СРЕДСТВО, УСИЛИВАЮЩЕЕ СОЛЕНЫЙ ВКУС, И СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ, И СПОСОБ УСИЛЕНИЯ СОЛЕНОГО ВКУСА Российский патент 2018 года по МПК A23L27/20 A23L27/40 C07C279/02 C07C279/08 C07C279/14 C07C321/18 

Область техники, к которой относится изобретение

[Перекрестная ссылка на родственную заявку]

Эта заявка испрашивает приоритет по Заявке на японский патент No. 2012-230673, поданной 18 октября 2012 г., полное раскрытие которой включено в данный документ посредством ссылки.

Настоящее изобретение главным образом относится к новому средству, усиливающему соленый вкус, и к способу его получения, и к способу усиления соленого вкуса пищевых продуктов и напитков. Настоящее изобретение также относится к пищевой добавке, к приправе и к пищевому продукту и напитку.

Предпосылки создания изобретения

Натрий представляет собой важнейший минерал для живого организма, и соль (хлорид натрия) представляет собой чрезвычайно важное вещество в качестве источника потребления натрия. Ион натрия вносит вклад, например, в поддержание объема межклеточной жидкости, в регулирование осмотического давления и кислотно-основного равновесия, нейротрансмиссии, и формирование мембранного потенциала, участвующего в трансмембранном активном транспорте вещества, и, таким образом, является незаменимым для поддержания жизни.

Однако, для улучшения вкусовой привлекательности (вкусовой приятности) пищевых продуктов обычно делают избыточным потребление соли. Например, целевые потребления соли, предложенные Министерством здравоохранения, труда и социального обеспечения Японии, составляют менее 9,0 г в день для взрослых мужчин и менее 7,5 г в день для взрослых женщин ("Dietary Reference Intakes for Japanese (издание 2010 г.)" (Министерство здравоохранения, труда и социального обеспечения)). Кроме того, целевое потребление соли, предложенное Всемирной организацией здравоохранения (WHO), составляет менее 6,0 г в день ("Dietary Reference Intakes for Japanese (издание 2010)" (Министерство здравоохранения, труда и социального обеспечения)). В то же время, значения фактически существующего потребления для японцев составляют 11,6 г в день для взрослых мужчин и 9,9 г в день для взрослых женщин. Таким образом, существуют огромные разрывы между значениями фактически существующего потребления и целевыми значениями ("National Health and Nutrition Survey, 2009" (Министерство здравоохранения, труда и социального обеспечения)).

Показано, что такое избыточное потребление соли может служить причиной повышения кровяного давления, и высказаны опасения в отношении того, что повышение кровяного давления может вызвать мозговой инсульт и заболевания сердца. В таких обстоятельствах, существует большая потребность в альтернативе соли или в средстве, усиливающем соленый вкус, который, подобно соли, может придавать пищевым продуктам соленый вкус, что подразумевает достижение сниженного потребления соли.

Альтернатива соли относится к веществу, которое может быть использовано вместо соли и проявляет соленый вкус само по себе. В качестве альтернативы соли, известен хлорид калия (Документ 1 Патентной литературы). Однако, хлорид калия проявляет горький вкус в дополнение к соленому вкусу, и значит снижает вкусовую привлекательность пищевых продуктов. Кроме того, избыточное потребление калия физиологически не подходит.

В качестве средства, усиливающего соленый вкус, предлагают ингредиент, который по существу не имеет соленого вкуса сам по себе, но позволяет сильно почувствовать соленый вкус соли (хлорид натрия) при использовании в комбинации с солью. Прежде были предложены различные средства, усиливающие соленый вкус. В существующих в настоящий момент обстоятельствах, однако, требуются дополнительные улучшения с точки зрения стабильности эффекта усиления соленого вкуса.

Список библиографических ссылок

Патентная литература

[PTL 1] Японский патент JP 63-287460 A.

Краткое изложение сущности изобретения

Техническая проблема

Основной целью настоящего изобретения является обеспечение нового средства, усиливающего соленый вкус, и способа усиления соленого вкуса пищевых продуктов и напитков.

Решение проблемы

Авторы настоящего изобретения провели обширные изучения для достижения упомянутой выше цели. В результате того, авторы настоящего изобретения обнаружили, что соединение, представленное следующей общей формулой (1), или его соль может быть подходящим образом использовано в качестве средства, усиливающего соленый вкус. Настоящее изобретение было полностью выполнено с помощью исследований, дополнительно сделанных на основании такого обнаружения.

А именно, настоящее изобретение охватывает аспекты изобретения согласно следующим признакам.

Пункт 1. Средство, усиливающее соленый вкус, включающее соединение, представленное следующей общей формулой (1), или его соль:

где R представляет собой:

(i) линейную или разветвленную углеводородную группу, имеющую 1-5 атомов углерода, которые могут прерываться гетероатомом, где углеводородная группа может иметь, по меньшей мере, одну группу, выбранную из группы, состоящей из карбоксильной группы и гидроксильной группы; или

(ii) атом водорода.

Пункт 2. Средство, усиливающее соленый вкус, согласно пункту 1, где соединение, представленное общей формулой (1), или его соль включает соединение, представленное любой из приведенных ниже общих формул (2)-(6), или его соль:

где:

Q представляет собой гетероатом, и q представляет собой 0 или 1;

m и n, каждый из них, представляют собой целое число от 1 до 4, и m+n представляет собой целое число от 3 до 5;

m' и n', каждый из них, представляют собой целое число от 1 до 3, и m'+n' представляет собой целое число от 2 до 4; и

k представляет собой целое число от 0 до 3.

Пункт 3. Средство, усиливающее соленый вкус, согласно пункту 1, где соединение, представленное общей формулой (1), или его соль включает соединение, представленное следующей общей формулой (7), или его соль:

где p представляет собой целое число от 3 до 5.

Пункт 4. Способ получения средства, усиливающего соленый вкус, включающего в себя соединение, представленное следующей общей формулой (1), или его соль:

где R представляет собой:

(i) линейную или разветвленную углеводородную группу, имеющую 1-5 атомов углерода, которые могут прерываться гетероатомом, где углеводородная группа может иметь, по меньшей мере, одну группу, выбранную из группы, состоящей из карбоксильной группы и гидроксильной группы; или

(ii) атом водорода,

где способ получения включает стадию реакции S-метилизотиомочевины или ее соли с первичным аминосоединением, представленным следующей общей формулой (X):

H₂N-R (X)

где R является таким же, как определено выше.

Пункт 5. Способ получения средства, усиливающего соленый вкус, включающего соединение, представленное любой из приведенных ниже формул (2)-(6), или его соль:

где:

Q представляет собой гетероатом, и q представляет собой 0 или 1;

m и n, каждый из них, представляют собой целое число от 1 до 4, и m+n представляет собой целое число от 3 до 5;

m' и n', каждый из них, представляют собой целое число от 1 до 3, и m'+n' представляет собой целое число от 2 до 4; и

k представляет собой целое число от 0 до 3,

где способ получения включает стадию реакции S-метилизотиомочевины или ее соли с соединением аминоспирта, представленного следующей общей формулой (X2) или (Х4), с соединением аминокарбоновой кислоты, представленным следующей общей формулой (X3) или (Х5), или с соединением алкиламина, представленным следующей общей формулой (X6):

где:

Q, q, m, n, m', n' и k являются такими же, как определено выше.

Пункт 6. Способ получения средства, усиливающего соленый вкус, включающего соединение, представленное следующей общей формулой (7), или его соль:

где p представляет собой целое число от 3 до 5,

где способ получения включает стадию реакции S-метилизотиомочевины или ее соли с соединением аминоспирта, представленным следующей общей формулой (X7):

где p является таким же, как определено выше.

Пункт 7. Пищевая добавка, включающая соединение или его соль, которое(ая) описано(а) в любом из пунктов 1-3.

Пункт 8. Приправа, включающая соединение или его соль, как описано(а) в любом из пунктов 1-3.

Пункт 9. Приправа по пункту 5, дополнительно включающая хлорид натрия.

Пункт 10. Пищевой продукт и напиток, включающие соединение или его соль, как описано в любом из пунктов 1-3.

Пункт 11. Пищевой продукт и напиток, включающие 10 миллионных долей (ppm) или более соединения или его соли, как описано в любом из пунктов 1-3.

Пункт 12. Пищевой продукт и напиток по пункту 10 или 11, где к пищевому продукту и напитку добавлено соединение или его соль, как описано в любом из пунктов 1-3.

Пункт 13. Пищевой продукт и напиток по любому из пунктов 10-12, дополнительно включающие в себя хлорид натрия.

Пункт 14. Способ усиления соленого вкуса пищевого продукта и напитка, включающий стадию добавления соединения или его соли, как описано в любом из пунктов 1-3, к пищевому продукту и напитку.

Преимущественные эффекты изобретения

В соответствии с одним из вариантов настоящего изобретения, предоставляют новое средство, усиливающее соленый вкус. Средство, усиливающее соленый вкус, по настоящему изобретению имеет сильный эффект усиления соленого вкуса и само по себе не обладает ни соленым вкусом, ни посторонним вкусом или посторонним запахом, отличающимся от соленого вкуса. Следовательно, например, добавление средства, усиливающего соленый вкус, по настоящему изобретению в качестве пищевой добавки, приправы или тому подобного к соли может предоставить пищевой продукт, имеющий сниженное содержание соли при одновременном наличии соленого вкуса с высокой вкусовой привлекательностью.

Описание вариантов осуществления изобретения

1. Средство, усиливающее соленый вкус

Настоящее изобретение относится к средству, усиливающему соленый вкус. В данном документе, средство, усиливающее соленый вкус, относится к веществу, которое само по себе по существу не имеет соленого вкуса, но позволяет сильно ощущать соленый вкус соли (хлорида натрия) при использовании в комбинации с солью. Конкретные его примеры включают: вещество, обладающее воздействием, которое позволяет ощущать подпороговый уровень соленого вкуса вещества, соленый вкус которого невозможно было ощущать, при обеспечении условий совместного присутствия с веществом с соленым вкусом; и вещество, обладающее эффектом индуцирования сильного соленого вкуса в результате его добавления.

Средство, усиливающее соленый вкус, по настоящему изобретению включает соединение, представленное следующей общей формулой (1), или его соль.

В формуле, R представляет собой:

(i) линейную или разветвленную углеводородную группу, имеющую 1-5 атомов углерода, которые могут прерываться гетероатомом, где углеводородная группа может иметь, по меньшей мере, одну группу, выбранную из группы, состоящей из карбоксильной группы и гидроксильной группы; или

(ii) атом водорода.

Соединение, представленное общей формулой (1), представляет собой соединение, имеющее гуанидино-группу, или гуанидин.

Углеводородная группа может представлять собой насыщенную углеводородную группу или может представлять собой ненасыщенную углеводородную группу.

Конкретный пример линейной или разветвленной углеводородной группы, имеющей 1-5 атомов углерода, в случае отсутствия прерывания следования атомов углерода гетероатомом, включает алкильную группу, такую как метильная группа, этильная группа, н-пропильная группа, изопропильная группа, н-бутильная группа, изобутильная группа, втор-бутильная группа, трет-бутильная группа, н-пентильная группа, изопентильная (3-метилбутильная) группа, нео-пентильная (2,2-диметилпропильная) группа, 1-метилбутильная группа, 2-метилбутильная группа, 1-этилпропильная группа, 1,1-диметилпропильная группа или 1,2-диметилпропильная группа.

В том случае, когда углеводородная группа прерывается гетероатомом, дают, например, углеводородную группу, имеющую 2-5 атомов углерода, где углеродный скелет алкильной группы прерывается одним или несколькими гетероатомами, предпочтительно одним гетероатомом.

Конкретные примеры гетероатома включают атом кислорода и атом серы. Предпочтительно, гетероатом представляет собой атом кислорода.

Углеводородная группа может иметь, по меньшей мере, одну группу, выбранную из группы, состоящей из карбоксильной группы и гидроксильной группы. В том случае, когда углеводородная группа имеет две или более групп, группы могут быть одинаковыми или могут отличаться друг от друга. Конкретные примеры такового включают аспекты, такие как аспект, имеющий одну карбоксильную группу, аспект, имеющий одну гидроксильную группу, аспект, имеющий в целом две группы, то есть, одну карбоксильную группу и одну гидроксильную группу, аспект, имеющий две карбоксильные группы, и аспект, имеющий две гидроксильные группы, но не ограничиваются этим. Аспект, имеющий одну или две гидроксильные группы, приводят в качестве предпочтительного аспекта с точки зрения того, что эффект усиления соленого вкуса является в особенности сильным.

В том случае, когда соединение, представленное общей формулой (1), имеет асимметрический атом углерода, соединение может содержать изомер R, изомер S или их смесь в любом соотношении, или может представлять собой рацемическую смесь. Соединение по настоящему изобретению, при наличии двух или более асимметрических атомов углерода, может представлять собой любой из изомеров или их смесь.

Соль соединения особым образом не ограничивается, если соль не оказывает отрицательное влияние на эффект усиления соленого вкуса. Кроме того, предпочтительно, что соль не придает посторонний вкус или посторонний запах. Примеры такой соли включают соли органических кислот и соли неорганических кислот. Среди тех, предпочтительны неорганические кислоты, и особенно предпочтителен гидрохлорид.

В качестве примера предпочтительного аспекта средства, усиливающего соленый вкус, по настоящему изобретению приводят средство, усиливающее соленый вкус, включающее соединение, представленное любой из следующих общих формул (2)-(6), или его соль. Средство, усиливающее соленый вкус, включающий соединение, представленное любой из следующих общих формул (2)-(6), или его соль, является особенно предпочтительным с точки зрения того, что эффект усиления соленого вкуса является сильным, и можно почувствовать весьма небольшой посторонний вкус или посторонний запах, либо вовсе невозможно почувствовать какой-либо посторонний вкус или посторонний запах.

В формулах:

Q представляет собой гетероатом, и q имеет значение 0 или 1;

m и n, каждый из них, представляют собой целое число от 1 до 4, и m+n представляет собой целое число от 3 до 5;

m' и n', каждый из них, представляют собой целое число от 1 до 3, и m'+n' представляет собой целое число от 2 до 4; и

k представляет собой целое число от 0 до 3.

В общих формулах (2) и (3), m и n, каждый из них, представляют собой целое число от 1 до 4, и m+n представляет собой целое число от 3 до 5. В общих формулах (4) и (5), m' и n', каждый из них, представляют собой целое число от 1 до 3, и m'+n' представляет собой целое число от 2 до 4. В общей формуле (6), k представляет собой целое число от 0 до 3.

В общих формулах (2)-(6), -C_mH_2m-, -C_nH_2n-, -C_m'H_2m'-, -C_n'H_2n'-, и -C_kH_2k- представляют собой алкиленовые группы, имеющие m, n, m', n' и k атомов углерода, соответственно. Предпочтительные аспекты алкиленовых групп включают следующие линейные алкиленовые группы или разветвленные алкиленовые группы, каждая из которых имеет метильную группу в качестве ответвления, в таком диапазоне, где m и n, m' и n', или k удовлетворяет упомянутому выше условию.

Особенно предпочтительные аспекты алкиленовых групп включают следующие линейные алкиленовые группы

Ниже приведены конкретные примеры соединения, представленного общей формулой (2).

Случаи, где q имеет значение 0:

Случаи, где q имеет значение 1, а Q представляет собой атом кислорода:

Случаи, где q имеет значение 1, а Q представляет собой атом серы:

Ниже приведены конкретные примеры соединения, представленного общей формулой (3).

Случаи, где q имеет значение 0:

Случаи, где q имеет значение 1, а Q представляет собой атом кислорода:

Случаи, где q имеет значение 1, а Q представляет собой атом серы:

Ниже приведены конкретные примеры соединения, представленного общей формулой (4).

Ниже приведены конкретные примеры соединения, представленного общей формулой (5).

Ниже приведены конкретные примеры соединения, представленного общей формулой (6).

В качестве примера более предпочтительного аспекта средства, усиливающего соленый вкус, по настоящему изобретению приводят средство, усиливающее соленый вкус, включающее соединение, представленное любой из следующих общих формул (2)' - (6)', или его соль

В формулах, Q, q, m, n, m', n' и k являются такими же, как приведено в описании выше.

В качестве примера особенно предпочтительного аспекта средства, усиливающего соленый вкус, по настоящему изобретению приводят средство, усиливающее соленый вкус, включающее соединение, представленное следующей общей формулой (7), или его соль. Средство, усиливающее соленый вкус, включающее соединение, представленное следующей общей формулой (7), или его соль, является особенно предпочтительным с точки зрения того, что эффект усиления соленого вкуса является особенно большим, и невозможно почувствовать ни посторонний вкус, ни посторонний запах.

В формуле, p представляет собой целое число от 3 до 5.

Ниже приведены конкретные примеры соединения, представленного общей формулой (7).

Способ синтеза

Соединение, представленное общей формулой (1), или его соль по настоящему изобретению может быть синтезировано(а), например, в результате подвергания средства гуанидинилирования реакции с соединением первичного амина (Х) в соответствии со Схемой-1 реакции (формулой-1 реакции), показанной ниже.

Схема-1 реакции

В формуле, R является таким же, как определено выше.

Соединение первичного амина (X) может быть синтезировано с использованием известного метода. Следует учесть, что в качестве соединения (Х) может быть использован имеющийся в продаже продукт.

В качестве средства гуанидинилирования может быть использовано известное средство гуанидинилирования. Подходящие примеры средства гуанидинилирования включают 1,3-бис(трет-бутоксикарбонил)-2-(трифторметилсульфонил)гуанидин (1,3-бис(трет-бутоксикарбонил)-2-(трифторметансульфонил)гуанидин) (реагент Goodman), 1-амидинопиразол-гидрохлорид, N,N'-бис(трет-бутоксикарбонил)-1Н-пиразол-1-карбоксамидин, и N,N'-бис(карбобензокси)-1Н-пиразол-1-карбоксамидин, но не ограничиваются этим. Количество средства гуанидинилирования, которое должно быть использовано, как правило, составляет от приблизительно 0,1 моль до избыточного количества, предпочтительно от приблизительно 0,8 моль до 2,0 моль, относительно 1 моль соединения (X).

Предпочтительно, что реакцию, показанную на Схеме-1 реакции, проводят в присутствии основания. Примеры основания, которое может быть использовано, включают третичные амины, такие как триэтиламин, диизопропилэтиламин, N,N-диметиланилин, N,N-диметилпиперазин, N-метилпиперазин и пиридин, но не ограничиваются этим. Количество основания, которое должно быть использовано, как правило, составляет от 0,8 моль до избыточного количества, предпочтительно от приблизительно 1,0 моль до 2,0 моль, относительно 1 моль соединения (Х).

Реакция, показанная на Схеме-1 реакции, может быть проведена в растворителе. Растворитель особым образом не ограничивают, если не происходит замедление протекания реакции. Конкретные примеры такого растворителя включают дихлорметан, хлороформ, диметилформамид и тетрагидрофуран, но не ограничиваются этим. Один тип растворителей может быть использован как таковой, или два или более типов растворителей могут быть использованы в форме смеси. Альтернативно, в том случае, когда основание является жидкостью, основание может быть использовано в качестве растворителя.

Температура реакции, показанной в формуле-1 реакции, как правило, составляет от 0°С до 150°С, предпочтительно от приблизительно 15°С до 50°С. Время реакции, показанной в формуле-1 реакции, как правило, составляет от приблизительно 0,1 до 24 часов.

В случае использования средства гуанидинилирования, к которому присоединена защитная группа, такого как 1,3-бис(трет-бутоксикарбонил)-2-(трифторметилсульфонил)гуанидин, осуществляют удаление защитной группы (реакция снятия защитных групп). Реакция снятия защитных групп может быть проведена, например, в кислой среде. В качестве примера условия "в кислой среде" конкретно приводят условие "в присутствии кислоты, такой как хлористоводородная кислота, серная кислота или трифторуксусная кислота", но не ограничиваются этим.

Соединение, представленное общей формулой (1), или его соль по настоящему изобретению также могут быть синтезированы в результате подвергания S-метилизотиомочевины или ее соли реакции с соединением первичного амина (X) в соответствии со Схемой-2 реакции (формулой-2 реакции), показанной ниже. средство гуанидинилирования, которое должно быть использовано в способе синтеза в соответствии со Схемой-1 реакции, является дорогим, и, следовательно, способ синтеза в соответствии со Схемой-2 реакции, является более предпочтительным с точки зрения затрат.

Схема-2 реакции

В формуле, R является таким же, как определено выше.

Соль S-метилизотиомочевины особым образом не ограничивается, если синтез соединения, представленного общей формулой (1), не замедляется. Ее примеры включают соли органических кислот и соли неорганических кислот. Конкретные ее примеры включают гидрохлорид, сульфат, нитрат, ацетат, трихлорацетат и формиат. Из их числа, сульфат является предпочтительным с точки зрения легкой доступности для приобретения.

Количество S-метилизотиомочевины или ее соли, которое должно быть использовано составляет, как правило, от приблизительно 0,1 до 10 моль, предпочтительно от приблизительно 0,5 до 3,0 моль, относительно 1 моль соединения (X).

Реакция, показанная на Схеме-2 реакции, может быть проведена в отсутствии растворителя или в растворителе. Растворитель особым образом не ограничивается, если не замедляется протекание реакции. В качестве примера растворителя конкретно приводят воду, но не ограничиваются этим.

Температура реакции, показанной на Схеме-2 реакции, составляет, как правило, от 0 до 200°С, предпочтительно от приблизительно 50 до 150°С. Время реакции, показанной на Схеме-2 реакции, как правило, составляет от приблизительно 10 минут до 24 часов.

При использовании соли S-метилизотиомочевины в реакции, показанной на Схеме-2 реакции, в качестве продукта, как правило, получают соответствующую соль соединения, представленного общей формулой (1). Например, при использовании сульфата S-метилизотиомочевины, в качестве продукта получают сульфат соединения, представленного общей формулой (1). В этом случае, соль соединения, представленная общей формулой (1), которая должна быть получена, может быть использована так, как есть, или может быть превращена в другую соль присоединения кислоты, при необходимости.

Метод для превращения особым образом не ограничивается. Например, в случае превращения сульфата в гидрохлорид, может быть применен метод, включающий в себя: превращение сульфата в смесь гидрохлорида и сульфата путем добавления приблизительно 0,1-100 моль, предпочтительно приблизительно 1-10 моль хлорида натрия (NaCl) или хлорида кальция (CaCl₂) относительно 1 моль сульфата в присутствии силикагеля; и выделение и очистку только гидрохлорида из получающейся в результате смеси посредством различий физических свойств (например, растворимости в растворителе) между сульфатом и гидрохлоридом. В альтернативном аспекте, может быть применен метод, включающий в себя: превращение сульфата в соответствующую соль присоединения органической кислоты путем проведения элюирования с использованием раствора, содержащего органическую кислоту (например, уксусную кислоту или муравьиную кислоту), в качестве подвижной фазы в хроматографическом способе (например, в качестве носителя используют силикагель); и превращение получающейся в результате соли органической кислоты в гидрохлорид с использованием азеотропной ректификации с избыточным количеством хлористоводородной кислоты.

Продукт, который должен быть получен в результате проведения реакции, показанной в формуле-1 реакции, или в результате проведения реакции, показанной в формуле-2 реакции, может быть выделен и очищен с помощью средства, которое обычно применяется. Примеры такого средства включают рекристаллизационный способ, дистилляционный способ и хроматографический способ, но не ограничиваются этим.

Таким образом, получают соединение, представленное общей формулой (1), или его соль. Синтез соединения может быть подтвержден, например, с помощью известного средства, такого как измерение методом ¹Н-ЯМР, измерение методом ¹³С-ЯМР, или масс-спектрометрия (например, масс-спектрометрия с ионизацией электрораспылением (MS-ESI)).

В том случае, когда соединение, представленное общей формулой (1), или его соль является доступным в качестве коммерчески доступного продукта, доступный для приобретения продукт также может быть использован.

Средство, усиливающее соленый вкус, по настоящему изобретению проявляет действие усиления соленого вкуса, позволяющее хорошо почувствовать соленый вкус соли. Действие усиления соленого вкуса может быть оценено с помощью сенсорного испытания. Примером сенсорного испытания является способ, включающий в себя сравнивание интенсивностей соленого вкуса водного раствора соли при заданной концентрации (например, 0,7% масс.) (контрольный образец) и водного раствора соли при той же концентрации, содержащего ингредиент, который должен быть подвергнут испытанию, (Образец А). В том случае, когда ингредиент, подлежащий подверганию испытанию, имеет действие усиления соленого вкуса, в Образце А по сравнению с контрольным образцом ощущается более сильный соленый вкус.

Кроме того, при оценивании действия усиления соленого вкуса, действие усиления соленого вкуса может быть оценено количественно путем: сравнивания интенсивностей соленого вкуса водного раствора соли, содержащего ингредиент, который подлежит подверганию испытанию, (Образец В) и группы водных растворов соли (контрольной группы) при более высокой концентрации, чем концентрация Образца В; и поиска концентрации соли, при которой ощущают соленый вкус, равный соленому вкусу Образца В.

Для того, чтобы средство, усиливающее соленый вкус, по настоящему изобретению могло проявить эффект, необходимо использовать средство, усиливающее соленый вкус, в комбинации с солью. Однако, большинство пищевых продуктов и напитков, для которых необходимо иметь сниженное содержание соли, таких как приправа или суп, исходно содержат соль. Таким образом, средство, усиливающее соленый вкус, может проявлять эффект усиления соленого вкуса в результате совместного присутствия с солью, содержащейся в пищевых продуктах и напитках. Помимо того, присутствие средства, усиливающего соленый вкус, по настоящему изобретению почти не сопровождается ни посторонним вкусом, ни посторонним запахом, которые рассматриваются как проблемы в предшествующем уровне техники. То есть, совместное присутствие средства, усиливающего соленый вкус, по настоящему изобретению с солью в пищевом продукте и напитке может позволить добиться как сниженного содержания соли, так и очень хорошей вкусовой привлекательности.

Пищевой продукт и напиток особым образом не ограничиваются, и их примеры включают: приправы, такие как соевый соус, мисо, соус и кетчуп; приправы, содержащие гидролизованные животные и растительные белки (HAP и HVP), экстракт из дрожжей, аминокислоты, пептиды и тому подобное, в качестве основных ингредиентов; заправки для пищи, которые должны быть использованы для введения приправы в пищевые продукты, такие как порошкообразный концентрат супа, соевый соус для приправы, соус в таре, заправка для соуса и заправка-заливка; подвергнутые обработке злаки, такие как лапша, хлеб и закуски; подвергнутые обработке мясо и рыбу, такие как ветчина и сосиски, и рыбный фарш; суп; маринады; и блюда каждодневного питания. Кроме того, пищевой продукт и напиток включают в себя быстрорастворимые пищевые продукты, которые могут быть приготовлены путем добавления горячей воды или воды комнатной температуры (например, порошкообразный и жидкий концентрат супа для лапши быстрого приготовления, суп-консоме быстрого приготовления, густой суп, китайский суп, суп из водорослей, овощей и тофу, суп/бульон суимоно, и лапша быстрого приготовления в виде супа).

Количество средства, усиливающего соленый вкус, по настоящему изобретению, которое должно быть добавлено к пищевому продукту или напитку, особым образом не ограничивается. К пищевому продукту или напитку, для которого требуется иметь сниженное содержание соли, как правило добавляют приблизительно 0,2-2,0% масс., особенно приблизительно 0,5-1,5% масс. соли в показателях концентрации на момент потребления пищевого продукта или напитка. Средство, усиливающее соленый вкус, по настоящему изобретению может проявлять действие усиления соленого вкуса при добавлении, например, 1 миллионной доли (ppm) или более, предпочтительно 10 ppm или более, особенно предпочтительно 15 ppm или более на момент потребления пищевого продукта или напитка, относительно соли, содержащейся в пищевом продукте или в напитке в таком количестве, которое приведено в описании выше. Верхний предел особым образом не ограничивается, но может быть установлен на уровне 20% или менее, предпочтительно 5% или менее с точки зрения растворимости и вкусового свойства.

Средство, усиливающее соленый вкус, по настоящему изобретению может быть предоставлено в форме единственного упомянутого выше соединения, или может быть предоставлено в форме твердой композиции или жидкой композиции. Средство, усиливающее соленый вкус, при обеспечении в форме композиции, может содержать добавку, которая может быть использована для изготовления пищевых продуктов и напитков, такую как эксципиент, краситель или ароматизатор, при необходимости, если не ослабевает действие усиления соленого вкуса.

Средство, усиливающее соленый вкус, по настоящему изобретению может быть предоставлено в форме пищевой добавки, включающей в себя упомянутое выше соединение или его соль, например.

2. Приправа и пищевой продукт, и напиток

Настоящее изобретение также предоставляет приправу, включающую в себя упомянутое выше соединение или его соль (средство, усиливающее соленый вкус, по настоящему изобретению).

Упомянутое выше соединение или его соль относится к средству, усиливающему соленый вкус, по настоящему изобретению, которое приведено в описании в упомянутом выше разделе "1.".

Приправа по настоящему изобретению особым образом не ограничивается, если приправа включает упомянутое выше соединение или его соль и может быть использована для введения приправы в пищевые продукты. В качестве ее конкретных аспектов приводят соевый соус, мисо, соус и кетчуп; приправы, содержащие гидролизованные животные и растительные белки (HAP и HVP), экстракт из дрожжей, аминокислоты, пептиды и тому подобное, в качестве основных ингредиентов; и порошкообразный концентрат супа, соевый соус для приправы, соус в таре, заправка для соуса и заправка-заливка.

Ввиду того, что упомянутое выше соединение или его соль проявляет эффект усиления соленого вкуса в результате совместного присутствия с хлоридом натрия (с солью), в качестве предпочтительного аспекта приправы по настоящему изобретению, приводят аспект, включающий в себя хлорид натрия. Такой аспект также охватывает: приправу, включающую в себя упомянутое выше соединение или его соль (средство, усиливающее соленый вкус, по настоящему изобретению) и хлорид натрия; и приправу, полученную в результате смешения такой приправы с добавкой, которая может быть использована для изготовления пищевых продуктов и напитков, такой как эксципиент, краситель или ароматизатор, при необходимости.

В приправе по настоящему изобретению, необходимо, чтобы содержание только упомянутого выше соединения или его соли составляло 1 миллионную долю (ppm) или более, предпочтительно 10 ppm или более, особенно предпочтительно 15 ppm или более на момент потребления пищевого продукта или напитка. В том случае, когда, приправа по настоящему изобретению содержит хлорид натрия, необходимо, чтобы содержание только хлорида натрия составляло от приблизительно 0,1 до 2,0% масс., особенно от приблизительно 0,3 до 1,5% масс. на момент потребления пищевого продукта или напитка.

Настоящее изобретение также предоставляет пищевой продукт и напиток, включающий упомянутое выше соединение или его соль (средство, усиливающее соленый вкус, по настоящему изобретению). В качестве его предпочтительного аспекта, предоставляют пищевой продукт и напиток, к которым добавлено(а) упомянутое выше соединение или его соль. В данном документе, термин "добавлено(а)" относится к тому, что упомянутое выше соединение или его соль не извлекают из исходного материала для пищевого продукта и напитка, а отдельно добавляют.

Конкретный аспект пищевого продукта и напитка особым образом не ограничивается. Конкретные примеры пищевого продукта и напитка включают: подвергнутые обработке злаки, такие как лапша, хлеб и закуски; подвергнутые обработке мясо и рыбу, такие как ветчина и сосиски, и рыбный фарш; суп; маринады; и блюда каждодневного питания. Кроме того, пищевой продукт и напиток включают в себя быстрорастворимые пищевые продукты, которые могут быть приготовлены путем добавления горячей воды или воды комнатной температуры (например, порошкообразный и жидкий концентрат супа для лапши быстрого приготовления, суп-консоме быстрого приготовления, густой суп, китайский суп, суп из водорослей, овощей и тофу, суп/бульон суимоно и лапша быстрого приготовления в виде супа).

В качестве предпочтительного аспекта пищевого продукта и напитка по настоящему изобретению, предоставляют аспект, включающий в себя хлорид натрия.

В пищевом продукте и напитке по настоящему изобретению, необходимо, чтобы содержание только упомянутого выше соединения или его соли составляло 1,0 ppm (миллионных долей) или более, предпочтительно 10,0 ppm или более, особенно предпочтительно 15 ppm или более на момент потребления пищевого продукта или напитка. В том случае, когда пищевой продукт или напиток по настоящему изобретению содержит хлорид натрия, необходимо, чтобы содержание только хлорида натрия составляло от приблизительно 0,1 до 2,0% масс., особенно от приблизительно 0,3 до 1,5% масс. на момент употребления пищевого продукта или напитка.

3. Способ усиления соленого вкуса для пищевого продукта и напитка

Настоящее изобретение также предоставляет способ усиления соленого вкуса пищевого продукта и напитка. Способ по настоящему изобретению включает стадию добавления упомянутого выше соединения или его соли к пищевому продукту или напитку.

Пищевой продукт и напиток особым образом не ограничиваются. Конкретно, в качестве пищевого продукта и напитка, могут быть использованы пищевой продукт и напиток, которые приведены в описании в упомянутом выше разделе "2.". Предпочтительно, что пищевой продукт и напиток содержит хлорид натрия (соль).

Соединение упомянутое выше или его соль относится к средству, усиливающему соленый вкус, по настоящему изобретению, которое приведено в описании в упомянутом выше разделе "1.".

Конкретный метод добавления соединения или его соли к пищевому продукту или напитку особым образом не ограничивается. Соединение или его соль могут быть добавлены в смесь в качестве одного из исходных веществ во время приготовления пищевого продукта или напитка, или может быть добавлен к пищевому продукту или напитку непосредственно перед употреблением пищевого продукта или напитка. Количество соединения или его соли, которое должно быть добавлено, особым образом не ограничивается. Однако, соединение или его соль добавляют таким образом, чтобы его/ее содержание в пищевом продукте или напитке составляло 1 ppm (миллионных долей) или более, предпочтительно 10 ppm или более, особенно предпочтительно 15 ppm или более на момент потребления пищевого продукта или напитка.

Таким образом, соленый вкус пищевого продукта и напитка усиливается.

Примеры

Настоящее изобретение в дальнейшем в данном документе будет описано более подробно посредством примеров. Настоящее изобретение никоим образом не ограничивается этим.

Следует отметить, что каждое измерение проводят с помощью прибора, показанного ниже.

Измерения методом ¹Н-ЯМР и ¹³С-ЯМР: проводят на приборе Inova 500, произведенном в Varian, Inc.

Измерение методом MS-ESI (масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением): проводят на приборе JMS-T100LC AccuTOF, произведенном в JEOL Ltd.

Пример Синтеза 1: 4-Гуанидино-1-бутанол-гидрохлорид (а)

4-Амино-1-бутанол (Х-а) (1 г, 11,2 ммоль) растворяют в дихлорметане (25 мл). К тому добавляют триэтиламин (1,14 г, 11,2 ммоль, 1,0 эквивалент), и смесь перемешивают при комнатной температуре.

К тому по каплям добавляют 1,3-бис(трет-бутоксикарбонил)-2-(трифторметансульфонил)гуанидин (3,95 г, 10,1 ммоль, 0,9 эквивалента), растворенный в дихлорметане (25 мл), и смесь дополнительно перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа. Реакцию останавливают путем добавления воды. После того, водный слой экстрагируют этилацетатом, и органический слой промывают насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и насыщенным солевым раствором, и затем сушат над безводным сульфатом натрия. Растворитель удаляют с помощью выпарного аппарата, и затем остаток очищают с помощью хроматографии на силикагеле (н-гексан: этилацетат = 10:1→2:1) с предоставлением 3,32 г (10,0 ммоль, 89,3 %) соединения (а') в виде порошка белого цвета.

Соединение (а' (2,85 г, 8,60 ммоль) растворяют в 10 мл этилацетата. К этому добавляют по каплям концентрированную хлористоводородную кислоту (10 мл), и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 часов, и подвергают азеотропной перегонке с метанолом. После того, остаток экстрагируют разбавленной хлористоводородной кислотой и промывают дихлорметаном, и затем водный слой подвергают азеотропной перегонке с метанолом с предоставлением порошка белого цвета. Порошок белого цвета промывают этилацетатом с предоставлением 817 мг (4,87 ммоль, 56,7%) 4-гуанидино-1-бутанол-гидрохлорида (а) в виде порошка белого цвета.

¹Н-ЯМР (CD₃OD, 500 МГц): δ = 1,55-1,70 (м, 4H), 3,21 (т, 2H, J=7,0 Гц), 3,58 (т, 2H, J=7,0 Гц).

¹³С-ЯМР (CD₃OD, 125 МГц): δ = 26,5, 30,4, 42,3, 62,3, 158,5.

MS-ESI (масс-спектрометрия с ионизацией электрораспылением) (C₅H₁₄ON₃Cl): 2М+HCl+H: 299,21 (рассчитанное значение: 299,20).

Пример синтеза 2. 3-Гуанидино-1-пропанол-гидрохлорид (b)

282,4 мг (1,84 ммоль, 92,1%) 3-гуанидино-1-пропанол-гидрохлорида (b) получают в виде бесцветного маслянистого вещества таким же способом, как в примере синтеза 1, за исключением того, что используют 3-амино-1-пропанол (х-b) (150 мг, 2,00 ммоль), и не проводят промывание этилацетатом.

¹Н-ЯМР (CD₃OD, 500 МГц): δ = 1,75 (тт, 2H, J=6,0, 6,0 Гц), 3,25 (т, 2H, J=6,0 Гц), 3,60 (т, 2H, J=6,0 Гц).

¹³С-ЯМР (CD₃OD, 125 МГц): δ = 32,4, 39,5, 59,7, 158,8.

MS-ESI (масс-спектрометрия с ионизацией электрораспылением) (C₄H₁₂ON₃Cl): 2М+HCl+H: 271,17 (рассчитанное значение: 271,17).

Пример синтеза 3. 5-Гуанидино-1-пентанол-гидрохлорид (с)

250,0 мг (1,38 ммоль, 68,9%) 5-гуанидино-1-пентанол-гидрохлорида (с) получают в виде бесцветного маслянистого вещества таким же способом, как в примере синтеза 1, за исключением того, что используют 5-амино-1-пентанол (х-с) (206 мг, 2,00 ммоль), и не проводят промывание этилацетатом.

¹Н-ЯМР (CD₃OD, 500 МГц): δ = 1,40 - 1,48 (м, 2H), 1,57 (тт, 2H, J=6,8, 6,8 Гц), 1,62 (тт, 2H, J=6,8, 6,8 Гц), 3,18 (т, 2H, J=6,8 Гц), 3,57 (т, 2H, J=6,8 Гц).

¹³С-ЯМР (CD₃OD, 125 МГц): δ = 24,0, 29,6, 33,0, 42,4, 62,6, 158,6.

MS-ESI (масс-спектрометрия с ионизацией электрораспылением) (C₆H₁₆ON₃Cl): 2М+HCl+H: 327,24 (рассчитанное значение: 327,23).

Пример синтеза 4. 2-Гуанидино-этанол-гидрохлорид (d)

247,5 мг (1,77 ммоль, 88,8%) 2-гуанидино-этанол-гидрохлорида (d) получают в виде бесцветного маслянистого вещества таким же способом, как в примере синтеза 1, за исключением того, что используют 2-амино-этанол (х-d) (122 мг, 2,00 ммоль), и не проводят промывание этилацетатом.

¹Н-ЯМР (CD₃OD, 500 МГц): δ = 3,33 (т, 2H, J=5,1 Гц), 3,69 (т, 2Н, J=5,1 Гц).

¹³С-ЯМР (CD₃OD, 125 МГц): δ = 45,1, 61,4, 159,3.

MS-ESI (масс-спектрометрия с ионизацией электрораспылением) (C₃H₁₀ON₃Cl): 2М+HCl+H: 243,13 (рассчитанное значение: 243,13).

Пример синтеза 5. 6-Гуанидино-1-гексанол-гидрохлорид (е)

368,7 мг (1,88 ммоль, 94,4%) 6-гуанидино-1-гексанол-гидрохлорида (е) получают в виде бесцветного маслянистого вещества таким же способом, как в примере синтеза 1, за исключением того, что используют 6-амино-гексанол (х-е) (234 мг, 2,00 ммоль), и не проводят промывание этилацетатом.

¹Н-ЯМР (CD₃OD, 500 МГц): δ = 1,37 - 1,46 (м, 4H), 1,52-1,58 (м, 2H), 1,58-1,64 (м, 2H), 3,19 (т, 2H, J=6,6 Гц), 3,55 (т, 2H, J=6,6 Гц).

¹³С-ЯМР (CD₃OD, 125 МГц): δ = 26,5, 27,5, 29,8, 33,4, 42,4, 62,8, 158,6.

MS-ESI (масс-спектрометрия с ионизацией электрораспылением) (C₇H₁₈ON₃Cl): 2М+HCl+H: 355,26 (рассчитанное значение: 355,26).

Пример синтеза 6. (±)-1-Гуанидино-2-пропанол-гидрохлорид (f)

435,2 мг (2,83 ммоль, 53,2%) (±)-1-гуанидино-2-пропанол-гидрохлорида (f) получают в виде бесцветного маслянистого вещества таким же способом, как в Примере Синтеза 1, за исключением того, что используют (±)-1-амино-2-пропанол (х-f) (400 мг, 5,33 ммоль), и не проводят промывание этилацетатом.

¹Н-ЯМР (CD₃OD, 500 МГц): δ = 1,19 (д, 3H, J=6,9 Гц), 3,09 (дд, 1H, J=8,6, 12,8 Гц), 3,23-3,32 (м, 1H), 3,88-3,93 (м, 1H).

¹³С-ЯМР (CD₃OD, 125 МГц): δ = 20,7, 49,7, 67,1, 159,3.

Пример синтеза 7. (S)-2-Гуанидино-1-пропанол-гидрохлорид (g)

432,9 мг (2,82 ммоль, 52,9%) (S)-2-гуанидино-1-пропанол-гидрохлорида (g) получают в виде бесцветного маслянистого вещества таким же способом, как в примере синтеза 1, за исключением того, что используют (S)-(+)-2-амино-1-пропанол (х-g) (400 мг, 5,33 ммоль), и не проводят промывание этилацетатом.

¹Н-ЯМР (CD₃OD, 500 МГц): δ = 1,20 (д, 3H, J=8,1 Гц), 3,47 (дд, 1H, J=8,1, 12,1 Гц), 3,59-3,63 (м, 1H), 3,64-3,70 (м, 1H).

¹³С-ЯМР (CD₃OD, 125 МГц): δ = 17,1, 51,3, 66,3, 158,6.

Пример синтеза 8. 3-Гуанидино-2,2-диметил-1-пропанол-гидрохлорид (h)

120,1 мг (0,66 ммоль, 68,2%) 3-гуанидино-2,2-диметил-1-пропанол-гидрохлорида (h) получают в виде бесцветного маслянистого вещества таким же способом, как в примере синтеза 1, за исключением того, что используют 3-амино-2,2-диметил-1-пропанол (х-h) (100 мг, 0,97 ммоль), и не проводят промывание этилацетатом.

¹Н-ЯМР (CD₃OD, 500 МГц): δ = 0,93 (с, 6H), 3,08 (с, 2H), 3,32 (с, 2H).

¹³С-ЯМР (CD₃OD, 125 МГц): δ = 22,6 (×2), 37,4, 49,7, 68,8, 159,4.

MS-ESI (масс-спектрометрия с ионизацией электрораспылением) (C₆H₁₆ON₃Cl): 2М+HCl+H: 327,20 (рассчитанное значение: 327,23).

Пример синтеза 9. 2-(2-Гуанидиноэтокси)этанол-гидрохлорид (i)

577,8 мг (3,15 ммоль, 82,7%) 2-(2-гуанидино-этокси)этанол-гидрохлорида (i) получают в виде бесцветного маслянистого вещества таким же способом, как в примере синтеза 1, за исключением того, что используют 2-(2-амино-этокси)этанол (х-i) (400 мг, 3,80 ммоль), и не проводят промывание этилацетатом.

¹Н-ЯМР (CD₃OD, 500 МГц): δ = 3,39 (т, 2H, J=5,0 Гц), 3,59 (т, 2Н, J=5,0 Гц), 3,63 (т, 2H, J=5,0 Гц), 3,69 (т, 2Н, J=5,0 Гц).

¹³С-ЯМР (CD₃OD, 125 МГц): δ = 43,0, 62,1, 70,5, 73,6, 159,2.

Пример синтеза 10. 2-(2-Гуанидиноэтилтио)этанол-гидрохлорид (j)

541,6 мг (2,71 ммоль, 82,2%) 2-(2-гуанидино-этилтио)этанол-гидрохлорида (j) получают в виде бесцветного маслянистого вещества таким же способом, как в примере синтеза 1, за исключением того, что используют 2-(2-амино-этилтио)этанол (х-j) (400 мг, 3,30 ммоль), и не проводят промывание этилацетатом.

¹Н-ЯМР (CD₃OD, 500 МГц): δ = 2,72 (т, 2H, J=6,1 Гц), 2,78 (т, 2H, J=6,8 Гц), 3,42 (т, 2H, J=6,8 Гц), 3,72 (т, 2H, J=6,1 Гц).

¹³С-ЯМР (CD₃OD, 125 МГц): δ = 32,2, 35,3, 42,3, 62,7, 158,7.

Пример синтеза 11. (R)-3-Гуанидино-1,2-пропандиол-гидрохлорид (k)

(R)-3-гуанидино-1,2-пропандиол-гидрохлорид (k) получают в виде порошка белого цвета таким же способом, как в примере синтеза 1, за исключением того, что используют (R)-3-амино-1,2-пропандиол (х-k) (400 мг, 4,39 ммоль).

¹Н-ЯМР (CD₃OD, 500 МГц): δ = 3,24 (дд, 1H, J=6,7, 14,1 Гц), 3,37 (дд, 1H, J=4,0, 14,1 Гц), 3,51 (дд, 1H, J=6,0, 12,1 Гц), 3,56 (дд, 1H, J=6,0, 12,1 Гц), 3,74-3,80 (м, 1H).

¹³С-ЯМР (CD₃OD, 125 МГц): δ = 45,5, 64,4, 71,6, 159,5.

Пример синтеза 12. 1-Гуанидинопропан-гидрохлорид (l)

597,2 мг (4,34 ммоль, 85,5%) 1-гуанидинопропан-гидрохлорида (l) получают в виде бесцветного маслянистого вещества таким же способом, как в примере синтеза 1, за исключением того, что используют пропиламин (х-l) (300 мг, 5,08 ммоль), и не проводят промывание этилацетатом.

¹Н-ЯМР (CD₃OD, 500 МГц): δ = 0,98 (т, 3H, J=7,7 Гц), 1,61 (ткв, 2H, J=7,7, 7,7 Гц), 3,15 (т, 2H, J=7,7 Гц).

¹³С-ЯМР (CD₃OD, 125 МГц): δ = 11,5, 23,2, 44,0, 158,6.

MS-ESI (масс-спектрометрия с ионизацией электрораспылением) (C₄H₁₂ON₃Cl): 2М+HCl+H: 239,14 (рассчитанное значение: 239,18).

Пример синтеза 13. Синтез 3-гуанидино-1-пропанол-гидрохлорида (b) с использованием сульфата S-метилизотиомочевины

3-Амино-1-пропанол (Х-b) (150 мг, 2,0 ммоль) растворяют в воде (0,4 мл). К этому добавляют сульфат S-метилизотиомочевины (278 мг, 1,0 ммоль) для проведения суспендирования, и затем смесь нагревают настолько, чтобы осуществлять кипячение с обратным холодильником в течение 6 часов. Воду и остающийся 3-амино-1-пропанол удаляют с помощью выпарного аппарата с предоставлением 344 мг 3-гуанидино-1-пропанол-сульфата (m) в виде маслянистого сырого продукта.

К 344 мг 3-гуанидино-1-пропанол-сульфата (m) в виде сырого продукта, добавляют 1,04 мл 3М водного раствора NaCl с последующим суспендированием. К получающейся в результате суспензии добавляют 10 мл метанола и дополнительно добавляют 2,0 г силикагеля (Wakogel C-200). После этого, растворитель удаляют с помощью выпарного аппарата, в результате чего образец адсорбируется на силикагеле. Таким образом, приготавливают гель-образец. 14,1 г разделяющего геля (Wakogel C-200) суспендируют в ацетоне и загружают в стеклянную колонку. Гель-образец наносят (закрепляют) на колонку, через колонку пропускают 50 мл ацетона, и затем через колонку пропускают 200 мл этанола. Элюированный этанольный слой упаривают досуха с помощью выпарного аппарата с предоставлением 241 мг (1,57 ммоль, 78,5%) 3-гуанидино-1-пропанол-гидрохлорида (b) в виде бесцветного маслянистого вещества.

Данные ¹Н-ЯМР- и ¹³С-ЯМР-измерений для получающегося в результате бесцветного маслянистого вещества согласуются с соответствующими данными для 3-гуанидино-1-пропанол-гидрохлорида (b), получаемого в примере синтеза 2.

Пример синтеза 14. 3-Гуанидино-1-пропанол-сульфат (m)

К 344 мг сырого 3-гуанидино-1-пропанол-сульфата (m) добавляют 10 мл метанола и дополнительно добавляют 2,0 г силикагеля (Wakogel C-200), затем растворитель удаляют с помощью выпарного аппарата, в результате чего образец адсорбируется на силикагеле. Таким образом, приготавливают гель-образец. 14,1 г разделяющего геля (Wakogel C-200) суспендируют в ацетоне и загружают в стеклянную колонку. Гель-образец наносят (закрепляют) на колонку, через колонку пропускают 50 мл ацетона и 50 мл этанола, и затем через колонку пропускают 200 мл метанола. Элюированный этанольный слой упаривают досуха с помощью выпарного аппарата с предоставлением 235 мг (1,41 ммоль, 70,5%) 3-гуанидино-1-пропанол-сульфата (m) в виде бесцветного маслянистого вещества.

¹Н-ЯМР (CD₃OD, 500 МГц): δ = 1,79 (тт, 2H, J=6,0, 6,0 Гц), 3,27 (т, 2H, J=6,0 Гц), 3,63 (т, 2Н, J=6,0 Гц).

¹³С-ЯМР (CD₃OD, 125 МГц): δ = 32,5, 39,2, 59,6, 158,9.

Пример 1. Сенсорная оценка

Соединения, синтез которых показан в примерах синтеза 1 - 11 и в примере синтеза 14, и имеющиеся в продаже продукты, включающие гуанидин-гидрохлорид, β-гуанидино-пропионовую кислоту, γ-гуанидино-масляную кислоту и 6-гуанидино-капроновую кислоту, используют в качестве образцов для оценивания и оценивают на предмет их действия в отношении усиления соленого вкуса.

Каждый образец для оценивания и хлорид натрия (соль) растворяют в дистиллированной воде для приготовления водного раствора, содержащего 0,150% масс. образца для оценивания и 0,700% масс. хлорида натрия, который используют в качестве раствора для оценивания. Кроме того, в качестве сравнительных объектов используют растворы, содержащие 0,700% масс., 0,735% масс., 0,770% масс., 0,805% масс. и 0,840% масс. хлорида натрия.

Каждый образец для оценивания подвергают сенсорной оценке на основании следующих критериев.

++++: проявление соленого вкуса, идентичного или более сильного в сравнении с соленым вкусом солевого раствора с содержанием соли 0,840% масс. (проявление эффекта усиления соленого вкуса на 20% или более);

+++: проявление соленого вкуса, идентичного или более сильного в сравнении с соленым вкусом солевого раствора с содержанием соли 0,805% масс. (проявление эффекта усиления соленого вкуса на 15% или более);

++: проявление соленого вкуса, идентичного или более сильного в сравнении с соленым вкусом солевого раствора с содержанием соли 0,770% масс. (проявление эффекта усиления соленого вкуса на 10% или более);

+: проявление соленого вкуса, идентичного или более сильного в сравнении с соленым вкусом солевого раствора с содержанием соли 0,735% масс. (проявление эффекта усиления соленого вкуса на 5% или более); и

±: проявление соленого вкуса, более слабого в сравнении с соленым вкусом солевого раствора с содержанием соли 0,735% масс. (проявление эффекта усиления соленого вкуса, составляющего менее 5%), или являющегося таковым, который невозможно оценить вследствие наличия горького вкуса или тому подобного.

Таблица 1 и Таблица 2 показывают данные результатов испытаний.

Таблица 1 Пример синтеза Структурная формула Название Эффект усиления соленого вкуса Посторонний вкус и посторонний запах 1 4-Гуанидино-1-бутанол-гидрохлорид ++++ Почти не ощущается ни посторонний вкус, ни посторонний запах. 2 3-Гуанидино-1-пропанол-гидрохлорид ++++ Почти не ощущается ни посторонний вкус, ни посторонний запах. 3 5-Гуанидино-1-пентанол-гидрохлорид ++++ Почти не ощущается ни посторонний вкус, ни посторонний запах. 4 2-Гуанидиноэтанол-гидрохлорид +++ Почти не ощущается ни посторонний вкус, ни посторонний запах. 5 6-Гуанидино-1-гексанол-гидрохлорид ++ Ощущается горький вкус. 6 1-Гуанидино-2-пропанол-гидрохлорид ++ Ощущается слабый посторонний вкус.

7 2-Гуанидино-1-пропанол-гидрохлорид + Ощущается посторонний вкус. 8 3-Гуанидино-2,2-диметил-1-пропанол-гидрохлорид ++ Почти не ощущается ни посторонний вкус, ни посторонний запах. 9 2-(2-Гуанидиноэтокси)этанол-гидрохлорид ++ Почти не ощущается ни посторонний вкус, ни посторонний запах.

Таблица 2 Пример синтеза Структурная формула Название Эффект усиления соленого вкуса Посторонний вкус и посторонний запах 10 2-(2-Гуанидиноэтилтио)этанол-гидрохлорид + Ощущается горький вкус. 11 (R)-3-Гуанидино-1,2-пропандиол-гидрохлорид ++ Почти не ощущается ни посторонний вкус, ни посторонний запах. 12 1-Гуанидинопропан-гидрохлорид ++ Ощущается горький вкус. 14 3-Гуанидино-1-пропанол-сульфат ++++ Почти не ощущается ни посторонний вкус, ни посторонний запах. - Гуанидин-гидрохлорид +++ Почти не ощущается ни посторонний вкус, ни посторонний запах. - β-Гуанидино-пропионовая кислота ++ Почти не ощущается ни посторонний вкус, ни посторонний запах. - γ-Гуанидино-масляная кислота ++ Почти не ощущается ни посторонний вкус, ни посторонний запах. - 6-Гуанидино-капроновая кислота + Почти не ощущается ни посторонний вкус, ни посторонний запах.

Данные результатов испытаний показывают, что средство, усиливающее соленый вкус, по настоящему изобретению обладает действием усиления соленого вкуса.

Пример 2. Сенсорная оценка

3-Гуанидино-1-пропанол-гидрохлорид, получение которого показано в примере синтеза 2, оценивают на предмет взаимозависимости между его концентрацией добавления и его действием в отношении усиления соленого вкуса.

3-Гуанидино-1-пропанол-гидрохлорид и хлорид натрия (соль) растворяют в дистиллированной воде для приготовления водного раствора, содержащего 1,5 ppm (миллионных долей) (0,00015% масс.), 15 ppm (0,0015% масс.), 150 ppm (0,015% масс.), или 1500 ppm (0,15% масс.) 3-гуанидино-1-пропанол-гидрохлорида и 0,700% масс. хлорида натрия, который используют в качестве раствора для оценивания. Кроме того, в качестве сравнительных объектов используют растворы, содержащие 0,700% масс., 0,735% масс., 0,770% масс., 0,805% масс. и 0,840% масс. хлорида натрия.

Каждый образец для оценивания подвергают сенсорной оценке на основании следующих критериев.

++++: проявление соленого вкуса, идентичного или более сильного в сравнении с соленым вкусом солевого раствора с содержанием соли 0,840% масс. (проявление эффекта усиления соленого вкуса, составляющего 20% или более);

+++: проявление соленого вкуса, идентичного или более сильного в сравнении с соленым вкусом солевого раствора с содержанием соли 0,805% масс. (проявление эффекта усиления соленого вкуса, составляющего 15% или более);

++: проявление соленого вкуса, идентичного или более сильного в сравнении с соленым вкусом солевого раствора с содержанием соли 0,770% масс. (проявление эффекта усиления соленого вкуса, составляющего 10% или более);

+: проявление соленого вкуса, идентичного или более сильного в сравнении с соленым вкусом солевого раствора с содержанием соли 0,735% масс. (проявление эффекта усиления соленого вкуса, составляющего 5% или более); и

±: проявление соленого вкуса, более слабого в сравнении с соленым вкусом солевого раствора с содержанием соли 0,735% масс. (проявление эффекта усиления соленого вкуса, составляющего менее 5%).

Таблица 3 показывает данные по результатам испытаний.

Таблица 3 Концентрация добавления Эффект усиления соленого вкуса 1,5 ppm (миллионных долей) (0,00015%) ± 15 ppm (0,0015%) + 150 ppm (0,015%) ++ 1500 ppm (0,15%) ++++

Результаты показывают то, что 3-гуанидино-1-пропанол-гидрохлорид проявляет действие усиления соленого вкуса при концентрации добавления 15 ppm (миллионных долей) или более, и его эффект зависит от концентрации.

Пример 3. Оценивание эффекта усиления соленого вкуса пищевого продукта и напитка

3-Гуанидино-1-пропанол-гидрохлорид, получение которого показано в примере синтеза 2, оценивают на предмет его эффекта в отношении усиления соленого вкуса пищевого продукта и напитка.

Исходные вещества смешивают в соответствии с данными Таблицы 4, приведенной ниже (порошкообразный концентрат супа для приготовления лапши). Смешанные исходные вещества растворяют в 1000 мл горячей воды с предоставлением пищевых продуктов и напитков с контрольным составом и с составом со сниженным содержанием соли (суп-лапша для лапши быстрого приготовления). Концентрации, отражающие содержание соли, в пересчете на натрий (Na) для супа с контрольным составом и для супа с составом со сниженным содержанием соли, соответственно, составляют 1,02% и 0,76%. В соответствии с этим, состав со сниженным содержанием соли имеет содержание соли, сниженное на 25% в сравнении с контрольным составом.

Таблица 4 На литр (г) Контрольный состав Состав со сниженным содержанием соли Очищенная соль 7,93 5,36 Сахар 10,13 10,13 Глутамат натрия 0,66 0,66 Приправа на основе нуклеиновой кислоты 0,44 0,44 Подкислитель 0,13 0,13 Ароматизатор 0,13 0,13 Порошкообразная карамель 0,66 0,66 Гидролизованный белок 0,77 0,77 Растительный экстракт 0,88 0,88 Сушеный бонито/ экстракт бонито 5,07 5,07 Порошкообразный соевый соус 2,09 2,09 Японская приправа Шичими тогараши 0,15 0,15 Общее содержание 29,05 26,48

Концентрация, отражающая содержание соли
(в пересчете на Na) 1,02% 0,76%

3-Гуанидино-1-пропанол-гидрохлорид, получение которого приведено в примере синтеза 2, добавляют в концентрациях, равных 0,1% масс., 0,15% масс. и 0,20% масс., в суп с составом со сниженным содержанием соли для приготовления образцов 1-3, соответственно. Образцы 1-3 подвергают сенсорному испытанию на основании парного сравнения, выполняемого для каждой пары, включающей суп с контрольным составом и суп с составом со сниженным содержанием соли.

Таблица 5 показывает результаты сенсорного испытания.

Таблица 5 3-Гуанидино-1-пропанол-гидрохлорид (% масс.) Данные по результатам проведения сенсорной оценки Контрольный состав 0 Состав со сниженным содержанием соли 0 Целостный вкус, включающий соленый вкус, является слабым в сравнении с контрольным составом. Образец 1 0,1 Соленый вкус является заметно усиленным в сравнении с составом со сниженным содержанием соли, но является слабым по сравнению с контрольным составом. Образец 2 0,15 Соленый вкус является слегка слабым в сравнении с контрольным составом. Образец 3 0,2 Почти отсутствует отличие от контрольного состава по вкусу и аромату, в том числе по соленому вкусу.

Как показано в Таблице 5, обнаружено, что эффект усиления соленого вкуса улучшается в зависимости от концентрации 3-гуанидино-1-пропанол-гидрохлорида, и его добавление в концентрации 0,2% масс. демонстрирует эффект усиления соленого вкуса супа-лапши для лапши быстрого приготовления на 25%. Кроме того, при добавлении 3-гуанидино-1-пропанол-гидрохлорида в концентрации 0,2% масс., не возникает ни ощущение значительного постороннего вкуса, ни ощущение значительного постороннего запаха.

Результаты показывают, что 3-гуанидино-1-пропанол-гидрохлорид в концентрации добавления, равной 0,2% масс., также проявляет эффект усиления соленого вкуса, составляющий, по меньшей мере, 25%, для пищевого продукта и напитка.

Изобретение относится к пищевой промышленности, а именно к композиции, усиливающей соленый вкус. Композиция включает соединение, представленное любой из приведенных ниже общих формул (2)-(6) или его соль, и наполнитель:

При этом Q представляет собой гетероатом, q представляет собой 0 или 1; m и n, каждый из них, представляют собой целое число от 1 до 4, и m+n представляет собой целое число от 3 до 5; m' и n', каждый из них представляют собой целое число от 1 до 3, и m'+n' представляет собой целое число от 2 до 4; и k представляет собой целое число от 0 до 3. Изобретение относится также к пищевой добавке, приправе, пищевому продукту и напитку, включающему любое из вышеуказанных соединений или их соли. Изобретение относится к пищевому продукту и напитку, включающему 10 миллионных долей или более любого из вышеуказанных соединений или их солей. Изобретение относится к способу усиления соленого вкуса пищевого продукта и напитка, включающему стадию добавления любого из вышеуказанных соединений или их солей, к пищевому продукту или напитку. Изобретение относится к применению соединения, представленного любой из вышеприведенных общих формул (2)-(6), или его соли для усиления соленого вкуса. Изобретение позволяет снизить содержание соли в пищевой добавке, приправе, пищевом продукте и напитке при одновременном наличии соленого вкуса и высокой вкусовой привлекательности. 10 н. и 6 з.п. ф-лы, 5 табл., 17 пр.

1. Композиция, усиливающая соленый вкус, включающая соединение, представленное любой из приведенных ниже общих формул (2)-(6), или его соль:

где:

Q представляет собой гетероатом, и q представляет собой 0 или 1;

m и n, каждый из них, представляют собой целое число от 1 до 4, и m+n представляет собой целое число от 3 до 5;

m' и n', каждый из них, представляют собой целое число от 1 до 3, и m'+n' представляет собой целое число от 2 до 4; и

k представляет собой целое число от 0 до 3,

и наполнитель.

2. Композиция, усиливающая соленый вкус, по п.1, где соединение включает соединение, представленное следующей общей формулой (7), или его соль:

где p представляет собой целое число от 3 до 5.

3. Пищевая добавка, включающая соединение или его соль, описанное в любом из пп.1 или 2.

4. Приправа, включающая в себя соединение или его соль, описанное в любом из пп.1 или 2.

5. Приправа по п. 1, дополнительно включающая в себя хлорид натрия.

6. Пищевой продукт, включающий соединение или его соль, описанное в любом из пп.1 или 2.

7. Пищевой продукт, включающий 10 миллионных долей (ppm) или более соединения или его соли, описанные в любом из пп.1 или 2.

8. Пищевой продукт по п. 6 или 7, где к пищевому продукту добавлено соединение или его соль, описанное в любом из пп.1 или 2.

9. Пищевой продукт по любому из пп. 6-8, дополнительно включающий хлорид натрия.

10. Способ усиления соленого вкуса пищевого продукта, включающий стадию добавления соединения или его соли, которое(ая) описано(а) в любом из пп.1 или 2, к пищевому продукту.

11. Напиток, включающий соединение или его соль, описанное в любом из пп.1 или 2.

12. Напиток, включающий 10 миллионных долей (ppm) или более соединения или его соли, описанные в любом из пп.1 или 2.

13. Напиток по п.11 или 12, где к напитку добавлено соединение или его соль, описанное в любом из пп.1 или 2.

14. Напиток по любому из пп. 11-13, дополнительно включающий хлорид натрия.

15. Способ усиления соленого вкуса напитка, включающий стадию добавления соединения или его соли, которое(ая) описано(а) в любом из пп.1 или 2, к напитку.

16. Применение соединения, представленного любой из приведенных выше общих формул (2)-(6), или его соли для усиления соленого вкуса.