100 мкм)/(максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 0,001 мкм или больше и меньше чем 1 мкм)), составляло от 0,1 до 2, и чтобы совокупный объем пор составлял 0,0001 мл/г или больше и 0,6 мл/г или меньше, содержание влаги в крошке, которая была подвергнута <процессу 2>, составляет предпочтительно от 3 до 20% масс., и в <процессе 2> температура выходного отверстия устройства для обработки сушкой или средства для обработки сушкой в устройстве, в котором средства обработки дегидратацией и средства обработки сушкой объединены, составляет предпочтительно 170°C или меньше.

[0128]

С точки зрения удобообрабатываемости в крошке блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления предпочтительно, чтобы общее количество крошек, имеющих размер больше чем 0 мкм и 2 мкм или меньше, и крошек, имеющих размер больше чем 5,6 мкм, относительно всего количества крошек, составляло 20% масс. или меньше. Размер крошки блок-сополимера может быть измерен с использованием шейкера и множества сит. Другими словами, сита, имеющие отверстия ячеек 6,7 мм, 5,6 мм, 4,0 мм, 3,35 мм, 2,0 мм и 0,85 мм, устанавливают стопкой в шейкере в порядке от самого маленького до самого большого отверстия ячейки, полимер помещают на сито с самым большим отверстием ячейки, встряхивают при амплитуде 1,5 мм в течение 3 мин, и взвешивают крошки, оставшиеся на каждом сите, для проведения расчетов.

[0129]

Кроме того, с точки зрения стойкости к тепловому старению и подавления гелеобразования крошки блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления предпочтительно добавлять антиоксидант. Антиоксидант не имеет особенных ограничений, и его примеры включают фенольные антиоксиданты из акцепторов радикалов, и антиоксиданты на основе фосфора и антиоксиданты на основе серы из агентов разложения пероксидов. Кроме того, может быть использован антиоксидант, который функционирует и как акцептор радикалов, и как агент разложения пероксидов. Антиоксиданты могут быть использованы отдельно или в комбинациях двух или нескольких из них. Среди них с точки зрения стойкости к тепловому старению и подавления гелеобразования полимера предпочтительно добавление по меньшей мере фенольного антиоксиданта.

[0130]

Кроме того, с точки зрения предупреждения окрашивания полимера и достижения высокой механической прочности предпочтительно добавлять стадию обеззоливания для удаления металлов в полимере и стадию нейтрализации для регулирования pH, например, добавлением кислоты или добавлением газообразного диоксида углерода.

[0131]

Блок-сополимер, составляющий крошку в соответствии с настоящим вариантом осуществления, который может быть произведен, как описано выше, может содержать модифицированные полимеры, в которых содержащие полярные группы функциональные группы, включающие атомы, выбранные из атомов азота, кислорода, кремния, фосфора, серы и олова, связаны с блок-сополимером, и модифицированные блок-сополимеры, в которых блок-сополимер модифицирован с помощью модифицирующего агента, такого как малеиновый ангидрид. Такие модифицированные блок-сополимеры получают путем проведения хорошо известной реакции модификации на блок-сополимере, полученном упомянутым выше способом.

[0132]

Способ присоединения таких функциональных групп к блок-сополимеру не имеет особенных ограничений, и его примеры включают способы присоединения функциональных групп к полимеру за счет использования соединений, имеющих функциональные группы, в качестве инициатора, мономеров, сочетающего агента или агента обрыва цепи.

[0133]

Инициатор, имеющий функциональную группу, предпочтительно представляет собой инициатор, содержащий атом азота, и включает диоктиламинолитий, ди-2-этилгексиламинолитий, этилбензиламино-литий, (3-(дибутиламино)пропил)литий и пиперидинлитий.

[0134]

Кроме того, мономер, имеющий функциональную группу, включает соединения, полученные путем введения гидроксидной группы, ангидридной группы, эпокси-группы, амино-группы, амидной группы, силанольной группы или алкоксисилановой группы в упомянутый выше мономер, используемый при полимеризации. Из них мономеры, содержащие группу, имеющую атом азота, предпочтительны, и примеры включают, но не ограничиваются ими, N,N-диметилвинилбензиламин, N,N-диэтилвинилбензиламин, N,N-дипропилвинилбензиламин, N,N-дибутилвинилбензиламин, N,N-дифенилвинилбензиламин, 2-диметиламиноэтилстирол, 2-диэтил-аминоэтилстирол, 2-бис(триметилсилил)аминоэтилстирол, 1-(4-N,N-диметиламинофенил)-1-фенилэтилен, N,N-диметил-2-(4-винилбензил-окси)этиламин, 4-(2-пирролидинэтил)стирол, 4-(2-пиперидинэтил)-стирол, 4-(2-гексаметилениминоэтил)стирол, 4-(2-морфолинэтил)-стирол, 4-(2-триазинэтил)стирол, 4-(2-N-метилпиперазин-этил)стирол, 1-((4-винилфенокси)метил)пирролидин и 1-(4-винил-бензилоксиметил)пирролидин.

[0135]

Кроме того, сочетающий агент и агент обрыва цепи, имеющие функциональную группу, включают, наряду с упомянутыми выше сочетающими агентами, соединения, имеющие гидроксидную группу, ангидридную группу, эпокси-группу, амино-группу, амидную группу, силанольную группу или алкоксисилановую группу. Из них сочетающие агенты, содержащие группу, имеющую атом азота, и группу, имеющую атом кислорода, предпочтительны, и примеры включают, но не ограничиваются ими, тетраглицидил-метаксилендиамин, тетраглицидил-1,3-бисаминометилциклогексан, тетраглицидил-п-фенилендиамин, тетраглицидилдиаминодифенилметан, диглицидиланилин, γ-капролактон, γ-глицидоксиэтилтриметокисилан, γ-глицидоксипропилтриметоксисилан, γ-глицидоксипропилтрифенокси-силан, γ-глицидоксипропилметилдиметоксисилан, γ-глицидокси-пропилдиэтилэтоксисилан, 1,3-диметил-2-имидазолидинон, 1,3-диэтил-2-имидазолидинон, N,Nʹ-диметилпропиленмочевина и N-метил-пирролидон.

[0136]

Чувствительная к давлению клеевая композиция

Чувствительная к давлению клеевая композиция в соответствии с настоящим вариантом осуществления содержит 100 масс. ч. вышеупомянутого полимера, содержащего крошку блок-сополимера, от 20 до 500 масс. ч. повышающего клейкость агента и от 0 до 300 масс. ч. мягчителя. Чувствительная к давлению клеевая композиция в соответствии с настоящим вариантом осуществления имеет превосходные адгезионную прочность, клейкость и удерживающую способность, и является превосходной с точки зрения свойств чувствительной к давлению адгезии, свойства низкой вязкости расплава, текстуры и соотношения между ними.

[0137]

При этом в случае, где чувствительная к давлению клеевая композиция содержит блок-сополимер на основе стирол-бутадиена, блок-сополимер на основе стирол-изопрена, блок-сополимер на основе гидрированного стирол-бутадиена, блок-сополимер на основе гидрированного стирол-изопрена, блок-сополимер на основе стирол-бутадиен-изопрена, блок-сополимер на основе гидрированного стирол-бутадиен-изопрена и т.п., отличные от блок-сополимера, составляющего крошку в соответствии с настоящим вариантом осуществления, чувствительная к давлению клеевая композиция содержит от 20 до 500 масс. ч. повышающего клейкость агента, описанного позднее, и от 0 до 300 масс. ч. мягчителя, описанного позднее, относительно 100 масс. ч. всех блок-сополимеров, отличных от настоящего варианта осуществления, и крошки блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления.

[0138]

При этом в соответствии с вариантами применения предпочтительно, чтобы средневесовая молекулярная масса блок-сополимера, например, компонентов (A) и (B) в блок-сополимере, была подобрана, и смешиваемое количество каждого компонента из числа повышающего клейкость агента, мягчителя и т.п. было скорректировано.

[0139]

Повышающий клейкость агент

Повышающий клейкость агент может быть выбран из широкого ряда в соответствии с вариантами применения и требуемыми характеристиками получаемой чувствительной к давлению клеевой композиции. При этом в данном описании повышающий клейкость агент не соответствует полимерной крошке блок-сополимера по настоящему варианту осуществления. Повышающий клейкость агент не имеет особенных ограничений, и примеры включают соединения на основе канифоли, такие как природная канифоль, модифицированная канифоль, сложные глицериновые эфиры природной канифоли, сложные глицериновые эфиры модифицированной канифоли, сложные пентаэритритовые эфиры природной канифоли, сложные пентаэритритовые эфиры модифицированной канифоли, гидрированная канифоль и сложные пентаэритритовые эфиры гидрированной канифоли; соединения на основе терпена, такие как сополимеры природного терпена, трехмерные полимеры природного терпена, модифицированные ароматическим соединением терпеновые смолы, гидрированные производные модифицированных ароматическим соединением терпеновых смол, терпенфенолформальдегидные смолы, гидрированные производные терпенфенолформальдегидных смол, терпеновые смолы (монотерпен, дитерпен, тритерпен, политерпен и т.п.) и гидрированные терпеновые смолы; и соединения на основе нефтяных углеводородов, такие как алифатические нефтяные углеводородные смолы (смолы на основе C5), гидрированные производные алифатических нефтяных углеводородных смол, ароматические нефтяные углеводородные смолы (смолы на основе C9), гидрированные производные ароматических нефтяных углеводородных смол, смолы на основе дициклопентадиена, гидрированные производные смол на основе дициклопентадиена, смолы на основе C5/C9-сополимера, гидрированные производные смол на основе C5/C9-сополимера, алициклические нефтяные углеводородные смолы и гидрированные производные алициклических нефтяных углеводородных смол. Такие повышающие клейкость агенты могут быть использованы отдельно или в комбинациях двух или нескольких из них.

[0140]

В качестве повышающего клейкость агента могут быть использованы жидкие повышающие клейкость смолы, которые являются бесцветными или светло-желтыми по цветовому тону, по существу не имеют запаха и надежны с точки зрения термической стабильности.

[0141]

Ниже повышающие клейкость агенты, предпочтительные в соответствии с вариантами применения и требуемыми характеристиками, описаны более конкретно.

[0142]

Повышающие клейкость агенты из числа гидрированных производных

С точки зрения пониженного окрашивания и слабого запаха повышающий клейкость агент предпочтительно представляет собой гидрированные производные. Гидрированные производные не имеют особенных ограничений, и их примеры включают гидрированные производные модифицированных ароматическим соединением терпеновых смол, гидрированные производные терпенфенол-формальдегидных смол, гидрированные производные алифатических нефтяных углеводородных смол (смол на основе C5), гидрированные производные ароматических нефтяных углеводородных смол (смол на основе C9), гидрированные производные смол на основе дициклопентадиена, гидрированные производные смол на основе C5/C9-сополимера и гидрированные производные алициклических нефтяных углеводородных смол. Из них гидрированные производные ароматических нефтяных углеводородных смол (смол на основе C9) и гидрированные производные смол на основе дициклопентадиена особенно предпочтительны. Коммерчески доступные продукты таких гидрированных производных не имеют особенных ограничений, и включают Arkon P90, Arkon P100, Arkon P115, Arkon P125, Arkon P140 (торговые наименования), Arkon M90, Arkon M100, Arkon M115, Arkon M135 (торговые наименования), Ester Gum H, Ester Gum HP (торговые наименования) и Hypale (торговое наименование), производимые Arakawa Chemical Industries, Ltd.; Regalite R1010, Regalite R1090, Regalite R1100, Regalite S5100, Regalite R7100, Regalite C6100 (торговые наименования), Easttack C100W, Easttack C100L, Easttack C100R, Easttack C115W, Easttack C115R (торговые наименования), Staybelite E (торговое наименование), Foral AXE (торговое наименование) и Staybelite Ester 10E (торговое наименование), производимые Eastman Chemical Co.; Clearon P (торговое наименование), Clearon M (торговое наименование), Clearon K (торговое наименование) и YS Polystar UH (торговое наименование), производимые Yasuhara Chemical Co., Ltd.; Escorez 5340, Escorez 5320, Escorez 5300, Escorez 5380, Escorez 5400, Escorez 227E, Escorez 5600 и Escorez 5690 (торговые наименования), производимые Exxon Mobil Corp.; Quintone A100, Quintone B170, Quintone M100, Quintone R100, Quintone S195, Quintone D100, Quintone U185, Quintone DX395, Quintone 390N, Quintone N180, Quintone G100B, Quintone G115, Quintone E200SN, Quintone D200, Quintone 1105, Quintone 1325, и Quintone 1340 (торговые наименования), производимые Zeon Corp.; I-MARV S100, I-MARV S110, I-MARV P100, I-MARV P125 и I-MARV P140 (торговые наименования), производимые Idemitsu Kosan Co., Ltd.; и Rikarosin F (торговое наименование), производимый Rika Fine-tech Inc.

[0143]

Повышающие клейкость агенты, отличные от гидрированных производных

Повышающие клейкость агенты, отличные от гидрированных производных, не имеют особенных ограничений, и их примеры включают природную канифоль, модифицированную канифоль, сложные глицериновые эфиры природной канифоли, сложные глицериновые эфиры модифицированной канифоли, сложные пентаэритритовые эфиры природной канифоли и сложные пентаэритритовые эфиры модифицированной канифоли; сополимеры природного терпена, трехмерные полимеры природного терпена, модифицированные ароматическим соединением терпеновые смолы, терпенфенол-формальдегидные смолы и терпеновые смолы; и алифатические нефтяные углеводородные смолы (смолы на основе C5), ароматические нефтяные углеводородные смолы (смолы на основе C9), смолы на основе дициклопентадиена, смолы на основе C5/C9-сополимера и алициклические нефтяные углеводородные смолы. Из них предпочтительными являются алифатические нефтяные углеводородные смолы (смолы на основе C5), ароматические нефтяные углеводородные смолы (смолы на основе C9), смолы на основе C5/C9-сополимера, алициклические нефтяные углеводородные смолы, терпеновые смолы, сложные эфиры природной и модифицированной канифоли и их смеси. Коммерчески доступные продукты включают Ester Gum AA-L, Ester Gum A, Ester Gum AAV, Ester Gum, Ester Gum 105, Ester Gum AT, Pensel A, Pensel AZ, Pensel C, Pensel D125, Pensel D160 (торговые наименования), Super Ester (торговое наименование), Tamanol (торговое наименование), Pinecrystal (торговое наименование) и Ardyme (торговое наименование), производимые Arakawa Chemical Industries, Ltd.; Wingtack 10, Wingtack 95, Wingtack 98, Wingtack Extra, Wingtack RWT-7850, Wingtack PLUS, Wingtack ET, Wingtack STS, Wingtack 86 (торговые наименования) и Norsolnene (наименование продукта), производимые Cray Valley; Piccotac 8095, Piccotac 1095, Piccotac 1098 и Piccotac 1100 (торговые наименования), производимые Eastman Chemical Co.; Escorez 1102, Escorez 1202, Escorez 1204LS, Escorez 1304, Escorez 1310, Escorez 1315, Escorez 224, Escorez 2101, Escorez 213 и Escorez 807 (торговые наименования), производимые ExxonMobil Chemicals Co.; Sylvagum (торговое наименование) и Sylvalite (торговое наименование), производимый Arizona Chemical Co., Piccolyte (торговое наименование), производимый Ashland Inc, YS Resin PX (торговое наименование), YS Resin PXN (торговое наименование), YS Polystar U (торговое наименование), YS Polystar T (торговое наименование), YS Polystar S (торговое наименование), YS Polystar G (торговое наименование), YS Polystar N (торговое наименование), YS Polystar K (торговое наименование), YS Polystar TH (торговое наименование), YS Resin TO (торговое наименование), YS Resin TR (торговое наименование), и YS Resin SX (торговое наименование), производимые Yasuhara Chemical Co., Ltd.; и Marukarez M (торговое наименование), производимый Maruzen Petrochemical Co., Ltd.

[0144]

Повышающие клейкость агенты на основе алифатических соединений

С точки зрения создания чувствительной к давлению клеевой композиции, имеющей высокую клейкость и высокую удерживающую способность, и экономической эффективности в качестве повышающего клейкость агента предпочтительно использовать повышающие клейкость агенты на основе алифатических соединений. Повышающие клейкость агенты на основе алифатических соединений не имеют особенных ограничений, и их примеры включают алифатические нефтяные углеводородные смолы (смолы на основе C5), гидрированные производные алифатических нефтяных углеводородных смол (смол на основе C5), смолы на основе C5/C9-сополимера, гидрированные производные смол на основе C5/C9-сополимера, алициклические нефтяные углеводородные смолы и гидрированные производные алициклических нефтяных углеводородных смол. При этом повышающий клейкость агент на основе алифатических соединений относится к повышающему клейкость агенту, имеющему содержание алифатической(их) углеводородной(ых) группы предпочтительно 50% масс. или больше, более предпочтительно 70% масс. или больше, еще более предпочтительно 80% масс. или больше, также еще более предпочтительно 88% масс. или больше и также еще более предпочтительно 95% масс. или больше. Когда содержание алифатической(их) углеводородной(ых) группы находится в приведенном выше интервале, возможно дополнительное улучшение клейкости, удерживающей способности и экономической эффективности.

[0145]

Повышающий клейкость агент на основе алифатических соединений может быть произведен гомополимеризацией или сополимеризацией мономера, имеющего алифатическую группу и способную к полимеризации ненасыщенную группу. Мономер, имеющий алифатическую группу и способную к полимеризации ненасыщенную группу, не имеет особенных ограничений, и его примеры включают природные или синтетические терпены, имеющие циклопентильную (C5) или циклогексильную (C6) группу. Кроме того, другие мономеры, которые могут быть использованы при сополимеризации, не имеют особенных ограничений, и их примеры включают 1,3-бутадиен, цис-1,3-пентадиен, транс-1,3-пентадиен, 2-метил-1,3-бутадиен, 2-метил-2-бутен, циклопентадиен, дициклопентадиен, терпен и терпенфенолформальдегидные смолы.

[0146]

Ароматические повышающие клейкость агенты

С точки зрения создания чувствительной к давлению клеевой композиции, имеющей высокую адгезионную прочность и высокую покрывную способность, в качестве повышающего клейкость агента предпочтительно использовать ароматические повышающие клейкость агенты. Ароматические повышающие клейкость агенты не имеют особенных ограничений, и их примеры включают ароматические нефтяные углеводородные смолы (смолы на основе C9) и смолы на основе C5/C9-сополимера. При этом ароматический повышающий клейкость агент относится к повышающему клейкость агенту, имеющему содержание ароматической(их) углеводородной(ых) группы предпочтительно 50% масс. или больше, более предпочтительно 70% масс. или больше, еще более предпочтительно 80% масс. или больше, также еще более предпочтительно 88% масс. или больше и также еще более предпочтительно 95% масс. или больше. Когда содержание ароматической(их) углеводородной(ых) группы находится в пределах приведенного выше интервала, возможно дополнительное улучшение адгезионной прочности и покрывной способности.

[0147]

Ароматический покрывающий клейкость агент может быть произведен гомополимеризацией или сополимеризацией мономера, имеющего ароматическую группу и способную к полимеризации ненасыщенную группу. Мономер, имеющий ароматическую группу и способную к полимеризации ненасыщенную группу, не имеет особенных ограничений, и его примеры включают стирол, α-метил-стирол, винилтолуол, метоксистирол, трет-бутилстирол, хлорстирол и инденовый мономер (в том числе метилинден). Кроме того, другие мономеры, которые могут быть использованы при сополимеризации, не имеют особенных ограничений, и их примеры включают 1,3-бутадиен, цис-1,3-пентадиен, транс-1,3-пентадиен, 2-метил-1,3-бутадиен, 2-метил-2-бутен, циклопентадиен, дициклопентадиен, терпен и терпенфенолформальдегидные смолы. Коммерчески доступные продукты включают Endex 155 (торговое наименование), Kristalex 1120, Kristalex 3085, Kristalex 3100, Kristalex 5140, Kristalex F100 (торговые наименования), Plastolyn 240, Plastolyn 290 и Piccotex 100 (торговое наименование), производимые Eastman Chemical Co.

[0148]

Повышающие клейкость агенты, имеющие сродство для блоков стеклообразной фазы (например, к полимерному блоку (Ar)) и/или блоков не-стеклообразной фазы (например, к полимерному блоку (D)) блок-сополимера

С точки зрения получения чувствительной к давлению клеевой композиции, имеющей высокую адгезию, пониженное изменение адгезионной прочности в течение длительного времени, хорошей характеристики ползучести (чем ниже значение, тем лучше), низкой вязкости расплава и т.п. и хорошего соотношения между ними, предпочтительно, чтобы чувствительная к давлению клеевая композиция содержала от 20 до 75% масс. повышающего клейкость агента, имеющего сродство для блоков не-стеклообразной фазы (обычно, средних блоков) блок-сополимера, и от 0,1 до 30% масс. повышающего клейкость агента, имеющего сродство для блоков (обычно, наружных блоков) стеклообразной фазы блок-сополимера. При этом предпочтительно, чтобы блок-сополимер содержал вышеупомянутые компоненты (A) и (B).

[0149]

Повышающий клейкость агент, имеющий сродство для блоков не-стеклообразной фазы блок-сополимера (например, полимерного блока (D)), не имеет особенных ограничений, и его примеры включают соединения на основе канифоли, соединения на основе терпена, алифатические нефтяные углеводородные смолы (смолы на основе C5), гидрированные производные алифатических нефтяных углеводородных смол, смолы на основе C5/C9-сополимера, гидрированные производные смол на основе C5/C9-сополимера, алициклические нефтяные углеводородные смолы и гидрированные производные алициклических нефтяных углеводородных смол. Содержание повышающего клейкость агента, имеющего сродство для не-стеклообразной фазы блок-сополимера, относительно 100% масс. чувствительной к давлению клеевой композиции, составляет предпочтительно от 20 до 75% масс., более предпочтительно от 25 до 70% масс. и еще более предпочтительно от 30 до 65% масс.

[0150]

Повышающий клейкость агент, имеющий сродство для блоков стеклообразной фазы блок-сополимера (например, полимерного блока (Ar)), не имеет особенных ограничений, но предпочтительно представляет собой, например, смолы, имеющие ароматическое кольцо в их молекуле. Такие смолы не имеют особенных ограничений, и их примеры включают содержащие ароматическую группу смолы, такие как гомополимеры или сополимеры, содержащие винилтолуол, стирол, α-метилстирол, кумарон или инден в качестве структурного звена. Из них предпочтительны Kristalex, Plastolyn и Piccotex (производимые Eastman Chemical Co., торговые наименования), содержащие α-метилстирол.

[0151]

Содержание повышающего клейкость агента, имеющего сродство для блоков стеклообразной фазы блок-сополимера, относительно 100% масс. чувствительной к давлению клеевой композиции составляет предпочтительно от 0,5 до 30% масс., более предпочтительно от 1 до 20% масс. и еще более предпочтительно от 2 до 12% масс.

[0152]

С точки зрения высокой начальной адгезионной прочности, высокой смачиваемости, низкой вязкости расплава чувствительной к давлению клеевой композиции, высокой покрывной способности или т.п. предпочтительно использовать в качестве повышающего клейкость агента нефтяную смолу, имеющую содержание ароматического компонента от 3 до 12% масс. Такая нефтяная смола не имеет особенных ограничений, и ее примеры включают алифатические нефтяные углеводородные смолы (смолы на основе C5), гидрированные производные алифатических нефтяных углеводородных смол (смол на основе C5), ароматические нефтяные углеводородные смолы (смолы на основе C9), гидрированные производные ароматических нефтяных углеводородных смол (смол на основе C9), смолы на основе дициклопентадиена, гидрированные производные смол на основе дициклопентадиена, смолы на основе C5/C9-сополимера, гидрированные производные смол на основе C5/C9-сополимера, алициклические нефтяные углеводородные смолы и гидрированные производные алициклических нефтяных углеводородных смол. Содержание ароматики в нефтяной смоле составляет предпочтительно от 3 до 12% масс. и более предпочтительно от 4 до 10% масс. Из них особенно предпочтительны гидрированные нефтяные смолы.

[0153]

Кроме того, в случае, где необходима более высокая устойчивость к атмосферным воздействиям (пониженное изменение адгезионной прочности после УФ облучения), повышающий клейкость агент предпочтительно представляет собой гидрированную повышающую клейкость смолу. «Гидрированная повышающая клейкость смола» относится к повышающей клейкость смоле, полученной гидрированием алифатической повышающей клейкость смолы, содержащей ненасыщенную связь, или ароматической повышающей клейкость смолы, содержащей ненасыщенную связь, до намеченной степени гидрирования. Более высокая степень гидрирования более предпочтительна.

[0154]

С точки зрения высокой начальной адгезионной прочности, высокой смачиваемости, низкой вязкости расплава чувствительной к давлению клеевой композиции, высокой покрывной способности и т.п. предпочтительно в качестве повышающего клейкость агента использовать стирольный олигомер. Стирольный олигомер не имеет особенных ограничений, и включает ароматические нефтяные углеводородные смолы (смолы на основе C9), такие как Piccolastic A5 и Piccolastic A75 (производимые Eastman Chemical Co., торговые наименования).

[0155]

Содержание стирольного олигомера относительно 100% масс. чувствительной к давлению клеевой композиции составляет предпочтительно 35% масс. или меньше, более предпочтительно 30% масс. или меньше и еще более предпочтительно 25% масс. или меньше.

[0156]

С точки зрения получения чувствительной к давлению клеевой композиции, имеющей исключительно слабый запах, высокую стойкость к атмосферным воздействиям, высокую прозрачность, бесцветность, низкое термическое изменение цвета и т.п., в качестве повышающего клейкость агента предпочтительно использовать гидрированные смолы (например, описанные выше гидрированные производные).

[0157]

Содержание повышающего клейкость агента относительно 100 масс. ч. полимера, содержащего крошку блок-сополимера, составляет 20 масс. ч. или больше, предпочтительно 30 масс. ч. или больше, более предпочтительно 50 масс. ч. или больше и еще более предпочтительно 75 масс. ч. или больше. Кроме того, содержание повышающего клейкость агента относительно 100 масс. ч. полимера, содержащего крошку блок-сополимера, составляет 500 масс. ч. или меньше, предпочтительно 400 масс. ч. или меньше и более предпочтительно 350 масс. ч. или меньше. Кроме того, содержание повышающего клейкость агента относительно 100 масс. ч. крошки блок-сополимера составляет от 20 до 500 масс. ч., предпочтительно от 30 до 400 масс. ч., более предпочтительно от 50 до 350 масс. ч. и еще более предпочтительно от 75 до 350 масс. ч.. Когда содержание повышающего клейкость агента находится в пределах приведенного выше интервала, чувствительная к давлению адгезия дополнительно улучшается.

[0158]

В случае, где чувствительная к давлению клеевая композиция в соответствии с настоящим вариантом осуществления содержит крошку блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления и другие полимеры, содержание повышающего клейкость агента относительно 100 масс. ч. всей крошки блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления и других полимеров, составляет от 20 до 500 масс. ч., предпочтительно от 30 до 400 масс. ч., более предпочтительно от 50 до 350 масс. ч. и еще более предпочтительно от 75 до 350 масс. ч. Когда содержание повышающего клейкость агента находится в приведенном выше интервале, чувствительная к давлению адгезия дополнительно улучшается.

[0159]

Мягчитель

«Мягчитель» относится к агенту, обладающему функциями понижения твердости и вязкости чувствительной к давлению клеевой композиции. При этом в данном описании мягчитель не находится в соответствии с полимерной крошкой блок-сополимера по настоящему варианту осуществления. Мягчитель не имеет особенных ограничений, и его примеры включают хорошо известные нефтяные масла, такие как парафиновые технологические масла, нафтеновые технологические масла, технологические масла на основе ароматических соединений, масла-наполнители и их смешанные масла; растительные масла; пластификаторы; синтетические жидкие олигомеры; и их смеси.

[0160]

Ниже предпочтительные мягчители, предпочтительные в соответствии с вариантами применения и требуемыми характеристиками, будут описаны более конкретно.

[0161]

С точки зрения снижения вязкости, улучшения липкости и снижения твердости чувствительной к давлению клеевой композиции в качестве мягчителя могут быть использованы масла. Масла не имеют особенных ограничений, и включают хорошо известные парафиновые технологические масла, нафтеновые технологические масла, ароматические технологические масла, масла-наполнители и их смешанные масла. С точки зрения стойкости к атмосферным воздействиям, слабой выраженности запаха, низкотемпературных характеристик, сопротивления старению, стойкости к загрязнению и цветового тона, предпочтительными являются парафиновые технологические масла; с точки зрения совместимости предпочтительны ароматические технологические масла; и с точки зрения соотношения между экономической эффективностью, низкотемпературными характеристиками, сопротивлением старению, стойкостью к загрязнению, цветовым тоном и совместимостью предпочтительны нафтеновые технологические масла.

[0162]

В случае, где чувствительную к давлению клеевую композицию используют в качестве препаратов для трансдермального всасывания, с точки зрения улучшения трансдермальной всасываемости и сохранения стабильности, а также повышения растворимости лекарства в чувствительной к давлению клеевой композиции в качестве мягчителя могут быть использованы пластификаторы. Пластификаторы не имеют особенных ограничений, и их примеры включают жидкий вазелин; сложные эфиры жирных кислот, состоящие из высших жирных кислот, имеющих от 12 до 16 атомов углерода, такие как изпропилмиристат, этиллаурат и изопропил-пальмитат, и низших одноатомных спиртов, содержащих от 1 до 4 атомов углерода; жирные кислоты, содержащие от 8 до 10 атомов углерода; гликоли, такие как этилeнгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, пропиленгликоль и полипропиленгликоль; масла и жиры, такие как оливковое масло, касторовое масло, сквален и ланолин; органические растворители, такие как этилацетат, этиловый спирт, диметилдецилсульфоксид, децилметилсульфоксид, диметилсульфоксид, диметилформамид, диметилацетамид, диметиллауриламид, додецилпирролидон, изосорбит, олеиловый спирт и лауриновая кислота; жидкие поверхностно-активные вещества; и этоксилированный стеариловый спирт, глицериновые сложные эфиры, изотридецилмиристат, N-метилпирролидон, этилолеат, олеиновая кислота, диизопропиладипат, октилпальмитат, 1,3-пропандиол и глицерин. Из них предпочтительно используют соединения, жидкие при нормальной температуре. Из них предпочтительны сложные глицериновые эфиры; и более предпочтительны триглицериды среднецепочечных жирных кислот, которые представляют собой сложные эфиры жирных кислот, имеющих от 8 до 10 атомов углерода, и глицерина. Примеры триглицеридов среднецепочечных жирных кислот включают триглицерид (каприловой кислоты/каприновой кислоты). Пластификатор может быть использован отдельно или в комбинациях двух или нескольких из них.

[0163]

В случае, где чувствительную к давлению клеевую композицию и чувствительные к давлению липкие ленты используют в качестве медицинских чувствительных к давлению липких лент, таких как закрепляющие ленты, в качестве мягчителя предпочтительна комбинация с использованием жидкого вазелина и других пластификаторов.

[0164]

Пластификатор не имеет особенных ограничений, и включает двухосновные кислоты, такие как ДБФ и ДОФ (DBP и DOP).

[0165]

В случае, где чувствительную к давлению клеевую композицию и чувствительные к давлению липкие ленты используют для медицинских вариантов применения, добавленное количество жидкого пластификатора относительно 100% масс. чувствительной к давлению клеевой композиции составляет предпочтительно от 3 до 30% масс., более предпочтительно от 3 до 20% масс. и еще более предпочтительно от 3 до 10% масс. Когда добавленное количество жидкого пластификатора составляет 3% масс. или больше, трансдермальная всасываемость, сохранение стабильности и растворимость лекарства в чувствительной к давлению клеевой композиции может быть дополнительно улучшена. Кроме того, когда добавленное количество жидкого пластификатора составляет 30% масс. или меньше, когезионная сила чувствительной к давлению клеевой композиции также вероятно улучшится.

[0166]

В случае, где чувствительную к давлению клеевую композицию желательно смягчить, с точки зрения улучшения характеристики выпотевания можно использовать синтетические жидкие олигомеры. Синтетический жидкий олигомер, который может быть назван жидким каучуком, не имеет особенных ограничений, и его примеры включают стирольные олигомеры, бутадиеновые олигомеры, изопреновые олигомеры, бутеновые олигомеры и изобутиленовые олигомеры.

[0167]

В случае, где в качестве мягчителя используют существующие в природе компоненты, предпочтительными являются растительные масла. Растительные масла не имеет особенных ограничений, и включают касторовое масло, талловое масло и хвойную смолу. С точки зрения стойкости к низким температурам предпочтительным является касторовое масло.

[0168]

Коммерчески доступные продукты таких мягчителей не имеют особенных ограничений, и примеры включают Diana Fresia S32, Diana Process Oil PW-32, PW-90, PW-150, PS-430, Diana Process Oil NP-24, NR-26, NR-68, NS-90S, NS-100, NM-280 и Diana Process Oil AC-12, AC-640, AH-16, AH-24 и AH-58 (торговые наименования), производимые Idemitsu Kosan Co., Ltd.; White Oil Broom 350 (торговое наименование) и DN Oil KP-68 (торговое наименование), производимые Kukdong Oil & Chem Co. Ltd.; Enerper M1930 (торговое наименование), производимый BP Chemicals Ltd.; Kaydol (торговое наименование), производимый Crompton Corp.; Primol 352 (торговое наименование), производимый Esso Standard Petroleum Co. Ltd.; KN4010 (торговое наименование), производимый PetroChina Co.; Syntac N-40, N-60, N-70, N-75 и N-80, Syntac PA-95, PA-100 и PA-140 и Syntac HA-10, HA-15, HA-30, HA-35 (торговые наименования), производимые Kobe Oil Chemical Industrial Co. Ltd.; JOMO Process P200, P300, P500 и 750, JOMO Process R25, R50, R200 и R1000 и JOMO Process X50, X100E и X140 (торговые наименования), производимые Japan Energy Corp.; Sunpar 110, 115, 120, 130, 150, 2100 и 2280, Sunthene Oil 310, 410, 415, 420, 430, 450, 380, 480, 3125, 4130 и 4240, JSO Aroma 790, и Nitprene 720L (торговые наименования), производимые Japan Sun Oil Compаny Ltd.; Fukkol Process P-100, P-200, P-300, P-400 и P-500, Fukkol New Flex 1060W, 1060E, 1150W, 1150E, 1400W, 1400E, 2040E и 2050N, Fukkol Aromax 1, 3 и 5 и EXP 1 (торговые наименования), производимые Fuji Kosan Co. Ltd.; Shell Flex 371JY (торговое наименование), производимый Shell Japan; Petrex Process Oil PN-3, PN-3M и PN-3N-H (торговые наименования) и Petrex Process Oil LPO-R, LPO-V и PF-2 (торговые наименования), производимые Yamabun Oil Chemical Co. Ltd.; и Cosmo Process 40, 40A, 40C, 200A, 100 и 1000 (торговые наименования), производимые Cosmo Oil Lubricants Co. Ltd.

[0169]

Содержание мягчителя в чувствительной к давлению клеевой композиции в соответствии с настоящим вариантом осуществления относительно 100 масс. ч. композиции блок-сополимера составляет от 0 до 300 масс. ч., предпочтительно от 10 до 175 масс. ч. и более предпочтительно от 20 до 150 масс. ч. Когда содержание мягчителя находится в приведенном выше интервале, чувствительная к давлению адгезия улучшается дополнительно.

[0170]

Кроме того, содержание мягчителя относительно 100% масс. общей массы чувствительной к давлению клеевой композиции составляет предпочтительно 35% масс. или меньше и более предпочтительно 3% масс. или больше и 30% масс. или меньше. Когда содержание мягчителя находится в приведенном выше интервале, чувствительная к давлению адгезия улучшается дополнительно.

[0171]

В случае, где чувствительная к давлению клеевая композиция в соответствии с настоящим вариантом осуществления содержит крошку блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления и другие полимеры, содержание мягчителя относительно 100 масс. ч. в сумме крошки блок-сополимера и других полимеров составляет от 0 до 300 масс. ч., предпочтительно от 10 до 175 масс. ч. и более предпочтительно от 20 до 150 масс. ч. Когда содержание мягчителя находится в приведенном выше интервале, чувствительная к давлению адгезия улучшается дополнительно.

[0172]

Другие компоненты

Чувствительная к давлению клеевая композиция в соответствии с настоящим вариантом осуществления может содержать, при необходимости, полимеры, отличные от описанной выше крошки блок-сополимера [крошки блок-сополимера, содержащего заданные мономерные звенья, имеющего средневесовую молекулярную массу от 20000 до 1000000 и удовлетворяющего требованиям (a), (b) и (c)], воски, содержащие полярные группы полимеры, стабилизаторы и микрогранулированные наполнители, антистатики, смазывающие вещества и т.п.

[0173]

Другие полимеры

Другие полимеры не имеют особенных ограничений, и их примеры включают полиолефиновые сополимеры, винилароматические эластомеры и другие каучуки. При этом в настоящем описании понятие «другие полимеры» означает полимеры, которые не находятся в соответствии с крошкой блок-сополимера, имеющего средневесовую молекулярную массу от 20000 до 1000000 и удовлетворяющего требованиям (a), (b) и (c), описываемому как блок-сополимер в соответствии с настоящим вариантом осуществления.

[0174]

Полиолефины и сополимеры на основе полиолефинов не имеют особенных ограничений, и их примеры включают полимеры, состоящие из одного вида, или двух или нескольких видов мономеров, таких как этилен, пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен, 1-октен и 1-децен, атактический полипропилен и этилен-этилацетатные сополимеры. Коммерчески доступные полиолефины включают VESTOPLAST 408, VESTOPLAST 508, VESTOPLAST 703, VESTOPLAST 704 и VESTOPLAST 708 (торговые наименования), производимые Degussa, и Licocene PP 1302, Licocene PP 1502, Licocene PP 1602 и Licocene PP 2602 (торговые наименования), производимые Clariant Japan.

[0175]

Винилароматические эластомеры не имеют особенных ограничений, и их примеры включают стирол-этиленовые блок-сополимеры, стирол-бутадиеновые блок-сополимеры, стирол-пропиленовые блок-сополимеры, стирол-изопреновые блок-сополимеры, стирол-бутадиен-изопреновые блок-сополимеры, гидрированные стирол-бутадиеновые блок-сополимеры, гидрированные стирол-изопреновые блок-сополимеры и гидрированные стирол-бутадиен-изопреновые блок-сополимеры, которые представляют собой полимеры, отличные от полимеров, составляющих крошку блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления.

[0176]

Коммерчески доступные продукты стирол-изопреновых блок-сополимеров включают Quintac 3421, Quintac 3620, Quintac 3433N, Quintac 3520, Quintac 3450, Quintac 3270, Quintac 3280 и Quintac 3390 (торговые наименования), производимые Zeon Corp.; D1107P, D1111, D1112P, D1113P, D1114PX, D1117P, D1119P, D1124P, D1128PX, D1193 и D4433P (торговые наименования), производимые Kraton Polymers; и Vector 4111A, Vector 4111N, Vector 4113A, Vector 4113N, Vector 4114A, Vector 4114N, Vector 4186A, Vector 4187A, Vector 4211A, Vector 4211N, Vector 4213A, Vector 4213N, Vector 4215A, Vector 4230, Vector 4293A и Vector 4411A (торговые наименования), производимые TSRC Corp; и коммерчески доступные продукты стирол-бутадиеновых блок-сополимеров включают D1101, D1102, D1116, D1118, D1122, D1133, D1144, D1184, D4141, D4150 и D4158 (торговые наименования), производимые Kraton Polymers; Vector 2336, Vector 2411, Vector 2411P, Vector 2518, Vector 2518A, Vector 2518LD, Vector 2518P, Vector 2518PC, Vector, Vector 6241A, Vector 7400, Vector 8508, Vector 8508A, Taipol 3201, Taipol 3206, Taipol 4202, Taipol 4230 и Taipol 4270 (торговые наименования), производимые TSRC Corp.; и Tufprene A, Tufprene 125, Tufprene 126S, Tufprene 315P, Asaprene T411, Asaprene T412, Asaprene T413, Asaprene T420, Asaprene T432, Asaprene T436, Asaprene T437, Asaprene T438 и Asaprene T439 (торговые наименования), производимые Asahi Kasei Chemicals Corp. Коммерчески доступные продукты гидрированных стирол-изопреновых блок-сополимеров включают G1701, G1702, G1750X, G1765X и G1780X (торговые наименования), производимые Kraton Polymers; и Septon 1001, Septon 1020, Septon 2002, Septon 2004, Septon 2005, Septon 2006, Septon 2007, Septon 2063 и Septon 2104 (торговые наименования), производимые Kuraray Co., Ltd. Коммерчески доступные продукты гидрированных стирол-бутадиеновых блок-сополимеров включают G1643, G1645, G1650, G1651, G1652, G1654, G1657 и G1726 (торговые наименования), производимые Kraton Polymers; Septon 8004, Septon 8006, Septon 8007, Septon 8076 и Septon 8104 (торговые наименования), производимые Kuraray Co., Ltd.; Taipol 6150, Taipol 6151, Taipol 6152, Taipol 6154 и Taipol 6159 (торговые наименования), производимые TSRC Corp.; и H1221, H1062, H1052, H1041, H1051, H1057, H1043 и N504 (торговые наименования), производимые Asahi Kasei Chemicals Corp. Коммерчески доступные продукты гидрированных стирол-бутадиен-изопреновых блок-сополимеров включают Septon 4033, Septon 4044, Septon 4055, Septon 4077 и Septon 4099 (торговые наименования), производимые Kuraray Co. Ltd.

[0177]

Кроме того, содержание винилароматических эластомеров в качестве других полимеров в чувствительной к давлению клеевой композиции относительно 100 масс. ч. суммы крошки блок-сополимера в соответствии с настоящим вариантом осуществления и других полимеров составляет предпочтительно от 0 до 95 масс. ч., более предпочтительно от 5 до 95 масс. ч., еще более предпочтительно от 10 до 90 масс. ч. и также еще более предпочтительно от 15 до 85 масс. ч.

[0178]

Другие каучуки не имеют особенных ограничений, и их примеры включают натуральные каучуки и синтетические каучуки, такие как изопрен-изобутиленовый каучук, полиизопреновый каучук, полибутадиеновый каучук, стирол-бутадиеновый каучук, стирол-изопреновый каучук, пропилен-бутиленовый каучук, этилен-пропиленовый каучук, хлорпреновый каучук, акриловый каучук и полипентенамерный каучук. Из них с точки зрения сшиваемости и экономической эффективности предпочтительным является натуральный каучук.

[0179]

За счет использования натурального каучука есть вероятность, что сшиваемость чувствительной к давлению клеевой композиции улучшается дополнительно, и чувствительная к давлению клеевая композиция становится также превосходной с точки зрения экономической эффективности.

[0180]

Содержание натурального каучука относительно 100% масс. чувствительной к давлению клеевой композиции составляет предпочтительно от 0 до 90% масс., более предпочтительно от 3 до 90% масс., еще более предпочтительно от 10 до 80% масс. и также еще более предпочтительно от 15 до 75% масс. Когда содержание натурального каучука находится в приведенном выше интервале, сшиваемость, теплостойкость, стойкость к действию растворителя и экономическая эффективность чувствительной к давлению клеевой композиции, по-видимому, улучшается дополнительно.

[0181]

Ниже другие полимеры, предпочтительные в соответствии с вариантами применения и требуемым характеристикам, будут описаны более конкретно.

[0182]

Гидрированный винилароматический эластомер

С точки зрения уменьшения остатков клея после отслаивания чувствительной к давлению клеевой композиции от подложки, на которую намазана чувствительная к давлению клеевая композиция, подавления изменения адгезионной прочности в течение длительного времени, характеристик ползучести (чем ниже значение, тем лучше), теплостойкости, стойкости к атмосферным воздействиям и т.п. может быть использован гидрированный винилароматический эластомер. Гидрированный винилароматический эластомер не имеет особенных ограничений, и его примеры включают гидрированные стирол-бутадиеновые блок-сополимеры, имеющие структуру S-EB-S (S: полистирольный блок, EB: этилен/бутиленовый сополимерный блок) или т.п.; гидрированные стирол-изопреновые блок-сополимеры, имеющие структуру S-EP-S (S: полистирольный блок, EP: этилен/пропиленовый сополимерный блок) или т.п.; и гидрированные стирол-бутадиен-изопреновые блок-сополимеры, имеющие структуру S-EEP-S (S: полистирольный блок, EEP: этилен/этилен/пропиленовый сополимерный блок) или т.п. Из них предпочтительны гидрированные стирол-бутадиеновые блок-сополимеры и гидрированные стирол-изопреновые блок-сополимеры.

[0183]

Содержание стирола для гидрированного винилароматического эластомера относительно 100% масс. гидрированного винилароматического эластомера составляет предпочтительно от 10 до 45% масс., более предпочтительно от 13 до 40% масс. и еще более предпочтительно от 15 до 35% масс.

[0184]

Кроме того, содержание полистирольного блока для гидрированного винилароматического эластомера относительно 100% масс. гидрированного винилароматического эластомера составляет предпочтительно 30% масс. или меньше, более предпочтительно 21% масс. или меньше и еще более предпочтительно 15% масс. или меньше. Когда содержание полистирольного блока находится в приведенном выше интервале, возможно дополнительное улучшение гибкости и совместимости.

[0185]

Предпочтительно, чтобы содержание B (бутиленового мономерного звена) в этилен/бутиленовом сополимерном блоке в гидрированном винилароматическом эластомере было высоким, и содержание относительно 100% мол. мономерных звеньев, образующих гидрированный винилароматический эластомер, составляет предпочтительно 35% мол. или больше, более предпочтительно 45% мол. или больше, еще более предпочтительно 55% мол. или больше и особенно предпочтительно 60% мол. или больше. Когда содержание B в этилен/бутиленовом сополимерном блоке находится в приведенном выше интервале, возможно дополнительное улучшение гибкости и совместимости.

[0186]

Степень гидрирования ненасыщенных групп в мономерном звене сопряженного диенового соединения в гидрированном винилароматическом эластомере составляет предпочтительно больше чем 80% мол.

[0187]

Негидрированный винилароматический эластомер

С точки зрения высокой гибкости, высокой адгезии, подавления гелеобразования, высокой экономической эффективности или т.п. как чувствительной к давлению клеевой композиции чувствительная к давлению клеевая композиция может содержать негидрированный винилароматический эластомер. Негидрированный винилароматический эластомер не имеет особенных ограничений, и его примеры включают стирол-этиленовые блок-сополимеры; стирол-бутадиеновые блок-сополимеры, имеющие структуру S-B-S, (S-B)_nX (S: полистирольный блок, B: полибутадиеновый блок, X: остаток сочетающего агента) или т.п.; стирол-пропиленовые блок-сополимеры; стирол-изопреновые блок-сополимеры, имеющие структуру S-I-S, (S-I)_nX (S: полистирольный блок, I: полиизопреновый блок, X: остаток сочетающего агента) или т.п.; и стирол-бутадиен-изопреновые блок-сополимеры, имеющие структуру (S-(I/B))_nX, S-(I/B)-S (S: полистирольный блок, I/B: изопрен/бутадиеновый сополимерный блок (изопрен и бутадиен могут быть расположены поочередно в любой пропорции, и эта пропорция может не быть постоянной), X: остаток сочетающего агента) или т.п. Из них предпочтительны (S-I)_nX, (S-B)_nX и (S-(I/B))_nX, и сополимеры, имеющие радиальную структуру более предпочтительны. Они могут быть использованы отдельно или в комбинациях двух или нескольких из них.

[0188]

Содержание стирола в негидрированном винилароматическом эластомере относительно 100% масс. негидрированного винилароматического эластомера составляет предпочтительно 45% масс. или меньше.

[0189]

Кроме того, содержание диблоков (например, S-B, S-I, S-B-X, S-I-X) в негидрированном винилароматическом эластомере относительно 100% масс. негидрированного винилароматического эластомера составляет предпочтительно от 10 до 80% масс.

[0190]

Изопреновый блок-сополимер

С точки зрения экономической эффективности и клейкости как чувствительной к давлению клеевой композиции чувствительная к давлению клеевая композиция может содержать изопреновый блок-сополимер, имеющий негидрированное изопреновое мономерное звено. Изопреновый блок-сополимер не имеет особенных ограничений, и предпочтительными являются, например, стирол-изопреновые блок-сополимеры, имеющие структуру (S-I)_n, (S-I)_n-S, (S-I)_nX (S: полистирольный блок, I: полиизопреновый блок, n: целое число 1 или больше, предпочтительно целое число от 1 до 6, X: остаток сочетающего агента) или т.п. Они могут быть использованы отдельно или в комбинациях двух или нескольких из них.

[0191]

Содержание стирола в изопреновом блок-сополимере относительно 100% масс. изопренового блок-сополимера составляет предпочтительно 30% масс. или меньше, более предпочтительно 25% масс. или меньше, еще более предпочтительно 20% масс. или меньше и также еще более предпочтительно 18% масс. или меньше.

[0192]

Сопряженный диеновый каучук

С точки зрения удобообрабатываемости, низкой вязкости расплава при 180°C или меньше и хорошей клейкости, адгезионной прочности, адгезии и характеристик вырубной штамповки чувствительная к давлению клеевая композиция может содержать сопряженный диеновый каучук. Сопряженный диеновый каучук не имеет особенных ограничений, и его примеры включают изопрен-изобутиленовый каучук, полизопреновый каучук, полибутадиеновый каучук, стирол-бутадиеновый каучук, стирол-изопреновый каучук и пропилен-бутиленовый каучук.

[0193]

Кроме того, с точки зрения улучшения адгезионной прочности к оборотной стороне и прочности наложения на кожу чувствительных к давлению липких лент могут быть использованы полибутадиеновый каучук или полиизопреновый каучук. Из них полиизопреновый каучук более предпочтителен. Добавленное количество полибутадиенового каучука и полиизопренового каучука относительно 100% масс. чувствительной к давлению клеевой композиции может составлять 0% масс., и составляет предпочтительно от 3 до 25% масс., более предпочтительно от 5 до 20% масс. и еще более предпочтительно от 5 до 15% масс. Когда добавленное количество полибутадиенового каучука и полиизопренового каучука составляет 3% масс. или больше, возможно также улучшение адгезионной прочности к оборотной стороне и прочности наложения на кожу. Кроме того, когда добавленное количество полибутадиенового каучука и полиизопренового каучука составляет 25% масс. или меньше, по-видимому, также улучшается когезионная прочность, а остаток клея уменьшается в большей степени.

[0194]

С точки зрения удобообрабатываемости, низкой вязкости расплава при 180°C или меньше, хорошей клейкости, адгезионной прочности и адгезии может быть использован сопряженный диеновый диблок-сополимер в качестве сопряженного диенового каучука, находящегося в чувствительной к давлению клеевой композиции. Сопряженный диеновый диблок-сополимер не имеет особенных ограничений, и его примеры включают полимеры, имеющие структуру S-I, (S-I)X, S-B, (S-B)X или т.п., и их гидрированные материалы. Они быть использованы отдельно или в комбинациях двух или нескольких из них, и могут быть жидкими или твердыми при обычной температуре.

[0195]

Содержание сопряженного диенового каучука относительно 100% масс. чувствительной к давлению клеевой композиции может составлять 0% масс., и составляет предпочтительно от 3 до 90% масс., более предпочтительно от 10 до 80% масс. и еще более предпочтительно от 15 до 75% масс. Когда содержание сопряженного диенового каучука находится в приведенном выше интервале, стойкость к выпотеванию масла, низкая вязкость расплава, клейкость, адгезионная прочность, адгезия и гибкость чувствительной к давлению клеевой композиции, по-видимому, могут быть дополнительно улучшены.

[0196]

Иономер

В случае, где для чувствительной к давлению клеевой композиции требуется высокая покрывная способность при низких температурах, характеристики ползучести, высокая прочность или высокое удлинение и т.п., может быть использован полимер, находящийся в состоянии иономера. Иономер не имеет особенных ограничений, и предпочтительными являются, например, гомополимеры или сополимеры, содержащие карбоксилаты, сульфонаты или фосфонаты, нейтрализованные или частично нейтрализованные ионами металлов. Содержание иономера относительно общего количества чувствительной к давлению клеевой композиции составляет предпочтительно 5% масс. или меньше.

[0197]

Полиолефиновая смола

С точки зрения стабильности при хранении при высокой температуре, высокого удлинения, уменьшения количества (55% масс. или меньше, также 45% масс. или меньше в композиции) повышающей клейкость смолы в чувствительной к давлению клеевой композиции или т.п., может быть использована полиолефиновая смола. Полиолефиновая смола не имеет особенных ограничений, и предпочтительно используют, например, сополимер α-олефина с другим олефином или пропиленовый гомополимер. Температура плавления (условия: измерения ДСК, 5°C/мин) таких полимеров составляет предпочтительно 110°C или меньше, более предпочтительно 100°C или меньше и еще более предпочтительно от 60 до 90°C. Такие полимеры могут представлять собой смолы или эластомеры.

[0198]

Также с точки зрения характеристик ползучести (чем ниже значение, тем лучше) более предпочтительным является олефиновый эластомер, имеющий блоки. Молекулярно-массовое распределение таких полимеров составляет предпочтительно от 1 до 4 и более предпочтительно от 1 до 3. Кроме того, с точки зрения удобообрабатываемости более предпочтительным является комбинированное использование двух или нескольких полимеров. Говоря точнее, предпочтительно использовать эластомер на основе олефина, имеющий средневесовую молекулярную массу от 30000 до меньше чем 60000, и эластомер на основе олефина, имеющий средневесовую молекулярную массу от 60000 до 90000, в комбинации, и более предпочтительно использовать эластомер на основе олефина, имеющий средневесовую молекулярную массу от 35000 до 55000, и эластомер на основе олефина, имеющий средневесовую молекулярную массу от 60000 до 80000.

[0199]

Жидкий компонент

В случае, где в чувствительной к давлению клеевой композиции находится полиолефиновая смола, предпочтительно присутствует также жидкий компонент (масло или т.п.). Содержание жидкого компонента относительно 100% масс. чувствительной к давлению клеевой композиции составляет предпочтительно 20% масс. или больше и более предпочтительно 25% масс. или больше. Кроме того, в случае, где требуется растяжимость, комбинированное использование эластомера на основе олефина предпочтительно; и комбинированное использование эластомера на основе олефина, имеющего T_ст -10°C или меньше, более предпочтительно.

[0200]

Воски

При необходимости чувствительная к давлению клеевая композиция может содержать воск. Добавленное количество воска относительно 100% масс. чувствительной к давлению клеевой композиции составляет предпочтительно 20% масс. или меньше, более предпочтительно от 2 до 10% масс. и еще более предпочтительно от 5 до 10% масс. Когда добавленное количество воска находится в приведенном выше интервале, по-видимому, вязкость расплава, особенно вязкость расплава при 140°C или меньше, будет уменьшена дополнительно.

[0201]

Воск не имеет особенных ограничений, и его примеры включают парафиновый воск, микрокристаллический воск и воск Фишера-Тропша. За счет использования такого воска вязкость расплава, особенно вязкость расплава при 140°C или меньше, вероятно будет уменьшена дополнительно.

[0202]

Температура плавления воска составляет предпочтительно 50°C или больше, более предпочтительно 65°C или больше, еще более предпочтительно 70°C или больше и также еще более предпочтительно 75°C или больше. Кроме того, температура плавления воска составляет предпочтительно 110°C или меньше. Когда температура плавления воска находится в приведенном выше интервале, вязкость расплава, особенно вязкость расплава при 140°C или меньше, будет уменьшена дополнительно.

[0203]

При этом температура размягчения повышающего клейкость агента, используемого одновременно с воском, составляет предпочтительно 70°C или больше и более предпочтительно 80°C или больше. Модуль накопления упругой деформации (Gʹ) (условия измерения: 25°C, 10 рад/с) чувствительной к давлению клеевой композиции, получаемой в таком случае, составляет предпочтительно 1 МПа или меньше, и температура кристаллизации равна предпочтительно 7°C или меньше.

[0204]

Подходящие коммерчески доступные продукты включают торговое наименование «115», торговое наименование «120», торговое наименование «125», торговое наименование «130», торговое наименование «135», торговое наименование «140», торговое наименование «150», торговое наименование «155», торговое наименование «HNP-3», торговое наименование «HNP-5», торговое наименование «HNP-9», торговое наименование «HNP-10», торговое наименование «HNP-11», торговое наименование «HNP-12», торговое наименование «HNP-51», торговое наименование «SP-0145», торговое наименование «SP-0160», торговое наименование «SP-0165», торговое наименование «SP-1035», торговое наименование «SP-1040», торговое наименование «SP-3035», торговое наименование «SP-3040», торговое наименование «EMW-0001», торговое наименование «EMW-0003», торговое наименование «Hi-Mic-1045», торговое наименование «Hi-Mic-1070», торговое наименование «Hi-Mic-1080», торговое наименование «Hi-Mic-1090», торговое наименование «Hi-Mic-2045», торговое наименование «Hi-Mic-2065», и торговое наименование «Hi-Mic-2095», производимые Nippon Seiro Co., Ltd.; «Ultrathene 7A55A», производимый Tosoh Corp.; и торговое наименование «A-C 540», торговое наименование «A-C 540A», торговое наименование «A-C 580», торговое наименование «A-C 5120», торговое наименование «A-C 400», торговое наименование «A-C 400A», торговое наименование «A-C 405(S)», торговое наименование «A-C 405(M)», торговое наименование «A-C 405(T)», торговое наименование «A-C 645P», торговое наименование «A-C 573A» и торговое наименование «A-C 573P», производимые Honeywell.

[0205]

Содержащий полярные группы полимер

Чувствительная к давлению клеевая композиция может включать, при необходимости, содержащий полярные группы полимер, имеющий атом(ы), выбираемый(е) из группы, включающей атомы азота, кислорода, кремния, фосфора, серы, олова и т.п. Содержащий полярные группы полимер не имеет особенных ограничений, и его примеры включают модифицированные полимеры, в которых такие функциональные группы, содержащие полярные группы, связаны с блок-сополимерами, модифицированные блок-сополимеры, полученные путем модификации блок-сополимерных компонентов с помощью модифицирующего агента, такого как малеиновый ангидрид, и масла, модифицированные по боковым цепочкам или окончаниям с помощью амина, эпокси-соединения, карбоновой кислоты, ангидрида карбоновой кислоты или т.п. За счет использования содержащего полярные группы полимера чувствительная к давлению адгезия к подложкам, имеющим высокое значение SP, таким как смолы, включая супервпитывающие полимеры (SAP), акриловые смолы, винилхлоридные смолы и нейлоновые смолы, их сшитые материалы, стекла и металлы, по-видимому, будет дополнительно улучшена.

[0206]

Коммерчески доступные продукты содержащего полярные группы полимера включают HG252 (торговое наименование), производимый Kuraray Co. Ltd.; M1943, M1911, M1913, MP10 и Tufprene 912 (торговые наименования), производимые Asahi Kasei Chemicals Corp.; и Taipol 7131 (торговое наименование), производимый TSRC Corp.

[0207]

Стабилизаторы

Чувствительная к давлению клеевая композиция может содержать, при необходимости, стабилизатор. «Стабилизатор» представляет собой материал, который примешивают, чтобы улучшить стабильность термоплавких клеев за счет предупреждения снижения молекулярной массы, гелеобразования и окрашивания, возникновения запаха и т.п. из-за тепла, и не имеет особенных ограничений. В качестве стабилизатора можно представить антиоксиданты, светостабилизаторы и т.п. Антиоксиданты и светостабилизаторы обычно используют в одноразовых изделиях, и предпочтительно они способны обеспечивать желаемые одноразовые изделия, описанные позднее, и не имеют особенных ограничений.

[0208]

Антиоксиданты

Чувствительная к давлению клеевая композиция может содержать антиоксидант. «Антиоксидант» используют, чтобы предупредить окислительное разрушение термоплавких клеев. Антиоксидант не имеет особенных ограничений, и его примеры включают фенольные антиоксиданты, такие как 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, н-окстадецил-3-(4ʹ-гидрокси-3ʹ,5ʹ-ди-трет-бутил-фенил)пропионат, 2,2ʹ-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенол), 2,2ʹ-метиленбис(4-этил-6-трет-бутилфенол), 2,4-бис[(октилтио)-метил]-o-крезол, 2-трет-бутил-6-(3-трет-бутил-2-гидрокси-5-метилбензил)-4-метилфенилакрилат, 2,4-ди-трет-амил-6-[1-(3,5-ди-трет-амил-2-гидроксифенил)этил]фенилакрилат и 2-[1-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-пентилфенил)]акрилат; антиоксиданты на основе серы, такие как дилаурилтиодипропионат, лаурилстеарилтиодипропионат, тетракис(β-лаурилтиопропионат) пентаэритрита; и антиоксиданты на основе фосфора, такие как трис(нонилфенил)фосфат и трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит. Они могут быть использованы отдельно или в комбинациях двух или нескольких из них.

[0209]

Конкретные примеры коммерчески доступных продуктов из числа антиоксидантов включают Sumiriser GM (торговое наименование), Sumiriser TPD (торговое наименование) и Sumiriser TPS (торговое наименование), производимые Sumitomo Chemical Co., Ltd.; Irganox 1076 (торговое наименование), Irganox 1010 (торговое наименование), Irganox HP2225FF (торговое наименование), Irgafos 168 (торговое наименование) и Irganox 1520 (торговое наименование), производимые Ciba Specialty Chemicals Corp., и JF77 (торговое наименование), производимый Johoku Chemical Co. Ltd.

[0210]

Содержание антиоксиданта относительно 100 масс. ч. чувствительной к давлению клеевой композиции составляет предпочтительно 10 масс. ч. или меньше и более предпочтительно 5 масс. ч. или меньше.

[0211]

Светостабилизатор

Чувствительная к давлению клеевая композиция может содержать, при необходимости, светостабилизатор. «Светостабилизатор» используют для того, чтобы улучшить светостойкость термоплавких клеев. Светостабилизатор не имеет особенных ограничений, и его примеры включают ультрафиолетовые абсорбенты на основе бензотриазола, такие как 2-(2ʹ-гидрокси-5ʹ-метилфенил)бензотриазол, 2-(2ʹ-гидрокси-3ʹ,5ʹ-трет-бутилфенил)-бензотриазол и 2-(2ʹ-гидрокси-3ʹ,5ʹ-ди-трет-бутилфенил)-5-хлорбензотриазол; ультрафиолетовые абсорбенты на основе бензофенона, такие как 2-гидрокси-4-метоксибензофенон; ультрафиолетовые абсорбенты на основе бензоата; ультрафиолетовые абсорбенты на основе триазина; светостабилизаторы на основе затрудненных аминов; стабилизаторы на основе лактона: HALS; и неорганические ультрафиолетовые абсорбенты, такие как микрочастицы оксида церия. Они могут быть использованы отдельно или в комбинациях двух или нескольких из них. С точки зрения высокой светостойкости бензотриазольные ультрафиолетовые абсорбенты и светостабилизаторы на основе затрудненных аминов предпочтительны, и более предпочтительным является комбинированное использование бензотриазольного ультрафиолетового абсорбента и светостабилизатора на основе затрудненного амина.

[0212]

Конкретные примеры коммерчески доступных продуктов из числа светостабилизаторов включают Tinuvin P (торговое наименование), Tinuvin 770DF (торговое наименование) и Cimassorb 2020FDL (торговое наименование), производимые BASF, и ADK STAB LA-52 (торговое наименование), ADK STAB LA-57 (торговое наименование) и ADK STAB LA-77Y (торговое наименование), производимые Adeka Corp.

[0213]

Содержание светостабилизатора относительно 100 масс. ч. чувствительной к давлению клеевой композиции составляет предпочтительно 10 масс. ч. или меньше и более предпочтительно 5 масс. ч. или меньше.

[0214]

С точки зрения высокой светостойкости содержание светостабилизатора в чувствительной к давлению клеевой композиции в соответствии с настоящим вариантом осуществления составляет предпочтительно 0,03% масс. или больше, более предпочтительно 0,05% масс. или больше и еще более предпочтительно 0,07% масс. или больше. Кроме того, с точки зрения подавления выпотевания светостабилизатора и экономической эффективности содержание светостабилизатора в чувствительной к давлению клеевой композиции в соответствии с настоящим вариантом осуществления составляет предпочтительно 1% масс. или меньше, более предпочтительно 0,5% масс. или меньше и еще более предпочтительно 0,3% масс. или меньше.

[0215]

С точки зрения более высокой светостойкости предпочтительно использовать приведенный выше светостабилизатор и, кроме того, приведенный выше антиоксидант в комбинации, и более предпочтительно использовать приведенный выше светостабилизатор и фосфорный антиоксидант.

[0216]

С точки зрения высокой светостойкости содержание антиоксиданта в чувствительной к давлению клеевой композиции в соответствии с настоящим вариантом осуществления составляет предпочтительно 0,02% масс. или больше, более предпочтительно 0,04% масс. или больше и еще более предпочтительно 0,06% масс. или больше. Кроме того, с точки зрения подавления выпотевания антиоксиданта и экономической эффективности содержание светостабилизатора в чувствительной к давлению клеевой композиции в соответствии с настоящим вариантом осуществления составляет предпочтительно 1,5% масс. или меньше и более предпочтительно 1,0% масс. или меньше.

[0217]

Антистатик

Для предупреждения возникновения статического электричества предпочтительно добавлять антистатик к чувствительной к давлению клеевой композиции в соответствии с настоящим вариантом осуществления. Антистатик не имеет особенных ограничений, и его примеры включают поверхностно-активные вещества, электропроводящие смолы и электропроводящие наполнители.

[0218]

Смазывающие вещества

Смазывающие вещества могут быть использованы в чувствительной к давлению клеевой композиции в соответствии с настоящим вариантом осуществления, чтобы усилить скользкость поверхности изделия во время формования или после формования пластика. Смазывающее вещество не имеет особенных ограничений, и его примеры включают амид стеариновой кислоты и стеарат кальция.

[0219]

Микрогранулированные наполнители

Чувствительная к давлению клеевая композиция может содержать микрогранулированный наполнитель. Микрогранулированный наполнитель не имеет особенных ограничений, и его примеры включают слюду, карбонат кальция, каолин, тальк, оксид титана, диатомовую землю, смолу на основе мочевины, стирольные бусины, кальцинированную глину, крахмал, оксид цинка, активный оксид цинка, основный карбонат магния, силикагель, гидроксид, диатомовую землю и сульфат бария. Предпочтительно наполнители имеют сферическую форму, и их размеры (диаметр в случае сферической формы) особенно не ограничены.

[0220]

Свойства чувствительной к давлению клеевой композиции

Свойства чувствительной к давлению клеевой композиции в соответствии с настоящим вариантом осуществления могут быть измерены с использованием чувствительных к давлению липких лент, изготовленных при условиях, приведенных в примерах, описанных позднее, и при условиях измерения, указанных в примерах.

[0221]

Модуль Gʹ (условия измерения: 25°C, 10 рад/с) чувствительной к давлению клеевой композиции составляет предпочтительно 20000 или меньше и более предпочтительно 15000 или меньше. Когда Gʹ чувствительной к давлению клеевой композиции находится в приведенном выше интервале, можно дополнительно уменьшить остатки клея чувствительной к давлению клеевой композиции.

[0222]

Кроме того, содержание жидкого разбавителя относительно 100% масс. чувствительной к давлению клеевой композиции составляет предпочтительно 60% масс. или меньше. Когда содержание жидкого разбавителя находится в приведенном выше интервале, чувствительная к давлению клеевая композиция особенно полезна для применения в качестве адгезивов к коже, включая варианты применения для трансдермальной доставки лекарства.

[0223]

Чувствительная к давлению клеевая композиция в соответствии с настоящим вариантом осуществления также может быть использована при обработке бумаги, переплетении книг, в одноразовых изделиях и т.п. Из таких вариантов применения композиция приемлема для одноразовых изделий, так как она превосходна с точки зрения адгезии во влажном состоянии. Одноразовые изделия могут быть получены путем нанесения покрытия из раствора или путем нанесения покрытия из расплава чувствительной к давлению клеевой композиции по меньшей мере на один тип элементов, выбранных из группы, включающей тканые материалы, нетканые материалы, каучуки, смолы, бумаги, полиолефиновые пленки, полиэфирные пленки, пленки из ПВХ (PVC), иономерные пленки, пленки из ПВДХ (PVDC), пленки из ПВА (PVA), пленки из ПК (PC), пленки из ПС (PS), пленки из ПАН (PAN), пленки из ПЭН (PEN), целлофановые пленки, полиамидные пленки, полиимидные пленки, пленки из ЭМАА (EMAA) и пленки из EVOH. При этом из полиолефиновых пленок предпочтительны полиэтиленовые пленки и полипропиленовые пленки по причине их износостойкости, стоимости и т.п. При этом из типов бумаги предпочтительна крафт-бумага по причине износостойкости, стоимости и т.п., и ламинированная полиэтиленом крафт-бумага предпочтительна с точки зрения износостойкости и водонепроницаемости.

[0224]

Вязкость расплава при 150°C чувствительной к давлению клеевой композиции в соответствии с настоящим вариантом осуществления составляет предпочтительно 5000 МПа⋅с или меньше, более предпочтительно от 400 до 3500 МПа⋅с и еще более предпочтительно от 800 до 3000 МПа⋅с. Вязкость расплава представляет собой вязкость термоплавкого чувствительного к давлению клея в расплавленном состоянии и измерена с помощью вискозиметра типа Brookfield RVT (веретено: № 27). Когда вязкость расплава находится в приведенном выше интервале, термоплавкий чувствительный к давлению клей особенно подходит в качестве термоплавкого чувствительного к давлению клея для одноразовых изделий в случае санитарно-гигиенических материалов или т.п., так как термоплавкий чувствительный к давлению клей становится приемлемым для низкотемпературного нанесения покрытия, и в результате он также легко наносится равномерно даже на нетканые материалы и проникает в них.

[0225]

Одноразовые изделия для санитарно-гигиенических материалов не имеют особенных ограничений, и их примеры включают бумажные пеленки, гигиенические салфетки, подстилки для домашних любимцев, больничные рубашки и белая одежда для проведения хирургических операций.

[0226]

Способ производства чувствительной к давлению клеевой композиции

Чувствительная к давлению клеевая композиция в соответствии с настоящим вариантом осуществления может быть произведена путем смешения вышеупомянутой крошки блок-сополимера с повышающим клейкость агентом и мягчителем, и с другими компонентами, при необходимости, с помощью хорошо известного способа. Способ смешения не имеет особенных ограничений, и его примеры включают способ гомогенного смешения крошки блок-сополимера, повышающего клейкость агента и мягчителя при нагревании с помощью смесителя, замесочной машины, одноосного экструдера, двухосного экструдера, смесителя Бенбери или т.п.

[0227]

Температура смешения составляет предпочтительно от 130 до 220°C, более предпочтительно от 140 до 210°C и еще более предпочтительно от 150 до 200°C. Когда температура смешения составляет 130°C или больше, вероятно, что крошка блок-сополимера может быть по существу расплавленной и ее распределение становится хорошим. Кроме того, когда температура при смешении составляет 220°C или меньше, вероятно, что может быть предотвращено испарение низкомолекулярных компонентов из числа сшивающего агента и повышающего клейкость агента, а также ухудшение чувствительной к давлению адгезии.

[0228]

Способ нанесения чувствительной к давлению клеевой композиции

Способ нанесения чувствительной к давлению клеевой композиции не имеет особенных ограничений, пока он способен обеспечивать желаемые изделия, и его примеры включают способ нанесения покрытия из раствора, при котором чувствительную к давлению клеевую композицию растворяют в растворителе и наносят покрытие, и способ нанесения покрытия горячим расплавом или т.п., при котором чувствительную к давлению клеевую композицию плавят и наносят покрытие.

[0229]

Из них способ нанесения горячим расплавом является предпочтительным с точки зрения загрязнения окружающей среды и простоты нанесения покрытия. Способ нанесения покрытия горячим расплавом грубо разделяют на контактное нанесение и бесконтактное нанесение. «Контактное нанесение» относится к способу нанесения, при котором эжекторную насадку вводят в контакт с деталью или пленкой, когда наносят термоплавкий клей. Кроме того, «бесконтактное нанесение» относится к способу нанесения, при котором при нанесении термоплавкого клея эжекторную насадку не вводят в контакт с деталью или пленкой. Контактный способ нанесения не имеет особенных ограничений, и его примеры включают нанесение покрытия щелевым устройством для нанесения покрытия, нанесение покрытия валковым устройством для нанесения покрытия, фильерное нанесение покрытия, нанесение пористого покрытия, при котором нанесение покрытия проводят с формированием пор, и нанесение покрытия по трафарету. Бесконтактный способ нанесения покрытия также не имеет особенных ограничений, и его примеры включают нанесения покрытия по спирали, при котором клей может быть нанесен по спирали с использованием воздуха при прерывистом нанесении покрытия или непрерывном нанесении покрытия, нанесение омега-покрытия и нанесение контрольного шва, при которых клей может быть нанесен волнообразно, нанесение покрытия распылением щелевой насадкой или нанесение покрытия наливным распылением, при которых может быть проведено нанесение плоского покрытия, нанесение точечного покрытия, при котором нанесение покрытия может быть проведено точечно, кромочное нанесение покрытия, при котором нанесение покрытия может быть проведено линейно, нанесение покрытия вспенивающимся расплавом, при котором горячий расплав вспенивают, нанесение покрытия на нитеобразный материал и нанесение покрытия распылением, при котором нанесение покрытия проводят с помощью тумана.

[0230]

В обычных термоплавких клеях, имеющих плохую термостойкость, легко происходит фазовое разделение в высокотемпературных емкостях. Фазовое разделение даже является причиной забивки фильтров емкости и транспортировочной трубы. Напротив, чувствительная к давлению клеевая композиция в соответствии с настоящим вариантом осуществления имеет хорошую термостойкость, плавится гомогенно в высокотемпературной емкости при температуре от 100 до 220°C и предупреждает фазовое разделение.

[0231]

Предпочтительно, чтобы чувствительную к давлению клеевую композицию в соответствии с настоящим вариантом осуществления использовали в форме ламината по меньшей мере с одной подложкой. Тип подложки не ограничен, и, например, могут найти применение пленки, изготовленные из термопластичных смол, а также нетермопластичные подложки, такие как бумага, металл, тканые материалы, нетканые материалы и т.п. К компонентам подложки может быть добавлена разделительная смазка. Разделительные смазки включают длинноцепочечные алкильные разделительные смазки и силиконовые разделительные смазки.

[0232]

В случае, где требуется высокая стойкость к атмосферным воздействиям (пониженное изменение адгезионной прочности после УФ облучения), более предпочтительно использовать подложку, которая имеет низкое пропускание ультрафиолетового излучения, и подложка, имеющая пропускание 1% или меньше, более предпочтительна.

[0233]

Чувствительная к давлению клеевая композиция в соответствии с настоящим вариантом осуществления может быть приемлема для использования в случае различных типов чувствительных к давлению липких лент и этикеток, чувствительных к давлению тонких пластин, чувствительных к давлению листов, защищающих поверхность листов и пленок, клеев оборотной стороны для фиксирования различных типов облегченных пластиковых пресс-форм, клеев оборотной стороны для фиксирования защитного покрытия, клеев оборотной стороны для фиксирования облицовочной плитки, адгезивов, уплотнителей, маскирующих средств для применения во время перекрашивания, санитарно-гигиенических материалов и т.п. В частности, предпочтительными являются чувствительные к давлению липкие ленты и санитарно-гигиенические материалы.

[0234]

В случае, где чувствительную к давлению клеевую композицию в соответствии с настоящим вариантом осуществления используют в качестве маскирующих средств для применения во время перекрашивания, в качестве подложки предпочтительно использовать металлическую фольгу, такую как алюминиевая фольга, с точки зрения подавления коррозии, вызываемой химическими текучими средами.

[0235]

В случае, где чувствительную к давлению клеевую композицию в соответствии с настоящим вариантом осуществления используют для санитарно-гигиенических материалов, может быть образован эластичный ламинат, в котором в качестве подложки используют нетканый материал, и слой чувствительной к давлению клеевой композиции и слой эластомера наслаивают на нетканый материал в таком порядке. Для превосходного прилегания предпочтительно, чтобы остаточный процент прочности при 100%-ном удлинении эластичного ламината составлял 80% или больше, и остаточный процент прочности при 50%-ном удлинении эластичного ламината составлял 70% или больше.

[0236]

На линиях производства одноразовых изделий для санитарно-гигиенических материалов чувствительную к давлению клеевую композицию в соответствии с настоящим вариантом осуществления обычно наносят на различные типы деталей одноразовых изделий (например, на ткань, хлопок, нетканый материал, полиолефиновую пленку и т.п.). При нанесении чувствительная к давлению клеевая композиция может быть разбрызгана из различных типов распылительных насадок.

[0237]

Чувствительная к давлению клеевая композиция в соответствии с настоящим вариантом осуществления приемлема для спирального нанесения покрытия. Для производства одноразовых изделий чрезвычайно полезно, чтобы чувствительная к давлению клеевая композиция могла быть нанесена широко путем нанесения покрытия распылением. Когда чувствительная к давлению клеевая композиция может быть нанесена широко, ширину покрытия можно сужать за счет регулирования давления горячего воздуха.

[0238]

Если чувствительную к давлению клеевую композицию трудно наносить широко, необходим ряд распылительных насадок, чтобы получить достаточную площадь адгезии, поэтому такая чувствительная к давлению клеевая композиция непригодна даже для производства одноразовых изделий, имеющих сравнительно небольшой размер, таких как мочеприемные прокладки, и одноразовых изделий, имеющих сложные конфигурации.

[0239]

Таким образом, чувствительная к давлению клеевая композиция в соответствии с настоящим вариантом осуществления подходит для одноразовых изделий, так как дает возможность наносить покрытие широко при спиральном нанесении покрытия.

[0240]

Чувствительная к давлению клеевая композиция в соответствии с настоящим вариантом осуществления, поскольку она хорошо соответствует требованиям для нанесения покрытия при 150°C или меньше, приемлема для производства одноразовых изделий для санитарно-гигиенических материалов. Когда чувствительную к давлению клеевую композицию наносят при высокой температуре, полиолефиновые (предпочтительно полиэтиленовые) пленки базовых материалов одноразовых изделий плавятся или подвергаются термической усадке, и внешний вид одноразовых изделий сильно ухудшается. Когда чувствительную к давлению клеевую композицию наносят при 150°C или меньше, внешний вид полиолефиновых (предпочтительно полиэтиленовых) пленок и нетканых материалов базовых материалов одноразовых изделий почти не меняется и внешний вид изделий не портится.

[0241]

Чувствительная к давлению клеевая композиция в соответствии с настоящим вариантом осуществления, поскольку она является превосходной с точки зрения приемлемости для высокоскоростного нанесения покрытия, подходит для производства одноразовых изделий для санитарно-гигиенических материалов за короткий промежуток времени. В случае, где чувствительную к давлению клеевую композицию наносят на базовый материал, который подают с высокой скоростью, при контактном способе нанесения покрытия в некоторых случаях происходит повреждение базового материала из-за трения. Чувствительная к давлению клеевая композиция в соответствии с настоящим вариантом осуществления, поскольку она приемлема для способа спирального нанесения покрытия, который представляет собой бесконтактный способ нанесения покрытия, приемлема для высокоскоростного нанесения покрытия и улучшает эффективность производства одноразовых изделий. Кроме того, чувствительная к давлению клеевая композиция в соответствии с настоящим вариантом осуществления приемлема для высокоскоростного нанесения покрытия, и, когда ее используют для высокоскоростного нанесения покрытия, повреждение нанесенного рисунка не происходит.

[0242]

Варианты применения

Чувствительная к давлению клеевая композиция в соответствии с настоящим вариантом осуществления имеет хорошую растворимость, покрывную способность, устойчивость к разряду и поверхность, является превосходной с точки зрения клейкости и адгезионной прочности и имеет хорошее соотношение между такими чувствительными к давлению адгезивными свойствами. За счет наиболее хорошего использования таких признаков чувствительная к давлению клеевая композиция может быть использована для различных типов чувствительных к давлению липких лент и этикеток, чувствительных к давлению тонких пластин, чувствительных к давлению листов, защищающих поверхность полотен и пленок, клеев оборотной стороны для фиксирования различных типов облегченных пластиковых пресс-форм, клеев оборотной стороны для фиксирования защитного покрытия, клеев оборотной стороны для фиксирования облицовочной плитки, адгезивов и т.п., и могут быть особенно приемлемы для чувствительных к давлению липких лент, чувствительных к давлению липких листов и пленок, чувствительных к давлению липких этикеток, защищающих поверхность покрытий и пленок, а также санитарно-гигиенических чувствительных к давлению адгезивов.

Примеры

[0243]

Ниже настоящий вариант осуществления описан с помощью конкретных примеров и сравнительных примеров, но настоящий вариант осуществления не ограничен приведенными ниже примерами. При этом в приведенных ниже примерах и сравнительных примерах измерение характеристик и физических свойств полимеров проводят с помощью приведенных ниже методов.

[0244]

(1): Свойства крошки блок-сополимера

(1-1) Средневесовая молекулярная масса

Средневесовую молекулярную массу крошки блок-сополимера определяют с использованием калибровочной кривой, полученной путем измерения коммерчески доступного стандартного полистирола (используют максимальные молекулярные массы стандартных полистиролов) на основании молекулярных масс пиков на хроматограмме. В случае, где блок-сополимер представляет собой композицию блок-сополимера, состоящую из блок-сополимера, имеющего две разные структуры компонента (A) и компонента (B), средневесовую молекулярную массу определяют таким же образом, делая допущение, что пик, указывающий на самую низкую средневесовую молекулярную массу, соответствует компоненту (A), и что пик, указывающий на вторую наиболее низкую средневесовую молекулярную массу после компонента (A), соответствует компоненту (B). При этом принимают, что значение, полученное путем деления площади пика каждого компонента (A) и компонента (B) на общую площадь пиков ((площадь пика компонента (A) или компонента (B))/(общая площадь пиков)) составляет 0,1 или больше. Программным обеспечением, используемым для измерений, является HLC-8320EcoSEC Collection; и программным обеспечением, используемым для анализа, является HLC-8320 Analysis. Площади пиков измеряют методом, описанном ниже.

[0245]

Условия измерения

ГПХ: HLC-8320GPC (производство Tosoh Corp.)

Детектор: RI (по показателю преломления)

Чувствительность обнаружения: 3 мВ/мин

Шаг отбора проб: 600 мс

Колонка: TSKgel superHZM-N (6 мм (вн.д.) × 15 см), 4 колонки (производство Tosoh Corp.)

Растворитель: ТГФ

Скорость потока: 0,6 мм/мин

Концентрация: 0,5 мг/мл

Температура колонки: 40°C

Объем вводимой пробы: 20 мкл.

[0246]

(1-2) Содержание компонента (A) и компонента (B)

В случае, где блок-сополимер представляет собой композицию блок-сополимера, состоящую из блок-сополимеров, имеющих две разные структуры компонента (A) и компонента (B), количественное отношение площади пика компонента (A) к общей площади пиков кривой элюирования, полученной выше в разделе (1-1), рассматривают как содержание компонента (A). Также количественное отношение площади пика компонента (B) к общей площади пиков кривой элюирования, полученной выше в разделе (1-1), определяют, как содержание компонента (B). При этом отношение площадей определяют путем разделения пиков вертикально в точке перегиба кривой между пиками с использованием программного обеспечения для анализа HLC-8320 Analysis.

[0247]

(1-3) Содержание мономерного звена винилароматического углеводорода (стирола)

Заданное количество блок-сополимера растворяют в хлороформе и с использованием ультрафиолетового спектрометра (UV-2450, производимого Shimadzu Corp.) измеряют максимум интенсивности при длине волны поглощения (262 нм), приписываемой компоненту винилароматического соединения (стирола) в растворе. Из проявляющегося максимума интенсивности рассчитывают содержание мономерного звена винилароматического углеводорода (стирола) с использованием калибровочной кривой.

[0248]

(1-4) Содержание винильной связи в мономерных звеньях сопряженного диенового соединения и степень гидрирования мономерных звеньев сопряженного диенового соединения

Путем добавления большого количества метанола к реакционному раствору после реакции полимеризации (реакционный раствор до реакции гидрирования в случае проведения гидрирования), блок-сополимер осаждают и выделяют. Затем полученный блок-сополимер экстрагируют ацетоном и сушат в вакууме. Компонент, полученный таким образом, используют в качестве образца для измерения спектра ¹H-NMR, и определяют содержание винильной связи.

[0249]

Путем добавления большого количества метанола к реакционному раствору (реакционному раствору после реакции гидрирования в случае проведения гидрирования) гидрированный блок-сополимер осаждают и выделяют. Затем гидрированный блок-сополимер экстрагируют ацетоном и сушат в вакууме. Компонент, полученный таким образом, используют в качестве образца для измерения спектра ¹H-NMR, и определяют степень гидрирования.

[0250]

Используют следующие условия измерения спектра ¹H-NMR.

Условия измерения

Измерительный прибор: JNM-LA400 (производимый JEOL Ltd.)

Растворитель: дейтерированный хлороформ

Образец для измерения: продукты, выделенные из полимера до и после гидрирования

Концентрация образца: 50 мг/мл

Частота измерения: 400 МГц

Стандарт для химических сдвигов: ТМС (тетраметилсилан)

Задержка импульса: 2,904 с

Число сканирований: 64 раза

Ширина импульса: 45°

Температура измерения: 26°C

[0251]

(1-5) Удельная площадь поверхности

Крошку блок-сополимера сушат при 80°C при вакуумметрическом давлении 0,095 МПа в течение 12 ч и затем определяют удельную площадь поверхности методом абсорбции азота (метод многоточечного БЭТ).

Условия измерения показаны ниже.

Метод предварительной обработки: вакуумная деаэрация при 25°C в течение 8 ч

Метод измерения: измерение изотерм адсорбция-десорбция азота с использованием метода постоянного объема

Температура адсорбции: 77 K

Давление насыщенных паров: по измерению

Площадь поперечного сечения адсорбированного вещества: 0,162 нм²

Адсорбируемое вещество: азот

Измерительный прибор: BELSORP-mini (производимый BEL Japan Inc.)

Прибор для предварительной обработки: BELPREP-vac II (производимый BEL Japan Inc.)

[0252]

При этом нижний предел измерения в упомянутом выше методе измерения удельной площади поверхности составляет приблизительно 0,04 м²/г, и, следовательно, в случае, где результат измерения не может быть получен, так как он превышает предел измерения, можно заключить, что удельная площадь поверхности составляет 0,000001 м²/г или больше.

[0253]

(1-6) Измерение методом вдавливания ртути

Крошку блок-сополимера сушат при 80°C при вакуумметрическом давлении 0,095 МПа в течение 12 ч, а затем проводят метод вдавливания ртути для определения совокупного объема пор; среднего радиуса пор; значения, полученного путем деления максимального значения log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 1 мкм или больше и 100 мкм или меньше на максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 0,001 мкм или больше и меньше чем 1 мкм ((максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор от 1 до 100 мкм)/(максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 0,001 мкм или больше и меньше чем 1 мкм)); совокупного объема пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм; и значения, полученного путем деления совокупного объема пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, на совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор 0,001 мкм или больше и 100 мкм ((совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм)/(совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 0,001 до 100 мкм)).

[0254]

Условия измерения приведены ниже.

Метод предварительной обработки: вакуумная сушка при комнатной температуре в течение всего дня и ночи

Метод измерения: измерение распределения пор методом вдавливания ртути

Радиус пор рассчитывают с использованием уравнения Уошбурна:

Уравнение Уошбурна: PD=-4 σcosθ

P: Давление

D: Диаметр пор

σ: поверхностное натяжение ртути

θ: контактный угол между ртутью и образцом

Поверхностное натяжение ртути: 480 дин/см

Контактный угол между ртутью и образцом: 140 градусов

Количество точек измерения:

Радиус пор 0,001 мкм или больше и меньше чем 0,01 мкм; 25 точек

Радиус пор 0,01 мкм или больше и меньше чем 0,1 мкм; 12 точек

Радиус пор 0,1 мкм или больше и меньше чем 1 мкм; 11 точек

Радиус пор 1 мкм или больше и меньше чем 10 мкм; 10 точек

Радиус пор 10 мкм или больше и меньше чем 100 мкм; 9 точек

Измерительный прибор: Autopore IV 9520 (производимый Micromeritics)

Программное обеспечение измерений: Auto Pore IV 9500 V.109.

[0255]

(1-7) Содержание влаги в крошке

Крошку блок-сополимера нагревают в галогеновом анализаторе влажности при 150°C в течение 8 мин для определения уменьшения массы, и содержание влаги рассчитывают в соответствии с приведенной ниже формулой.

Содержание влаги (% масс.)=[Уменьшение массы посредством нагревания (количество влаги, находящейся в крошке)/Масса крошки блок-сополимера до нагревания]×100.

[0256]

(1-8) Пригодность крошки к транспортировке

Используют мерный цилиндр объемом 200 мл, чтобы поместить 100 мл крошки блок-сополимера, и пригодность к транспортировке оценивают по весу крошки. Крошке дают возможность свободно опускаться с высоты 27 см от дна мерного цилиндра. Измерения проводят три раза и для оценки используют их среднее значение. Крошку с соотношением 23 г/100 мл или больше рассматривают как имеющую хорошую пригодность к транспортировке (○), и крошку с более низким значением расценивают как имеющую плохую пригодность к транспортировке (×).

[0257]

(2) Измерение физических свойств чувствительной к давлению клеевой композиции

(Приготовление чувствительных к давлению клеевых композиций (смесь α, смесь β))

Смешивают 100 масс. ч. крошки блок-сополимера, 140 масс. ч. Quintone R100 (производства Zeon Corp.) в качестве повышающего клейкость агента и 30 масс. ч. Diana Process Oil NS-90S (производства Idemitsu Kosan Co., Ltd.) в качестве мягчителя и замешивают в расплаве при 180°C в течение 60 мин с помощью смесителя (модель: L5M-A, Silverson Nippon Ltd., четырехлопастные лопатки), нагревая с использованием масляной бани, в результате получают термоплавкую чувствительную к давлению клеевую композицию (смесь α).

[0258]

Смешивают 100 масс. ч. крошки блок-сополимера, 300 масс. ч. Arkon M100 (производства Arakawa Chemical Industries, Ltd.) в качестве повышающего клейкость агента и 100 масс. ч. PW-90 (производства Idemitsu Kosan Co., Ltd.) в качестве мягчителя и замешивают в расплаве при 180°C в течение 60 мин с помощью смесителя (модель: L5M-A, Silverson Nippon Ltd., четырехлопастные лопатки), нагревая с использованием масляной бани, в результате получают термоплавкую чувствительную к давлению клеевую композицию (смесь β).

[0259]

При этом к чувствительным к давлению клеевым композициям (смеси α и β) добавляют в качестве стабилизатора 1 масс. ч. 2-трет-бутил-6-(3-трет-бутил-2-гидрокси-5-метилбензил)-4-метил-фенилакрилата относительно 100 масс. ч. крошки блок-сополимера.

[0260]

(2-1) Вязкость расплава (180°C) чувствительной к давлению клеевой композиции (смесь α)

Измерения проводят с помощью вискозиметра Брукфильда (DV-III, производства Brookfield Engineering Laboratories, Inc.) при 180°C. Вязкость расплава оценивают на основе полученного значения в соответствии с приведенными ниже критериями. Результаты оценки ранжируют как ⊚,〇, × в порядке от наилучшего до наихудшего.

Вязкость расплава (180°C) (Па⋅с) ≤50: ⊚

50 < вязкость расплава (180°C) (Па⋅с) ≤150: 〇

150 < вязкость расплава (180°C) (Па⋅с): ×

[0261]

(2-2) Вязкость расплава (140°C) чувствительной к давлению клеевой композиции (смесь β)

Измерения проводят с помощью вискозиметра Брукфильда (DV-III, производства Brookfield Engineering Laboratories, Inc.) при 140°C. Вязкость расплава оценивают на основе полученного значения в соответствии с приведенными ниже критериями. Результаты оценки ранжируют как ⊚,〇, ∆, × в порядке от наилучшего до наихудшего.

Вязкость расплава (140°C) (МПа⋅с) ≤1500: ⊚

1500 < вязкость расплава(140°C) (МПа⋅с) ≤3000: 〇

3000 < вязкость расплава (140°C) (МПа⋅с) ≤6000: ∆

6000 < вязкость расплава (140°C) (МПа⋅с): ×

[0262]

(2-3) Оценка свойства слабой выраженности запаха чувствительных к давлению клеевых композиций (смесь α, смесь β)

Свойство слабой выраженности запаха чувствительных к давлению клеевых композиций оценивают с помощью сенсорного теста. Заданное количество чувствительной к давлению клеевой композиции помещают в ПЭ мешок, имеющий размеры (14 см × 8 см) и герметично закрывают, через 10 мин пространство внутри мешка нюхают, и композицию, из мешка которой чувствуется запах расценивают как имеющую запах. Свойство слабой выраженности запаха оценивают на основе полученных результатов в соответствии с приведенными ниже критериями. Результаты оценки ранжируют как ⊚,〇, ∆, × в порядке от наилучшего до наихудшего.

Запах чувствуется даже от 20 г или больше чувствительной к давлению клеевой композиции: ⊚

Запах чувствуется от 10 г или больше и меньше чем 20 г чувствительной к давлению клеевой композиции: 〇

Запах чувствуется от 5 г или больше и меньше 10 г чувствительной к давлению клеевой композиции: ∆

Запах чувствуется от меньше чем 5 г чувствительной к давлению клеевой композиции: ×.

[0263]

(2-4) Оценка растворимости вязкой клеевой композиции

Растворимость вязкой клеевой композиции оценивают путем проверки, остается ли нерастворенный полимерный остаток в вязкой клеевой композиции после замешивания в расплаве. Вязкую клеевую композицию, в которой нерастворенный остаток найден после 10 мин дополнительного замешивания в расплаве, оценивают как «следовое количество», вязкую клеевую композицию, в которой нерастворенный остаток найден после 10 мин дополнительного замешивания в расплаве, но в которой нерастворенный остаток не найден после 20 мин дополнительного времени замешивания в расплаве, оценивают как «большое количество», и вязкую клеевую композицию, в которой нерастворенный остаток найден даже после 20 мин дополнительного замешивания в расплаве и которая требует более длительного времени замешивания в расплаве, оценивают как «большое количество». В случае, где нерастворенный остаток присутствует во время замешивания в расплаве, нерастворенный остаток также присутствует во время получения чувствительной к давлению липкой ленты.

[0264]

Получение чувствительной к давлению липкой ленты

Растворенную чувствительную к давлению клеевую композицию охлаждают до комнатной температуры и растворяют в толуоле. Полученный толуольный раствор наносят на ПЭТ пленку с помощью аппликтора и после этого выдерживают при комнатной температуре 30 мин и в сушильном шкафу при 70°C в течение 7 мин до полного испарения толуола; в результате получают чувствительную к давлению липкую ленту с толщиной клейкого слоя 40 мкм.

[0265]

(2-5) Петлевая клейкость чувствительной к давлению клеевой композиции (смесь β)

Измерения проводят с использованием петлеобразной чувствительной к давлению липкой ленты, имеющей длину 250 мм и ширину 15 мм, и пластины из нержавеющей стали в качестве адгерента (подложки) при условиях: площадь контакта 15 мм × 50 мм, время приклеивания 3 с, скорость приклеивания и отслаивания 500 мм/мин. Результаты оценки ранжируют как ⊚, ○, ∆, × в порядке от наилучшего до наихудшего.

Петлевая клейкость (Н/15 мм) ≥20: ⊚

20> петлевая клейкость (Н/15 мм) ≥15: ○

15> петлевая клейкость (Н/15 мм) ≥10: ∆

10> петлевая клейкость (Н/15 мм): ×.

[0266]

(2-6) Клейкость по пробнику чувствительной к давлению клеевой композиции (смесь α)>

Клейкость по пробнику чувствительной к давлению клеевой композиции измеряют в соответствии со стандартом ASTM D2979. Чувствительную к давлению липкую ленту прикрепляют к грузу (нагрузка 10 г) при 23°C, и пробник (диаметром 5 мм) вводят в контакт с чувствительной к давлению липкой лентой при скорости 1 мм/с. Через 1 с пробник отслаивают при скорости 1 мм/с, и для оценки клейкости измеряют в это время максимальное значение. Результаты оценки ранжируют как ⊚,〇, ∆, × в порядке от наилучшего до наихудшего.

Клейкость по пробнику (Н/5 мм, диаметр) ≥2,0: ⊚

2,0> Клейкость по пробнику (Н/5 мм, диаметр) ≥1,2: 〇

1,2> Клейкость по пробнику (Н/5 мм, диаметр) ≥0,6: ∆

0,6> Клейкость по пробнику (Н/5 мм, диаметр): ×

[0267]

(2-7) Адгезионная прочность чувствительных к давлению клеевых композиций (смесь α, смесь β)

Чувствительную к давлению липкую ленту шириной 25 мм наклеивают на пластину из нержавеющей стали (SUS) и отдирают при скорости отслаивания 300 мм/мин; и в это время измеряют усилие отслаивания при угле 180°. На основании значения полученного усилия отслаивания адгезионную прочность чувствительной к давлению клеевой композиции оценивают в соответствии с приведенными ниже критериями. Результаты оценки ранжируют как ⊚,〇, ∆, × в порядке от наилучшего до наихудшего.

13≤Адгезионная прочность (Н/10 мм): ⊚

7≤Адгезионная прочность (Н/10 мм) < 13: 〇

4≤Адгезионная прочность (Н/10 мм) < 7: ∆

Адгезионная прочность (Н/10 мм) < 4: ×.

[0268]

(2-8) Удерживающая способность (50°C) чувствительной к давлению клеевой композиции (смесь α)

Чувствительную к давлению липкую ленту наклеивают на пластину из нержавеющей стали так, чтобы площадь контакта составляла 15 мм × 15 мм, прикладывают нагрузку 1 кг при 50°C, и замеряют время, прошедшее до тех пор, пока чувствительная к давлению липкая лента не соскользнет. На основании полученного времени удерживающую способность чувствительной к давлению клеевой композиции оценивают в соответствии с приведенными ниже критериями. Полученные результаты ранжируют как ⊚,〇, ∆, × в порядке от наилучшего к наихудшему.

300≤Удерживающая способность (50°C) (мин): ⊚

130≤Удерживающая способность (50°C) (мин) < 300: 〇

70≤Удерживающая способность (50°C) (мин) < 130: ∆

Удерживающая способность (50°C) (мин) < 70: ×

[0269]

(2-9) Удерживающая способность (40°C) чувствительной к давлению клеевой композиции (смесь β)

Чувствительную к давлению липкую ленту наклеивают на пластину из нержавеющей стали так, чтобы площадь контакта составляла 25 мм × 25 мм, прикладывают нагрузку 1 кг при 40°C, и замеряют время, прошедшее до тех пор, пока чувствительная к давлению липкая лента не соскользнет. На основании полученного времени удерживающую способность чувствительной к давлению клеевой композиции оценивают в соответствии с приведенными ниже критериями. Полученные результаты ранжируют как ⊚,〇, ∆, × в порядке от наилучшего к наихудшему.

1000≤Удерживающая способность (40°C) (мин): ⊚

500≤Удерживающая способность (40°C) (мин) < 1000: 〇

250≤Удерживающая способность (40°C) (мин) < 500: ∆

Удерживающая способность (40°C) (мин) < 250: ×.

[0270]

(3) Приготовление катализатора гидрирования

В примерах и сравнительных примерах, описанных позднее, катализатор гидрирования, который используют при производстве гидрированного блок-сополимера или его смеси, готовят следующим способом. Атмосферу в реакционном сосуде, оборудованном перемешивающим устройством, заменяют азотом и загружают в него 1 л высушенного и очищенного циклогексана. Затем добавляют 100 ммоль бис(η5-циклопентадиенил)титанхлорида. При достаточном перемешивании добавляют также н-гексановый раствор, содержащий 200 ммоль триметилалюминия, и дают возможность реакции протекать при комнатной температуре приблизительно 3 дня. В результате получают катализатор гидрирования.

[0271]

(4) Получение блок-сополимеров

Раствор блок-сополимера 1

Автоклав из нержавеющей стали с внутренним объемом 40 л с мешалкой и рубашкой очищают и сушат, и его атмосферу замещают азотом; загружают 5960 г циклогексана; через рубашку пропускают теплую воду и температуру содержимого устанавливают при 70°C. Затем добавляют 2,5 г N,N,Nʹ,Nʹ-тетраметилэтилендиамина (далее называемого также «TMEDA») и раствор н-бутиллития в циклогексане (3,79 г в пересчете на содержание чистого компонента), и непрерывно добавляют циклогексановый раствор, содержащий стирол (430 г в пересчете на содержание чистого компонента). Степень конверсии стирола при полимеризации составляет 100%. Постепенно непрерывно добавляют циклогексановый раствор, содержащий 1,3-бутадиен (2600 г в пересчете на содержание чистого компонента) для продолжения полимеризации. Степень конверсии бутадиена при полимеризации составляет 100%. После этого добавляют 4,84 г сочетающего агента для проведения реакции сочетания. Используемый сочетающий агент представляет собой смесь Epotohto ZX-1059 (Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.) и циклогексана в массовом соотношении 90:10. После добавления сочетающего агента добавляют 0,70 г метанола для деактивирования. Некоторую часть полученного раствора отбирают и анализируют; установлено, что в композиции полученного блок-сополимера содержание стирола составляет 14% масс. и среднее содержание винильной связи бутадиеновой части составляет 38% масс. Кроме того, в полученном блок-сополимере содержание компонента (A) равно 48% масс., средневесовая молекулярная масса равна 115000, содержание компонента (B) составляет 52% масс. и средневесовая молекулярная масса равна 228000.

[0272]

Раствор блок-сополимера 2

Катализатор гидрирования, приготовленный как описано выше, добавляют к раствору блок-сополимера 1 в количестве 100 (масс. ч.)/млн в пересчете на Ti катализатора гидрирования относительно 100 масс. ч. блок-сополимера; и проводят реакцию гидрирования с получением раствора блок-сополимера 2. Некоторое количество полученного раствора блок-сополимера 2 отбирают в качестве образца и анализируют; установлено, что общая степень гидрирования насыщенных двойных связей на основе сопряженного диенового соединения в композиции полученного гидрированного блок-сополимера составляет 52% мол.

[0273]

Раствор блок-сополимера 8

Раствор блок-сополимера 8 получают таким же образом, как и раствор блок-сополимера 1, за исключением того, что меняют количества TMEDA, н-бутиллития, стирола, 1,3-бутадиена, сочетающего агента и метанола до количеств, указанных в таблице 1, соответственно. Некоторую часть полученного раствора отбирают в качестве образца и анализируют, полученные результаты показаны в таблице 1.

[0274]

Раствор блок-сополимера 9

Раствор блок-сополимера 9 получают таким же образом, как и раствор блок-сополимера 2, за исключением использования раствора блок-сополимера 8 вместо раствора блок-сополимер 1. Некоторую часть полученного раствора отбирают в качестве образца и анализируют, полученные результаты показаны в таблице 1.

[0275]

Растворы блок-сополимеров от 3 до 7

Растворы блок-сополимеров получают таким же образом, как и раствор блок-сополимера 1, за исключением того, что меняют количества TMEDA, н-бутиллития, стирола, 1,3-бутадиена, сочетающего агента и метанола до количеств, указанных в таблице 1, соответственно. Некоторую часть полученных растворов отбирают в качестве образца и анализируют, полученные результаты показаны в таблице 1. Растворы блок-сополимеров от 3 до 7 получают таким же образом, что и раствор блок-сополимера 2, за исключением использования растворов блок-сополимеров, полученных в данном случае. Некоторую часть полученных растворов отбирают в качестве образца и анализируют, полученные результаты показаны в таблице 1.

[0276]

Раствор блок-сополимера 10

С использованием в качестве реактора регулируемого по температуре автоклава, оборудованного мешалкой и рубашкой, в атмосфере азота готовят циклогексановый раствор из 45 масс. ч. очищенного от примесей стирола и 0,03 масс. ч. TMEDA, внутреннюю температуру реактора поддерживают при 60°C, и затем в реактор для начала полимеризации подают 0,19 масс. ч. н-бутиллития в качестве инициатора полимеризации. Затем для полимеризации подают 55 масс. ч. бутадиена и затем 0,14 масс. ч. сочетающего агента для проведения реакции сочетания. Используемый сочетающий агент представляет собой смесь Epotohto ZX-1059 (Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.) и циклогексана при массовом отношении 90:10. После добавления сочетающего агента добавляют 0,055 масс. ч. метанола для проведения деактивирования. Некоторую часть полученного раствора отбирают в качестве образца и анализируют, установлено, что в композиции полученного блок-сополимера содержание стирола составляет 45% масс., и среднее содержание винильной связи бутадиеновой части составляет 10% масс. Кроме того, в полученном блок-сополимере содержание компонента (A) равно 70% масс., средневесовая молекулярная масса равна 55000, содержание компонента (B) составляет 30% масс. и средневесовая молекулярная масса равна 110000.

[0277]

Раствор блок-сополимера 11

С использованием в качестве реактора регулируемого по температуре автоклава, оборудованного мешалкой и рубашкой, в атмосфере азота готовят циклогексановый раствор из 23 масс. ч. очищенного от примесей стирола и 0,09 масс. ч. TMEDA, внутреннюю температуру реактора поддерживают при 60°C, и затем в реактор для начала полимеризации подают 0,18 масс. ч. н-бутиллития в качестве инициатора полимеризации. Затем для проведения полимеризации подают 77 масс. ч. бутадиена и затем добавляют 0,08 масс. ч. сочетающего агента для проведения реакции сочетания. В качестве сочетающего агента используют тетраэтоксисилан. После добавления сочетающего агента добавляют 0,055 масс. ч. метанола для проведения деактивирования. Некоторую часть полученного раствора отбирают в качестве образца и анализируют, установлено, что в композиции полученного блок-сополимера содержание стирола составляет 23% масс., и среднее содержание винильной связи бутадиеновой части составляет 31% масс. В полученном блок-сополимере содержание компонента (A) равно 75% масс., средневесовая молекулярная масса равна 70000, содержание компонента (B) составляет 25% масс. и средневесовые молекулярные массы блок-сополимеров, имеющих структуры (Ar-D)₂X, (Ar-D)₃X и (Ar-D)₄X, находящихся в качестве компонента (B), равны 140000, 210000 и 280000, соответственно. Используя полученный раствор сополимера добавляют катализатор гидрирования, приготовленный как описано выше, в количестве 100 (масс.ч.)/млн в пересчете на Ti катализатора гидрирования относительно 100 масс. ч. блок-сополимера, и проводят реакцию гидрирования с получением раствора блок-сополимера 11. Некоторое количество полученного раствора блок-сополимера 11 отбирают в качестве образца и анализируют, установлено, что в композиции полученного гидрированного блок-сополимера общая степень гидрирования ненасыщенных двойных связей на основе сопряженного диенового соединения составляет 55% мол.

[0278]

Раствор блок-сополимера 12

С использованием в качестве реактора регулируемого по температуре автоклава, оборудованного мешалкой и рубашкой, в атмосфере азота готовят циклогексановый раствор из 5 масс. ч. очищенного от примесей стирола и 0,03 масс. ч. TMEDA, внутреннюю температуру реактора поддерживают при 60°C, и затем для проведения полимеризации в реактор подают 0,062 масс. ч. н-бутиллития в качестве инициатора полимеризации. Затем для проведения полимеризации подают 70 масс. ч. бутадиена. Затем для проведения полимеризации подают 15 масс. ч. очищенного от примесей стирола, 0,016 масс. ч. метанола для проведения деактивирования, и в результате получают блок-сополимер, имеющий структуру стирол-бутадиен-стирол. Некоторую часть полученного раствора отбирают в качестве образца и анализируют, установлено, что в композиции полученного блок-сополимера содержание стирола составляет 30% масс., среднее содержание винильной связи бутадиеновой части составляет 50% масс., и средневесовая молекулярная масса равна 300000. Используя полученный раствор сополимера добавляют катализатор гидрирования, приготовленный как описано выше, в количестве 100 (масс.ч.)/млн в пересчете на Ti катализатора гидрирования относительно 100 масс. ч. блок-сополимера, и проводят реакцию гидрирования, получают раствор блок-сополимера 12. Некоторую часть полученного раствора блок-сополимера 12 отбирают в качестве образца и анализируют, установлено, что в композиции полученного гидрированного блок-сополимера общая степень гидрирования ненасыщенных двойных связей на основе сопряженного диенового соединения составляет 100% мол..

[0279]

Пример производства 1

К раствору блок-сополимера 2 добавляют октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат в количестве 0,3 масс. частей относительно 100 масс. ч. блок-сополимера и интенсивно перемешивают. Такой раствор гидрированного блок-сополимера подвергают отгонке паром при 95°C в течение 1 ч. Для проведения отгонки с помощью пара в качестве крошкообразующего агента добавляют Na-соль сополимера стирол-(малеиновый ангидрид).

[0280]

Водную суспензию, содержащую композицию крошки гидрированного блок-сополимера в полученной водной суспензии, переносят на вибрационное сито, имеющее отверстие ячейки 1 мм, для обработки дегидратацией (<процесс 1>), и затем измеряют содержание влаги в крошке гидрированного блок-сополимера после проведения <процесса 1> с помощью описанного выше метода. Содержание влаги на этот момент составляет 50% масс.

[0281]

Обработку дегидратацией и обработку сушкой проводят на крошке гидрированного блок-сополимера соответственно с использованием отдельных устройств.

В начале крошку подают во влагоотделитель типа одноосного шнекового экструдера и экструдируют при скорости шнека приблизительно 90 об/мин для обработки дегидратацией (первая ступень <процесса 2>). Температура выходного отверстия влагоотделителя типа одноосного шнекового экструдера равна 109°C.

Затем крошку гидрированного блок-сополимера, полученную выше, подают в одноосную шнековую сушилку-разрыхлитель и экструдируют при скорости шнека приблизительно 80 об/мин для обработки сушкой (вторая ступень <процесса 2>). Температура выходного отверстия одноосной шнековой сушилки-разрыхлителя и содержание влаги полученной крошки составляют 149°C и 5,2% масс., соответственно.

[0282]

Затем обработку сушкой проводят на крошке гидрированного блок-сополимера, полученной выше, путем вдувания горячего воздуха при температуре приблизительно 90°C с использованием вибрационной конвейерной сушилки (<процесс 3>).

[0283]

Полученную в конечном итоге крошку оценивают с помощью методов, представленных выше в разделах (1-5) и (1-6). Удельная площадь поверхности составляет 0,061 м²/г, средний радиус пор равен 0,013 мкм, значение (Z), полученное путем деления максимального значения log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 1 мкм или больше и 100 мкм или меньше на максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 0,001 мкм или больше и меньше чем 1 мкм, равно 1,15, совокупный объем пор равен 0,36 мл/г, совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор 1 до 100 мкм, равен 0,23 мл/г и значение, полученное путем деления совокупного объема пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, на совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор 0,001 мкм или больше и 100 мкм ((совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм)/(совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 0,001 до 100 мкм)), равно 0,64. Одновременно значение (производительность при выходном отверстии сушилки в <процессе 2>)/(площадь отверстий фильерной пластины) равно 0,74 (кг/ч)/мм².

[0284]

Примеры производства от 2 до 9

Крошку блок-сополимеров получают таким же способом, как и в примере производства 1, за исключением того, что меняют используемый раствор блок-сополимера, содержание влаги в крошке при выходном отверстии <процесса 1>, температуру выходного отверстия на первой ступени <процесса 2>, и температуру выходного отверстия и содержание влаги в крошке на второй ступени <процесса 2> так, как показано в таблице 2. Результаты измерений тем же способом, как и в примере производства 1, для полученной крошки блок-сополимеров представлены в таблице 2.

[0285]

Пример производства 10

Крошку получают при тех же условиях, как и в примере производства 1, используя раствор блок-сополимера 9. Полученную крошку гидрированного блок-сополимера гранулируют в 40 мм одноосном экструдере и одноосном грануляторе. Экструдер имеет температуру плавления от 210 до 220°C и температуру фильеры 210°C. Результаты измерений для полученных гранул с помощью того же метода, как и в примере производства 1, представлены в таблице 2.

[0286]

Пример производства 11

К раствору блок-сополимера 10 добавляют октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат в количестве 0,3 масс. ч. относительно 100 масс. ч. блок-сополимера и интенсивно перемешивают. Этот раствор блок-сополимера подвергают отгонке с водяным паром при 95°C в течение 1 ч. Для проведения отгонки с помощью пара в качестве крошкообразующего агента добавляют Na-соль сополимера стирол-(малеиновый ангидрид).

[0287]

Водную суспензию, содержащую крошку композиции гидрированного блок-сополимера в полученной водной суспензии, переносят на вибрационное сито, имеющее отверстие ячейки 1 мм, для обработки дегидратацией (<процесс 1>), и затем измеряют содержание влаги в крошке блок-сополимера после проведения <процесса 1> с помощью описанного выше метода. Содержание влаги на этот момент составляет 65% масс.

[0288]

Крошку блок-сополимера подают в двухступенчатый одноосный шнековый экструдер, в котором средства обработки дегидратацией и средства обработки сушкой (вторая ступень) объединены, и экструдируют при скорости шнека 80 об/мин для проведения обработки дегидратацией и обработки сушкой. (Первая ступень и вторая ступень <процесса 2>). Хотя средства обработки дегидратацией первой ступени используемого двухступенчатого одноосного шнекового экструдера имеют щели, они полностью закрыты во время работы, чтобы удерживать влагу в крошке до средств обработки сушкой второй ступени.

[0289]

В таблице 2 показаны соответствующие температуры выходных отверстий средств обработки дегидратацией и средств обработки сушкой (температура выходного отверстия первой ступени, температура выходного отверстия второй ступени), содержание влаги в крошке, полученной из выходного отверстия средств обработки сушкой, а также данные, измеренные тем же методом, как в примере производства 1.

[0290]

Пример производства 12

Крошку блок-сополимера получают тем же способом, что и в примере производства 11, за исключением использования раствора блок-сополимера, показанного в таблице 2, вместо раствора блок-сополимера 10. Данные, измеренные тем же методом, что и в примере производства 1, представлены в таблице 2.

[0291]

Пример производства 13

Крошку блок-сополимера получают тем же способом, что и в примере производства 11, за исключением использования раствора блок-сополимера, показанного в таблице 2, вместо раствора блок-сополимера 10. Данные, измеренные тем же методом, что и в примере производства 1, представлены в таблице 2.

[0292]

Пример производства 14

Крошку блок-сополимера получают тем же способом, что и в примере производства 11, за исключением использования раствора блок-сополимера, показанного в таблице 2, вместо раствора блок-сополимера 10. Данные, измеренные тем же методом, что и в примере производства 1, представлены в таблице 2.

[0293]

Пример 1

Термоплавкую чувствительную к давлению клеевую композицию (смесь α) получают описанным выше способом получения чувствительной к давлению клеевой композиции с использованием композиции блок-сополимера примера производства 1. Кроме того, чувствительную к давлению липкую ленту получают описанным выше способом получения чувствительной к давлению липкой ленты. Физические свойства упомянутой выше чувствительной к давлению клеевой композиции измеряют и оценивают путем использования полученных чувствительной к давлению клеевой композиции и чувствительной к давлению липкой ленты. Результаты представлены в таблице 3.

[0294]

Примеры 2 и 3, сравнительные примеры 1 и 2

Готовят чувствительные к давлению клеевые композиции и чувствительные к давлению липкие ленты и оценивают их физические свойства путем проведения того же действия, как в примере 1, за исключением использования композиций блок-сополимеров примеров производства 2, 3 и 4, 5 вместо композиции блок-сополимера примера производства 1. Полученные результаты представлены в таблице 3.

[0295]

Пример 4

Термоплавкую чувствительную к давлению клеевую композицию (смесь β) получают описанным выше способом получения чувствительной к давлению клеевой композиции с использованием композиции блок-сополимера примера производства 6. Кроме того, чувствительную к давлению липкую ленту получают описанным выше способом получения чувствительной к давлению липкой ленты. Физические свойства упомянутой выше чувствительной к давлению клеевой композиции определяют и оценивают путем использования полученных чувствительной к давлению клеевой композиции и чувствительной к давлению липкой ленты. Результаты представлены в таблице 4.

[0296]

Примеры от 5 до 8, сравнительные примеры от 3 до 6

Готовят чувствительные к давлению клеевые композиции и чувствительные к давлению липкие ленты и их физические свойства оценивают путем проведения того же действия, как в примере 4, за исключением использования композиций блок-сополимеров примеров производства 7, 8, 11, 12, 9, 10 и 13 и 14 вместо композиции блок-сополимера примера производства 6. Полученные результаты представлены в таблице 4. Что касается сравнительного примера 4 и сравнительного примера 5, то замешивание в расплаве проводят в течение в целом 100 мин. Нерастворенный остаток исчезает в сравнительном примере 4, хотя в сравнительном примере 5 нерастворенный остаток присутствует. Что касается сравнительного примера 4, то готовят чувствительную к давлению клеевую композицию и чувствительную к давлению липкую ленту и оценивают их физические свойства.

[0297]

[0298]Таблица 2

Пример производства 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Раствор блок-сополимера 2 3 4 2 1 5 6 7 8 9 10 11 12 11 Процесс 1 Содержание влаги в крошке у выходного отверстия (% масс.) 50 63 65 68 53 50 62 66 48 50 65 50 65 68 Процесс 2 Температура выходного отверстия первой ступени (°C) 109 104 102 97 108 100 100 102 90 109 108 95 100 105 Температура выходного отверстия второй ступени (°C) 149 172 155 178 175 150 172 129 180 149 147 160 158 170 Содержание влаги в крошке у выходного отверстия второй ступени (% масс.) 5,2 3,8 21,0 25,0 22,0 4,8 3,5 24,0 21,0 5,2 3,4 4,1 4,0 3,2 (Производительность)/
(Площадь отверстий фильерной пластины)
(кг/ч)/мм² 0,74 0,74 0,74 0,74 0,74 2,44 2,44 2,44 2,44 2,44 2,38 1,58 0,55 0,56 Процесс 3 Содержание влаги в крошке у выходного отверстия (% масс.) 0,89 0,75 0,92 0,74 0,88 0,88 0,75 0,97 0,86 0,89 0,21 0,52 0,90 0,31 Удельная площадь поверхности (м²/г) 0,061 0,090 0,150 0,300 0,059 0,042 0,081 0,071 0,045 - 0,042 0,045 0,900 0,02 Средний радиус пор (мкм) 0,013 0,019 0,020 0,020 0,013 0,012 0,019 0,019 0,012 0,0053 0,012 0,010 0,040 0,01 (Z) 1,15 1,40 2,10 2,50 1,15 0,91 1,80 2,38 0,85 0,21 0,91 0,87 3,00 0,45 Совокупный объем пор (мл/г) 0,36 0,70 0,50 0,50 0,36 0,27 0,69 0,59 0,27 0,11 0,27 0,23 1,00 0,17 Совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм (мл/г) 0,23 0,49 0,38 0,40 0,04 0,16 0,48 0,47 0,04 0 0,16 0,16 0,80 0,045 (Совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 to 100 мкм)/(Совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 0,001 до 100 мкм) 0,64 0,70 0,75 0,80 0,11 0,59 0,70 0,80 0,15 0 0,59 0,68 0,80 0,26

В таблице Z означает [Максимальное значение Log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор от 1 до 100 мкм)/(Максимальное значение Log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 0,001 мкм или больше и меньше чем 1 мкм)

[0299]

Таблица 3

Чувствительная к давлению клеевая композиция (смесь α) Пример 1 Пример 2 Пример 3 Сравнительный пример 1 Сравнительный пример 2 Крошка блок-сополимера Пример производства 1 Пример производства 2 Пример производства 3 Пример производства 4 Пример производства 5 Пригодность крошки к транспортировке 〇 〇 〇 × 〇 Оценка чувствительной к давлению клеевой композиции Удерживающая способность 〇 ∆ ∆ × × Клейкость по пробнику 〇 ∆ 〇 〇 × Адгезионная прочность 〇 〇 ∆ ∆ × Растворимость Отсутствует Следовое количество Следовое количество Небольшое количество Большое количество Вязкость расплава 〇 〇 〇 〇 ⊚ Запах ∆ 〇 〇 〇 ∆

[0300]

Таблица 4

Чувствительная к давлению клеевая композиция (смесь β) Пример 4 Пример 5 Пример 6 Пример 7 Пример 8 СП 3 СП 4 ПП 5 ПП 6 Крошка блок-сополимера ПП 6 ПП 7 ПП 8 ПП 11 ПП 12 ПП 9 ПП 10 ПП 13 ПП 14 Пригодность крошки к транспортировке 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 × 〇 Оценка чувствительной к давлению клеевой композиции Удерживающая способность (замешивание 60 мин) 〇 ∆ ∆ 〇 〇 × ∆ ∆ ∆ Петлевая клейкость (замешивание 60 мин) 〇 ∆ 〇 ∆ 〇 × × × × Адгезионная прочность (замешивание 60 мин) 〇 〇 ∆ ∆ 〇 × × × × Растворимость (замешивание 60 мин) Нет Следы Следы Нет Нет Мало Много Много Мало Удерживающая способность (замешивание 100 мин) - - - - - - 〇 - - Петлевая клейкость (замешивание 100 мин) - - - - - - 〇 - - Адгезионная прочность (замешивание 100 мин) - - - - - - 〇 - - Вязкость расплава 〇 〇 〇 〇 〇 ⊚ 〇 × 〇 Запах 〇 ⊚ ⊚ 〇 〇 〇 × ⊚ ×

СП - сравнительный пример

ПП - пример производства

[0301]

Данная заявка основывается на патентной заявке Японии (патентная заявка Японии № 2014-104562), направленной на рассмотрение патентным ведомством Японии 20 мая 2014 г., полное содержание которой включено посредством ссылки.

Промышленная применимость

[0302]

Чувствительная к давлению клеевая композиция в соответствии с настоящим изобретением может быть использована для различных типов чувствительных к давлению липких лент, чувствительных к давлению клеевых полотен, чувствительных к давлению клеевых пленок, чувствительных к давлению липких этикеток, чувствительных к давлению тонких пластин, чувствительных к давлению полотен, полотен защитных покрытий, пленок для защиты поверхности, санитарно-гигиенических материалов, клеев оборотной стороны для фиксирования различных типов облегченных пластиковых пресс-форм, клеев оборотной стороны для фиксирования защитного покрытия, клеев оборотной стороны для фиксирования облицовочной плитки, адгезивов и т.п., и находит применение в промышленности в качестве чувствительного к давлению клея особенно для чувствительных к давлению липких лент, чувствительных к давлению клеевых полотен, чувствительных к давлению клеевых пленок, чувствительных к давлению липких этикеток, полотен для защиты поверхности, пленок для защиты поверхности и санитарно-гигиенических материалов.

Изобретение относится к крошке блок-сополимера и к чувствительной к давлению клеевой композиции, в которой используют такую крошку. Изобретение относится к крошке блок-сополимера, в которой сополимер содержит по меньшей мере один полимерный блок, содержащий мономерное звено винилароматического углеводорода в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок, содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента; и имеет средневесовую молекулярную массу от 20000 до 1000000; при этом крошка удовлетворяет требованиям (a)-(c): (a) удельная площадь поверхности составляет 0,000001 м²/г или больше и меньше чем 0,3 м²/г; (b) совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, составляет 0,05 мл/г или больше и меньше чем 1,0 мл/г; и (c) средний радиус пор составляет 0,00001 мкм или больше и 1,5 мкм или меньше. Технический результат - крошка является удобной с точки зрения пригодности к транспортировке и при использовании в чувствительной к давлению клеевой композиции способна приводить к хорошей растворимости, свойству низкой вязкости расплава, к слабо выраженному запаху и хорошему балансу между свойствами. 2 н. и 21 з.п. ф-лы, 4 табл.

1. Крошка блок-сополимера, в которой

сополимер содержит по меньшей мере один полимерный блок, содержащий мономерное звено винилароматического углеводорода в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок, содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента; и имеет средневесовую молекулярную массу от 20000 до 1000000; и

крошка удовлетворяет требованиям (a)-(c):

(a) удельная площадь поверхности составляет 0,000001 м²/г или больше и меньше чем 0,3 м²/г;

(b) совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, составляет 0,05 мл/г или больше и меньше чем 1,0 мл/г; и

(c) средний радиус пор составляет 0,00001 мкм или больше и 1,5 мкм или меньше.

2. Крошка блок-сополимера по п. 1, в которой удельная площадь поверхности составляет 0,000001 м²/г или больше и 0,2 м²/г или меньше.

3. Крошка блок-сополимера по п. 1 или 2, в которой средний радиус пор составляет 1,0 мкм или меньше.

4. Крошка блок-сополимера по любому из пп. 1-3, в которой значение, полученное путем деления максимального значения log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 1 мкм или больше и 100 мкм или меньше на максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 0,001 мкм или больше и меньше чем 1 мкм ((максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор от 1 до 100 мкм)/(максимальное значение log дифференциального объема пор при вдавливании при радиусе пор 0,001 мкм или больше и меньше чем 1 мкм)), составляет от 0,1 до 2.

5. Крошка блок-сополимера по любому из пп. 1-4, в которой совокупный объем пор составляет 0,0001 мл/г или больше и меньше чем 0,6 мл/г.

6. Крошка блок-сополимера по любому из пп. 1-5, в которой совокупный объем пор составляет 0,0001 мл/г или больше и меньше чем 0,4 мл/г.

7. Крошка блок-сополимера по любому из пп. 1-6, в которой совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, составляет 0,08 мл/г или больше.

8. Крошка блок-сополимера по любому из пп. 1-7, в которой значение, полученное путем деления совокупного объема пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, на совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор 0,001 мкм или больше и 100 мкм или меньше ((совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм)/(совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 0,001 до 100 мкм)), составляет 0,30 или больше и 0,80 или меньше.

9. Крошка блок-сополимера по любому из пп. 1-8, в которой значение, полученное путем деления совокупного объема пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм, на совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор 0,001 мкм или больше и 100 мкм ((совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 1 до 100 мкм)/(совокупный объем пор для пор, имеющих радиус пор от 0,001 до 100 мкм)), составляет 0,40 или больше и 0,77 или меньше.

10. Крошка блок-сополимера по любому из пп. 1-9, в которой содержание винилароматического мономерного звена в блок-сополимере составляет 5% масс. или больше и меньше чем 20% масс.

11. Крошка блок-сополимера по любому из пп. 1-10, в которой содержание звена винилароматического углеводорода в блок-сополимере составляет 20% масс. или больше и 50% масс. или меньше.

12. Крошка блок-сополимера по любому из пп. 1-11, в которой

блок-сополимер представляет собой композицию блок-сополимера, содержащую компонент (A) и компонент (B);

компонент (A) содержит по меньшей мере один полимерный блок, содержащий винилароматический углеводород, и по меньшей мере один полимерный блок, содержащий сопряженное диеновое соединение в качестве основного компонента, и имеет средневесовую молекулярную массу 20000 или больше и 500000 или меньше;

компонент (B) содержит по меньшей мере один полимерный блок, содержащий винилароматический углеводород в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок, содержащий сопряженное диеновое соединение в качестве основного компонента, и имеет средневесовую молекулярную массу 30000 или больше и 1000000 или меньше; и

соотношение между средневесовыми молекулярными массами компонента (A) и компонента (B) ((средневесовая молекулярная масса компонента (B))/(средневесовая молекулярная масса компонента (A)) составляет от 1,3 до 10.

13. Крошка блок-сополимера по п. 12, в которой

содержание компонента (A) составляет 20% масс. или больше и 90% масс. или меньше, и

содержание компонента (B) составляет 10% масс. или больше и 80% масс. или меньше.

14. Крошка блок-сополимера по п. 12 или 13, в которой средневесовая молекулярная масса компонента (A) составляет меньше чем 200000.

15. Крошка блок-сополимера по п. 12 или 13, в которой средневесовая молекулярная масса компонента (A) составляет 70000 или больше и 500000 или меньше.

16. Крошка блок-сополимера по п. 12 или 13, в которой средневесовая молекулярная масса компонента (A) составляет 20000 или больше и 120000 или меньше.

17. Крошка блок-сополимера по любому из пп. 12-16, в которой средневесовая молекулярная масса компонента (B) составляет 140000 или больше и 1000000 или меньше.

18. Крошка блок-сополимера по любому из пп. 12-17, в которой средневесовая молекулярная масса компонента (B) составляет 200000 или больше и 1000000 или меньше.

19. Крошка блок-сополимера по п. 12 или 13, в которой средневесовая молекулярная масса компонента (B) составляет 30000 или больше и 200000 или меньше.

20. Крошка блок-сополимера по любому из пп. 12-19, в которой компонент (B) содержит два полимерных блока, содержащих мономерное звено винилароматического углеводорода в качестве основного компонента и по меньшей мере один полимерный блок, содержащий мономерное звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента.

21. Крошка блок-сополимера по любому из пп. 1-20, в которой степень гидрирования H (% мол.) ненасыщенных двойных связей на основе сопряженного диенового соединения составляет 5% или больше.

22. Крошка блок-сополимера по любому из пп. 1-21, в которой степень гидрирования H (% мол.) ненасыщенных двойных связей на основе сопряженного диенового соединения составляет 90% или меньше.

23. Чувствительная к давлению клеевая композиция, содержащая:

100 масс. ч. полимера, содержащего крошку блок-сополимера по любому из пп. 1-22;

от 20 до 500 масс. ч. повышающего клейкость агента; и

от 0 до 300 масс. ч. мягчителя.