ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
[0001] Настоящее изобретение относится к бессвинцовому припою для низкотемпературной пайки, обладающему меньшим ухудшением с течением времени и превосходной долговременной надежностью, а также к паяному соединению, использующему этот припой.
ОПИСАНИЕ ПРЕДШЕСТВУЮЩЕГО УРОВНЯ ТЕХНИКИ
[0002] Для того чтобы уменьшить глобальную нагрузку на окружающую среду, в качестве соединительного материала для электронных компонентов стал широко использоваться бессвинцовый припой, и его типичными составами являются припой из сплава системы Sn-Ag-Cu или припой из сплава системы Sn-Cu-Ni.
В последнее время, в дополнение к припою из сплава системы Sn-Ag-Cu и припою из сплава системы Sn-Cu-Ni, были предложены бессвинцовый припой, в который добавлены Bi, In или Sb и т.д., а также бессвинцовый припой, такой как припой из сплава Sn-Zn, в соответствии с назначением пайки и характеристиками пайки.
[0003] В частности, раскрыт бессвинцовый припой, в который добавлены Bi, Sb или In с целью увеличения механической прочности паяных соединений или уменьшения температуры солидуса.
Например, в патентном документе 1 раскрыт бессвинцовый припой, позволяющий легко управлять температурой плавления припоя путем добавления 0,01-3 мас.% Bi к основному составу Sn-Cu-Ni.
В дополнение, в патентном документе 2 раскрыт бессвинцовый припой с улучшенной механической прочностью за счет добавления Bi к основному составу Sn-Cu-Sb в пропорции 1 мас.% или менее.
Кроме того, в патентном документе 3 раскрыт бессвинцовый припой, имеющий эффекты увеличения прочности сцепления и уменьшения температуры солидуса за счет добавления 0,001-5 мас.% Cu, Ni и Bi к Sn.
Кроме того, в патентном документе 4 заявитель раскрывает бессвинцовый припой, обладающий высокой прочностью соединения во время пайки за счет образования в паяном соединении и на его границе интерметаллического соединения с гексагональной плотноупакованной структурой за счет добавления предписанного количества Ni и Cu к эвтектическому составу Sn-Bi.
[0004] Однако методы, раскрытые в патентных документах 1-4, также имеют проблемы, которые необходимо решить. Например, состав припоя, раскрытый в патентном документе 1, требует добавления 2-5 мас.% Cu, и температура пайки превышает 400°С, что по меньшей мере на 150°С выше, чем у припоя из сплава системы Sn-Ag-Cu или припоя из сплава системы Sn-Cu-Ni, которые являются типичными составами бессвинцового припоя.
Кроме того, в составе припоя, раскрытого в патентном документе 2, к его основному составу добавлено 10 мас.% или более Sb, так что его температура солидуса составляет 230°С или выше, как описано в примере, и как в Патентном документе 1, необходимо выполнять процесс пайки при более высокой температуре по сравнению с обычным составом типичного бессвинцового припоя.
Кроме того, раскрытый в патентном документе 3 метод не относится к составу припоя, который может быть применен в различных паяных соединениях, а является составом припоя, ограниченным применением в виде сверхтонкой проволоки, и поэтому имеет проблемы с универсальностью.
Между тем, раскрытый в патентном документе 4 метод является методом, предназначенным для обеспечения прочного соединения за счет образования интерметаллического соединения с кристаллической структурой типа NiAs на границе соединения, в котором соотношение компонентов Sn и Bi составляет Sn:Bi = 76-37 ат.% : 23-63 ат.%, и этот метод направлен на околоэвтектический состав.
Кроме того, патентный документ-публикация 5 раскрывает метод, относящийся к составу припоя, который приспособлен для предотвращения возникновения оловянной чумы при чрезвычайно низкой температуре и включает сплав Sn-Cu-Ni-Bi, обладающий хорошей смачиваемостью и ударопрочностью. Для целей соответствующего изобретения состав ограничен диапазонами примешиваемого количества Cu от 0,5 до 0,8 мас.%, примешиваемого количества Ni от 0,02 до 0,04 мас.% и примешиваемого количества Bi от 0,1 мас.% до менее чем 1 мас.%.
[0005] В целом, при использовании электронного устройства паяное соединение электронного устройства находится в проводящем состоянии, и в некоторых случаях припаянная деталь может подвергаться воздействию высокой температуры.
При этом с точки зрения надежности паяного соединения становится очень важной прочность связи, когда паяное соединение подвергается воздействию высокой температуры, а также прочность связи во время пайки.
Между тем, раскрытые в патентных документах 1-5 методы не дают никакой информации относительно прочности связи, когда паяное соединение подвергается воздействию высокой температуры в течение длительного времени.
Кроме того, требуется бессвинцовый припой, обеспечивающий возможность пайки с высокой надежностью, которая достаточна для того, чтобы выдержать длительное использование электронного устройства, а также обладающий универсальностью в плане соединения пайкой.
ДОКУМЕНТЫ УРОВНЯ ТЕХНИКИ
ПАТЕНТНЫЕ ДОКУМЕНТЫ
[0006] Патентный документ 1: выложенная публикация заявки на патент Японии № 2001-334384
Патентный документ 2: выложенная публикация заявки на патент Японии № 2004-298931
Патентный документ 3: выложенная публикация заявки на патент Японии № 2006-255762
Патентный документ 4: выложенная публикация заявки на патент Японии № 2013-744
Патентный документ 5: Международная публикация WO 2009/131114
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ПРОБЛЕМЫ, РЕШАЕМЫЕ ИЗОБРЕТЕНИЕМ
[0007] Задача настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить бессвинцовый припой и паяное соединение, способные сохранять высокую прочность соединения без уменьшения прочности связи даже в высокотемпературном состоянии после пайки, а также имеющие высокую надежность и универсальность.
СРЕДСТВА ДЛЯ РЕШЕНИЯ ПРОБЛЕМ
[0008] Авторы настоящего изобретения сосредоточились на составе бессвинцового припоя и интерметаллическом соединении и повторно провели интенсивные исследования по вышеописанной задаче. В результате они обнаружили, что путем добавления конкретного количества Bi к бессвинцовому припою с Sn-Cu-Ni в качестве основного состава уменьшение прочности связи подавляется даже тогда, когда припаянная деталь подвергается воздействию высокой температуры, и тем самым настоящее изобретение было выполнено на основе этого обнаруженного факта.
[0009] Таким образом, настоящее изобретение предлагает состав бессвинцового припоя с Sn-Cu-Ni в качестве основного состава, включающий 76,0-99,5 мас.% Sn, 0,1-2,0 мас.% Cu и 0,01-0,5 мас.% Ni, и дополнительно включающий 0,1-5,0 мас.% Bi, тем самым обеспечивая возможность пайки с высокой надежностью, которая сохраняет прочность соединения без уменьшения прочности связи паяного соединения, даже когда оно подвергается воздействию высокой температуры в течение долгого времени, а также во время связывания.
ПОЛЕЗНЫЕ ЭФФЕКТЫ
[0010] Бессвинцовый припой по настоящему изобретению обладает универсальностью, которая не ограничивается способом использования продукта припоя или его формой, и даже когда паяное соединение подвергается высокотемпературному состоянию в течение длительного времени, прочность соединения не будет уменьшаться. Следовательно, бессвинцовый припой может широко применяться к устройствам, имеющим соединяемые припоем детали, в которых протекает большой ток, к устройствам, которые подвергаются высокотемпературному состоянию, и т.п., а также к соединениям электронных устройств.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
[0011] Фиг. 1 представляет собой график, иллюстрирующий результат эксперимента.
Фиг. 2 представляет собой график, суммирующий результаты измерения прочности при растяжении каждого образца с составом из Таблицы 2.
Фиг. 3 представляет собой график, суммирующий результаты измерения прочности при растяжении каждого образца с составом из Таблицы 4.
Фиг. 4 представляет собой график, суммирующий результаты измерения прочности при растяжении образцов, содержащих различные добавочные количества Cu.
Фиг. 5 представляет собой график, суммирующий результаты измерения прочности при растяжении образцов, содержащих различные добавочные количества Ni.
Фиг. 6 представляет собой график, суммирующий результаты измерения прочности при растяжении образцов, содержащих различные добавочные количества Ge.
Фиг. 7 представляет собой график, суммирующий результаты измерения прочности при растяжении образцов, содержащих различные добавочные количества In.
Фиг. 8 представляет собой график, суммирующий результаты измерения коэффициента удлинения модифицированных индием (In) образцов.
Фиг. 9 представляет собой график, суммирующий результаты измерения прочности при растяжении образцов, в которые добавлен дополнительный элемент.
ВАРИАНТЫ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0012] Далее настоящее изобретение будет описано подробно.
Традиционно прочность соединения во время пайки была важным моментом при низкотемпературной пайке электронных устройств или т.п., и поэтому был разработан и предложен припой, способный улучшить прочность соединения во время пайки.
Однако паяные соединения, используемые в электронных устройствах и т.п., могут часто подвергаться воздействию высокой температуры или находиться в таком состоянии, в котором через них протекает электрический ток, особенно во время использования электронного устройства, и в некоторых случаях увеличение температуры паяных соединений может быть ускорено внешней средой. Следовательно, для того чтобы улучшить надежность паяных соединений, необходимо подавить деградацию с течением времени таких паяных соединений, которые подвергаются воздействию высоких температур.
При этом в качестве способа оценки паяных соединений обычно используется так называемое испытание термоциклированием, при котором паяное соединение многократно переводят из высокотемпературного состояния в низкотемпературное состояние на заданное время. Однако также известно, что поскольку в этом способе паяные соединения выдерживают в высокотемпературном состоянии, а затем – в низкотемпературном состоянии в течение заданного времени, состояние паяных соединений после этого испытания отличается от их состояния после испытания на старение, при котором паяные соединения выдерживают только в высокотемпературном состоянии в течение длительного времени.
Настоящее изобретение относится к составу припоя, способному подавлять уменьшение прочности соединения у паяного соединения вследствие непрерывного нахождения паяных соединений в высокотемпературном состоянии, то есть в среде, которая является примером реальной ситуации использования электронных устройств.
[0013] В частности, настоящее изобретение относится к бессвинцовому припою, который может включать в себя 76,0-99,5 мас.% Sn, 0,1-2,0 мас.% Cu, 0,01-0,5 мас.% Ni и 0,1-5,0 мас.% Bi, и к паяному соединению, использующему этот бессвинцовый припой.
[0014] Кроме того, также возможно добавлять один или два или более элементов, выбираемых из 0,1-5,0 мас.% Sb, 0,1-10,0 мас.% In, 0,001-1,0 мас.% Ge и 0,001-1,0 мас.% Ga, к основному составу, включающему 76,0-99,5 мас.% Sn, 0,1-2,0 мас.% Cu, 0,01-0,5 мас.% Ni и 0,1-5,0 мас.% Bi.
В дополнение, к бессвинцовому припою по настоящему изобретению с Sn-Cu-Ni-Bi в качестве основного состава также может быть произвольно добавлен такой элемент, как P, Co, Al, Ti, Ag и т.д. в диапазоне, в котором получаются эффекты настоящего изобретения.
[0015] Синергетический эффект увеличения механической прочности паяных соединений ожидается при достижении эффектов настоящего изобретения за счет добавления Sb к припою с Sn-Cu-Ni-Bi в качестве его основного состава.
Кроме того, при добавлении In, даже если Cu или Sb добавляются к припою в количестве, превышающем 1 мас.%, может быть получен эффект уменьшения температуры солидуса одновременно с достижением эффектов настоящего изобретения, и может ожидаться эффект уменьшения нагрузки, прикладываемой к электронным компонентам, соединенным с электронными устройствами, сокращения трудозатрат на пайку и т.п.
Кроме того, при добавлении Ge или Ga становится возможным подавить окисление паяного соединения и улучшить смачиваемость, и может также ожидаться синергетический эффект улучшения долгосрочной надежности и характеристик пайки паяного соединения при одновременном достижении эффектов настоящего изобретения.
[0016] Далее эффекты настоящего изобретения будут описаны путем иллюстрирования экспериментальным примером.
Испытание старением, которое будет описано ниже, выполняли на бессвинцовом припое по настоящему изобретению и оценивали его свойства.
[Испытание старением]
Способ
1) Припой с показанным в Таблице 1 составом приготовили и расплавили, а затем отлили в литейную форму в виде двутавра, имеющую поперечное сечение 10 мм × 10 мм, приготовив образец для измерения.
2) Образец для измерения выдерживали при 150°С в течение 500 часов для того, чтобы выполнить обработку старением.
3) Образцы, на которых была выполнена обработка старением, и образцы, на которых не была выполнена обработка старением, растягивали до их разрыва с использованием испытательной машины AG-IS (производства компании Shimadzu Corp.) со скоростью 10 мм/мин при комнатной температуре (от 20°С до 25°С), измеряя тем самым прочность образцов при растяжении.
Результаты
Результаты измерений показаны на Фиг. 1.
[0017] Таблица 1
(мас.%)
[0018] График, показанный на Фиг. 1, иллюстрирует слева результаты измерения образцов, на которых обработка старением не выполнялась, а справа – соответственно результаты измерения образцов, на которых обработка старением была выполнена.
Образцы по настоящему изобретению соответствуют №№ 2-5, и можно увидеть, что прочность при растяжении образца, на котором была выполнена обработка старением, несильно уменьшается по сравнению с прочностью образца, на котором обработка старением не выполнялась.
В то же время образец № 1 и образцы №№ 6-9, которые являются сравнительными образцами, показывают заметное уменьшение прочности при растяжении образца, на котором обработка старением была выполнена, по сравнению с прочностью образца, на котором обработка старением не выполнялась.
Из этих результатов легко можно понять, что даже при том, что бессвинцовый припой с Sn-Cu-Ni-Bi в качестве основного состава по настоящему изобретению подвергался воздействию высокой температуры в 150°С в течение 500 часов, уменьшение его прочности при растяжении было подавлено по сравнению с другими составами бессвинцового припоя.
[0019] Далее будет подробно описано изменение прочности при растяжении, к которому приводит изменение добавочного количества Bi по отношению к основному составу Sn-Cu-Ni-Bi. Более подробно это будет описано на основе результатов измерения изменения прочности при растяжении образцов, в которых к такому составу добавлено от 0 мас.% до 6 мас.% Bi.
Таблица 2 показывает составы образцов, использованных в измерении прочности при растяжении.
В качестве Сравнительного примера (Образец i: название образца «SN2») использовался состав Sn-Cu-Ni, в котором не содержится добавка Bi. Кроме того, образцы, содержащие Bi, упоминаются как Образец ii «название образца: +0,1Bi*», Образец iii «название образца: +0,5Bi*», Образец iv «название образца: +1,0Bi*», Образец v «название образца: +1,5Bi*», Образец vi «название образца: +2,0Bi*», Образец vii «название образца: +3,0Bi*», Образец viii «название образца: +4,0Bi*», Образец ix «название образца: +5,0Bi*» и Образец x «название образца: +6,0Bi*». В Образцы ii-x Bi включен в количестве 0,1 мас.%, 0,5 мас.%, 1,0 мас.%, 1,5 мас.%, 2,0 мас.%, 3,0 мас.%, 4,0 мас.%, 5,0 мас.% и 6,0 мас.% соответственно.
[0020] Образцы i-x с показанными в Таблице 2 составами приготовили способом, описанным выше в абзаце [0016]. После этого на образцах выполняли обработку старением при 150°С в течение 0 час и 500 час и измеряли их прочность при растяжении.
[0021] Таблица 2
образца
[0022] Таблица 3
(0 ЧАС)
(500 ЧАС)
[0023] Таблица 3 показывает результаты измерений Образцов i-x. Часть «A» Таблицы 3 показывает результаты измерения прочности при растяжении после старения в течение 0 час, а часть «C» Таблицы 3 показывает результаты измерения прочности при растяжении после старения в течение 500 час, и коэффициент изменения прочности является результатом, полученным путем измерения изменения прочности при растяжении после старения в течение 500 час, если брать результат «A» (0 час) за 100%. Кроме того, Фиг. 2 представляет собой график, суммирующий результаты измерения прочности при растяжении Образцов i-x.
[0024] На этом графике видно, что для обеих продолжительностей обработки старением - 0 час и 500 час - прочность при растяжении Образцов ii-x, в которые добавлен Bi, является более высокой, чем прочность при растяжении Образца i, в который не добавлен Bi.
Кроме того, в случае обработки старением в течение 500 час Образцы ii-x, в которых добавочное количество Bi составляет 0,1 мас.% или больше, показывают более высокую прочность при растяжении, чем Образец i, в который не добавлен Bi. В дополнение к этому, Образцы iv-vii, в которых добавочное количество Bi составляет от 1,0 мас.% до 3,0 мас.%, показывают коэффициент изменения прочности 98% или выше. Следует отметить, что коэффициент изменения прочности при растяжении после старения в течение 500 час является весьма низким, и в частности прочность при растяжении после старения в течение 500 час образцов v-vii даже повышается по сравнению с тем случаем, в котором обработка старением не выполняется.
В то же время Образец x, в котором добавочное количество Bi составляет 6 мас.%, показывает коэффициент изменения прочности при растяжении 71,8%, что меньше, чем 85,2% у Образца i, в котором Bi не добавлен, и таким образом можно сказать, что 6 мас.% не является предпочтительным добавляемым количеством.
[0025] Далее будет подробно описано изменение прочности при растяжении, вызываемое изменением добавочного количества Bi, в случае добавления Ge к основному составу Sn-Cu-Ni-Bi. Более конкретно, измеряли изменение прочности при растяжении образцов, в которых Bi добавляется к такому составу в количестве от 0 до 6 мас.%.
[0026] Таблица 4 показывает составы образцов, использованных при измерении прочности при растяжении. Как проиллюстрировано на Фиг. 3, Bi не входил в состав Образца 1 «SAC305» и Образца 2 «SN1». А в Образце 3 «+0,1Bi», Образце 4 «+0,5Bi», Образце 5 «+1,0Bi», Образце 6 «+1,5Bi», Образце 7 «+2,0Bi», Образце 8 «+3,0Bi», Образце 9 «+4,0Bi», Образце 10 «+5,0Bi» и Образце 11 «+6,0Bi» Bi содержался в количестве 0,1 мас.%, 0,5 мас.%, 1 мас.%, 1,5 мас.%, 2 мас.%, 3 мас.%, 4 мас.%, 5 мас.% и 6 мас.% соответственно.
[0027] Кроме того, во всех образцах, за исключением Образца 1 «SAC305», содержалось 0,7 мас.% Cu, 0,05 мас.% Ni и 0,006 мас.% Ge, а остаток – Sn. В дополнение к этому, в Образце 1 «SAC305» содержалось 3 мас.% Ag и 0,5 мас.% Cu, а остаток – Sn.
[0028] В дальнейшем для удобства объяснения Образец 1 «SAC305», Образец 2 «SN1», Образец 3 «+10,1Bi», Образец 4 «+0,5Bi», Образец 5 «+1,0Bi», Образец 6 «+1,5Bi», Образец 7 «+2,0Bi», Образец 8 «+3,0Bi», Образец 9 «+4,0Bi», Образец 10 «+5,0Bi» и Образец 11 «+6,0Bi» будут упоминаться как «Образец 1», «Образец 2», «Образец 3», «Образец 4», «Образец 5», «Образец 6», «Образец 7», «Образец 8», «Образец 9», «Образец 10» и «Образец 11» соответственно.
[0029] Таблица 4
образца
[0030] Образцы 1-11 с показанными в Таблице 4 составами приготовили вышеописанным способом. Обработку старением выполняли на приготовленных Образцах 1-11 в течение 0 час и 500 час при 150°С и измеряли их прочность при растяжении вышеописанным способом.
[0031] Таблица 5
(0 ЧАС)
(500 ЧАС)
[0032] Таблица 5 показывает результаты измерений Образцов 1-11. Часть «А» Таблицы 5 показывает результаты измерения прочности при растяжении после старения в течение 0 час, а часть «C» Таблицы 5 показывает результаты измерения прочности при растяжении после старения в течение 500 час, и коэффициент изменения прочности является результатом, полученным путем измерения изменения прочности при растяжении после старения в течение 500 час, если брать результат «A» (0 час) за 100%. Кроме того, Фиг. 3 представляет собой график, суммирующий результаты измерения прочности при растяжении Образцов 1-11.
[0033] На этом графике видно, что для обеих продолжительностей обработки старением - 0 час и 500 час - прочность при растяжении Образцов 3-11, в которые добавлен Bi, является более высокой, чем прочность при растяжении Образца 2, который не добавлен Bi.
Кроме того, в случае обработки старением в течение 500 час Образцы 4-11, в которых добавочное количество Bi составляет 0,5 мас.% или больше, показывают более высокую прочность при растяжении, чем Образец 1, в который не добавлен Bi, но добавлено Ag. В дополнение к этому, можно заметить, что Образцы 5-8, в которых добавочное количество Bi составляет от 1,0 мас.% до 3,0 мас.%, показывают коэффициент изменения прочности 98% или выше, что является очень малым коэффициентом изменения прочности при растяжении после старения в течение 500 час.
Соответственно, поскольку в случае Образцов 4-11 Ag не используется, возможно достигнуть уменьшения стоимости при наличии эффекта улучшения прочности при растяжении.
[0034] Кроме того, можно заметить, что в случае Образцов 3-9, то есть по мере того, как добавочное количество Bi увеличивается с 0,1 мас.% до 4 мас.%, прочность при растяжении увеличивается. В дополнение к этому, в таком диапазоне добавочного количества Bi нет никаких значительных различий между прочностью при растяжении в том случае, когда обработка старением не выполнялась, и прочностью при растяжении в том случае, когда обработка старением выполнялась в течение 500 час.
[0035] В то же время в случае Образцов 10 и 11, в которых добавочное количество Bi составляет 5 мас.% или больше, по мере увеличения добавочного количества Bi увеличивается прочность при растяжении в том случае, когда обработка старением не выполнялась, но коэффициент изменения прочности имел тенденцию к уменьшению, в частности в случае 6 мас.% коэффициент изменения прочности при растяжении составляет 71,8%, что ниже, чем 85,2% в том случае, когда Bi не добавляется (Образец 2), и поэтому можно сказать, что 6 мас.% не является предпочтительным добавляемым количеством.
[0036] Как можно понять из вышеприведенных результатов измерения, когда бессвинцовый припой, состоящий из Sn, Cu, Ni, Bi и Ge, подвергается воздействию тяжелой среды эксплуатации, то есть высокой температуры 150°С в течение длительного времени, предпочтительно, чтобы добавочное количество Bi составляло от 0,5 до 4,0 мас.%, а более предпочтительно, от 1,0 до 3,0 мас.%. В таком диапазоне добавочного количества Bi, как описано выше, даже в том случае, когда обработка старением выполняется в течение 500 час, может быть получена высокая прочность при растяжении. Кроме того, нет никаких значительных различий между прочностью при растяжении в том случае, когда обработка старением не выполняется, и прочностью при растяжении в том случае, когда обработка старением выполняется в течение 500 час, то есть может быть получена стабильная прочность при растяжении.
[0037] Кроме того, в случае Образца 10, в котором добавочное количество Bi составляет 5 мас.%, прочность при растяжении после обработки старением была более низкой, чем прочность при растяжении в том случае, когда обработка старением не выполнялась, как описано выше. Однако, поскольку прочность при растяжении Образцов 1 и 2, в которых Bi не добавлен, является более низкой, чем прочность при растяжении Образца 10 после выполнения процесса старения, добавочное количество Bi может составлять от 0,1 до 5,0 мас.%.
[0038] Далее будет подробно описано изменение прочности при растяжении, вызываемое изменением добавляемого количества Cu, в случае добавления Ge к основному составу Sn-Cu-Ni-Bi.
[0039] В этом случае Ni, Bi и Ge содержатся в количестве 0,05 мас.%, 1,5 мас.% и 0,006 мас.% соответственно. Кроме того, Cu добавляется в количестве от 0,05 до 2,2 мас.%, а остаток – Sn. В дальнейшем для удобства объяснения образец, в котором добавлено 0,05 мас.% Cu, образец, в котором добавлено 0,1 мас.% Cu, образец, в котором добавлено 0,7 мас.% Cu, образец, в котором добавлено 2 мас.% Cu, и образец, в котором добавлено 2,2 мас.% Cu, будут упоминаться как «0,05Cu», «0,1Cu», «0,7Cu», «2Cu» и «2,2Cu» соответственно.
[0040] Эти образцы приготовили вышеописанным способом и выполняли обработку старением на приготовленных образцах при 150°С в течение 0 час и 500 час, и их прочность при растяжении измеряли вышеописанным способом.
[0041] Таблица 6
(0 ЧАС)
(500 ЧАС)
[0042] Таблица 6 показывает результаты измерения прочности при растяжении образцов, имеющих различные добавленные количества Cu, как описано выше. Часть «A» Таблицы 6 показывает результат измерения прочности при растяжении после старения в течение 0 час, а часть «C» Таблицы 6 показывает результат измерения прочности при растяжении после старения в течение 500 час. Кроме того, Фиг. 4 представляет собой график, суммирующий результаты измерения прочности при растяжении образцов с различными добавочными количествами Cu.
[0043] Все образцы «0,05Cu» - «2,2Cu» имеют желаемый коэффициент изменения прочности выше 90% до и после старения. Однако, поскольку могут возникнуть такие проблемы, как увеличение так называемого выщелачивания Cu, не является предпочтительным, чтобы добавочное количество Cu составляло 0,05 мас.%. Вместе с тем, поскольку могут возникнуть такие проблемы, как повышение температуры жидкой фазы, образование усадочных раковин и т.п., не является предпочтительным, чтобы добавочное количество Cu составляло 2,2 мас.%.
[0044] Из вышеприведенного описания следует, что, когда к основному составу Sn-Cu-Ni-Bi добавляется Ge, предпочтительно, чтобы в вышеуказанном составе добавочное количество Cu составляло от 0,1 до 2,0 мас.%.
[0045] Далее будет подробно описано изменение прочности при растяжении, вызываемое изменением добавляемого количества Ni, в случае добавления Ge к основному составу Sn-Cu-Ni-Bi.
[0046] В этом случае Cu, Bi и Ge содержатся в количестве 0,7 мас.%, 1,5 мас.% и 0,006 мас.% соответственно, добавочно добавляется Ni в количестве от 0,005 до 0,55 мас.%, а остаток – Sn. В дальнейшем для удобства объяснения образец, в котором добавлено 0,005 мас.% Ni, образец, в котором добавлено 0,01 мас.% Ni, образец, в котором добавлено 0,05 мас.% Ni, образец, в котором добавлено 0,5 мас.% Ni, и образец, в котором добавлено 0,55 мас.% Ni, будут упоминаться как «0,005Ni», «0,01Ni», «0,05Ni», «0,5Ni» и «0,55Ni» соответственно.
[0047] Эти образцы приготовили вышеописанным способом и выполняли обработку старением на приготовленных образцах при 150°С в течение 0 час и 500 час, и их прочность при растяжении измеряли вышеописанным способом.
[0048] Таблица 7
(0 ЧАС)
(500 ЧАС)
[0049] Таблица 7 показывает результаты измерения прочности при растяжении образцов, имеющих различные добавленные количества Ni, как описано выше. Часть «A» Таблицы 7 показывает результат измерения прочности при растяжении после старения в течение 0 час, а часть «C» Таблицы 7 показывает результат измерения прочности при растяжении после старения в течение 500 час. Кроме того, Фиг. 5 представляет собой график, суммирующий результаты измерения прочности при растяжении образцов с различными добавочными количествами Ni.
[0050] Все образцы «0,005Ni» - «0,55Ni» имеют желаемый коэффициент изменения прочности выше 90% до и после старения. Однако не является предпочтительным, чтобы добавочное количество Ni было малым, поскольку эффект подавления укрупнения интерметаллического соединения на границе слоев сплава может быть потерян, что будет вызывать трещины. Вместе с тем, не является предпочтительным, чтобы добавочное количество Ni превышало 0,5 мас.%, поскольку температура жидкой фазы может повыситься, что будет вызывать образование усадочных раковин.
[0051] Из вышеприведенного описания следует, что, когда к основному составу Sn-Cu-Ni-Bi добавляется Ge, предпочтительно, чтобы в вышеуказанном составе добавочное количество Ni составляло от 0,01 до 0,5 мас.%.
[0052] Далее будет подробно описано изменение прочности при растяжении, вызываемое изменением добавляемого количества Ge, в случае добавления Ge к основному составу Sn-Cu-Ni-Bi.
[0053] В этом случае Cu, Ni и Bi содержатся в количестве 0,7 мас.%, 0,05 мас.% и 1,5 мас.% соответственно. Кроме того, Ge добавляется в количестве от 0,0001 до 1 мас.%, а остаток – Sn. В дальнейшем для удобства объяснения образец, в котором добавлено 0,0001 мас.% Ge, образец, в котором добавлено 0,001 мас.% Ge, образец, в котором добавлено 0,006 мас.% Ge, образец, в котором добавлено 0,1 мас.% Ge, и образец, в котором добавлено 1 мас.% Ge, будут упоминаться как «0,0001Ge», «0,001Ge», «0,006Ge», «0,1Ge» и «1Ge» соответственно.
[0054] Эти образцы приготовили вышеописанным способом и выполняли обработку старением на приготовленных образцах при 150°С в течение 0 час и 500 час, и их прочность при растяжении измеряли вышеописанным способом.
[0055] Таблица 8
(0 ЧАС)
(500 ЧАС)
[0056] Таблица 8 показывает результаты измерения прочности при растяжении образцов, имеющих различные добавочные количества Ge, как описано выше. Часть «A» Таблицы 8 показывает результат измерения прочности при растяжении после старения в течение 0 час, а часть «C» Таблицы 8 показывает результат измерения прочности при растяжении после старения в течение 500 час. Кроме того, Фиг. 6 представляет собой график, суммирующий результаты измерения прочности при растяжении образцов с различными добавочными количествами Ge.
[0057] Все образцы «0,0001Ge» - «0,1Ge» имеют желаемый коэффициент изменения прочности выше 90% до и после старения. Однако не является предпочтительным, чтобы добавочное количество Ge составляло 0,0001 мас.%, поскольку эффект предотвращения окисления может быть подавлен. В то же время, когда добавочное количество Ge составляет 1 мас.%, коэффициент изменения прочности до и после старения намного меньше, чем 90%.
[0058] Из вышеприведенного описания следует, что когда к основному составу Sn-Cu-Ni-Bi добавляется Ge, предпочтительно, чтобы в вышеуказанном составе добавочное количество Ge составляло от 0,001 до 0,1 мас.%.
[0059] В то же время, поскольку ожидается, что эффект предотвращения окисления будет улучшаться по мере того, как добавочное количество Ge увеличивается, добавочное количество Ge может также составлять от 0,001 до 1,0 мас.%.
[0060] Далее будет подробно описано изменение прочности при растяжении, вызываемое изменением добавляемого количества In, в случае добавления In к основному составу Sn-Cu-Ni-Bi.
[0061] В этом случае Cu, Ni, Bi и Ge содержатся в количестве 0,7 мас.%, 0,05 мас.%, 1,5 мас.% и 0,006 мас.% соответственно. Кроме того, In добавляется в количестве от 0 до 10 мас.%, а остаток – Sn. В дальнейшем для удобства объяснения образец, в котором добавлено 0 мас.% In, образец, в котором добавлено 0,1 мас.% In, образец, в котором добавлено 3 мас.% In, образец, в котором добавлено 4 мас.% In, образец, в котором добавлено 5 мас.% In, образец, в котором добавлено 6 мас.% In, образец, в котором добавлено 7 мас.% In, и образец, в котором добавлено 10 мас.% In, будут упоминаться как «0In», «0,1In», «3In», «4In», «5In», «6In», «7In» и «10In» соответственно.
[0062] Эти образцы приготовили вышеописанным способом и выполняли обработку старением на приготовленных образцах при 150°С в течение 0 час и 500 час, и их прочность при растяжении измеряли вышеописанным способом.
[0063] Таблица 9
(0 ЧАС)
(500 ЧАС)
[0064] Таблица 9 показывает результаты измерения прочности при растяжении образцов, имеющих различные добавочные количества In (в дальнейшем называемых модифицированными индием образцами), как описано выше. Часть «A» Таблицы 9 показывает результат измерения прочности при растяжении после старения в течение 0 час, а часть «C» Таблицы 9 показывает результат измерения прочности при растяжении после старения в течение 500 час. Кроме того, Фиг. 7 представляет собой график, суммирующий результаты измерения прочности при растяжении образцов с различными добавочными количествами In.
[0065] Все модифицированные индием образцы, за исключением образца «10In», имеют желаемый коэффициент изменения прочности выше 90% до и после старения. Соответственно, можно также считать, что эффективное добавочное количество индия составляет от 0,1 до 7 мас.%.
[0066] Между тем, Таблица 10 показывает результаты измерения коэффициента удлинения модифицированных индием образцов. Часть «А» Таблицы 10 показывает результаты измерения коэффициента удлинения после старения в течение 0 час, а часть «C» Таблицы 10 показывает результаты измерения коэффициента удлинения после старения в течение 500 час, и коэффициент изменения удлинения является результатом, показывающим изменение коэффициента удлинения после старения в течение 500 часов в процентах (%). Кроме того, Фиг. 8 представляет собой график, суммирующий результаты измерения коэффициента удлинения вышеописанных модифицированных индием образцов.
[0067] Таблица 10
(0 ЧАС)
(500 ЧАС)
[0068] Здесь коэффициент удлинения может быть получен с помощью следующего уравнения. В этом уравнении «δ» представляет собой коэффициент удлинения, «L0» - длину между точками замера до измерения прочности при растяжении, а «L» - длину между точками замера после измерения прочности при растяжении.
δ(%)=(L-L0)/L0×100
[0069] Кроме того, коэффициент удлинения вычисляли с использованием вышеприведенного уравнения путем отметки заданной длины (50 мм, L0) между точками замера на образце для испытания перед измерением прочности при растяжении и измерения длины (L) между точками замера во время совмещения частей разрушенного образца для испытания после измерения прочности при растяжении.
[0070] Как можно увидеть из Таблицы 10 и Фиг. 8, в диапазоне, в котором добавочное количество In составляет от 4 мас.% (4In) до 6 мас.% (6In), все образцы имеют стабильный коэффициент изменения удлинения, превышающий 100%. Таким образом, в этом диапазоне коэффициент удлинения улучшается после старения.
[0071] Другими словами, в таком диапазоне превращение может более легко произойти после старения, чем перед старением. Когда извне прикладывается удар, этот удар должен поглощаться за счет превращения, и прочность в целом увеличивается в некоторой степени. Следовательно, такое улучшение коэффициента удлинения может способствовать улучшению прочности.
[0072] Однако, когда добавочное количество In является чрезмерно большим, может уменьшиться температура, при которой начинается превращение.
[0073] Из вышеприведенного описания следует, что, когда к основному составу Sn-Cu-Ni-Bi добавляется In, предпочтительно, чтобы в вышеуказанном составе добавочное количество In составляло от 0,1 до 6 мас.%.
[0074] В то же время, поскольку ожидается, что по мере увеличения добавочного количества In температура жидкой фазы будет уменьшаться, а прочность увеличиваться, то добавочное количество In также может составлять от 0,1 до 10 мас.%.
[0075] Далее будет описано изменение прочности образца «SAC305», содержащего только Ag, Cu и Sn, без добавления в него Ni, Ge и Bi, а также образцов с основным составом Sn-Cu-Ni-Bi, в которых добавлены Ge, Sb, In, Ga, P, Co, Al, Ti или Ag (в дальнейшем называемые дополнительными элементами).
[0076] Таблица 11
[0077] Таблица 11 показывает результаты измерения прочности при растяжении образцов, в которых добавлен дополнительный элемент. Часть «A» Таблицы 11 показывает результат измерения прочности при растяжении после старения в течение 0 час, а часть «C» Таблицы 11 показывает результат измерения прочности при растяжении после старения в течение 500 час. Кроме того, Фиг. 9 представляет собой график, суммирующий результаты измерения прочности при растяжении образцов, в которые был добавлен дополнительный элемент.
[0078] Кроме того, состав образцов, в которые был добавлен дополнительный элемент, показан в Таблице 12. Здесь, поскольку образец «SAC305» имеет тот же самый состав, что и образец «SAC305» (производства компании Nihon Superior Co., Ltd.) в вышеприведенной Таблице 4, а состав образца «+1,5Bi» (I) уже был показан в Таблице 2, их составы не будут представлены подробно.
[0079] Таблица 12
Во всех Образцах II-XIV, показанных в Таблицах 11 и 12, Cu, Ni и Bi содержатся в количестве 0,7 мас.%, 0,05 мас.% и 1,5 мас.% соответственно. В дальнейшем для удобства объяснения описанное выше содержание Cu, Ni и Bi будет упоминаться как основной состав.
[0080] Кроме того, в Образцах II и III Ge дополнительно содержится в количестве 0,001 мас.% или 0,1 мас.% соответственно, в дополнение к вышеописанному основному составу, а остаток – Sn. В дополнение, Образцы IV-XIV содержат 0,006 мас.% Ge вместе с вышеописанным основным составом, а также дополнительно содержат дополнительные элементы.
[0081] Как можно увидеть из Фиг. 9 и Таблицы 11, только образцы «SAC305» и «10In» (VII) имеют коэффициент изменения прочности ниже 90% до и после старения. То есть было определено, что за исключением Образца VII дополнительный элемент и соответствующее каждому образцу добавочное количество сохраняют эффекты настоящего изобретения, то есть эффект улучшенной надежности после старения (улучшенной прочности при растяжении), обеспечивая уникальные эффекты благодаря дополнительным элементам.
[0082] Например, Ge и P обладают уникальным эффектом предотвращения окисления Sn и ингредиентов припоя благодаря оксидным пленкам. Ti и Ga обладают уникальными эффектами самоокисления и увеличения общей прочности. In обладает уникальными эффектами уменьшения температуры жидкой фазы и увеличения прочности, а Ag обладает уникальным эффектом увеличения прочности перед старением за счет дисперсионного твердения и упрочнения. Co обладает уникальным эффектом утончения слоя интерметаллического соединения, а Al обладает уникальными эффектами измельчения интерметаллического соединения, подавления уменьшения прочности после старения, а также самоокисления.
[0083] Таблица 13 показывает сравнение между прочностью при растяжении образца «SAC305» и прочностью при растяжении Образцов I-XIV до и после старения. Более конкретно, Таблица 13 показывает отношения прочности при растяжении Образцов I-XIV к прочности при растяжении образца «SAC305», а также отношения прочности при растяжении образца «SAC305» и Образцов II-XIV к прочности при растяжении Образца I в процентах (%). Другими словами, Таблица 13 показывает относительные прочности при растяжении по отношению к образцу «SAC305» и Образцу I до и после старения.
[0084] Таблица 13
[0085] Как можно увидеть из Таблицы 13, все Образцы II-XIV имеют относительную прочность при растяжении 93% или более как до, так и после старения, в частности, Образцы V и IX имеют относительную прочность при растяжении более 120% как до, так и после старения. Из описанных выше результатов также видно, что в случае добавления вышеописанных дополнительных элементов эффекты настоящего изобретения могут быть сохранены, а также могут быть получены уникальные эффекты дополнительных элементов, как было описано выше.
[0086] Если они находятся внутри диапазона, в котором получаются эффекты настоящего изобретения, форма или эксплуатация бессвинцового припоя по настоящему изобретению, который имеет Sn-Cu-Ni-Bi в качестве основного состава, не ограничена, и бессвинцовый припой может использоваться для пайки в проточном припое или пайки расплавлением полуды. Бессвинцовый припой может иметь форму такого типа, как паяльная паста, трубчатый припой с канифолью, порошок, заготовка, а также шариковый припой, в соответствии с его применением, а также типа прутка для пайки в проточном припое.
Кроме того, настоящее изобретение также направлено на паяное соединение, которое получено с помощью бессвинцового припоя по настоящему изобретению, обработанного так, чтобы иметь различные формы.
ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬ
[0087] Настоящее изобретение представляет собой бессвинцовый припой, обладающий универсальностью с тем, чтобы не быть ограниченным видом продукта припоя, и поскольку уменьшение прочности соединения у паяного соединения является небольшим даже в состоянии, подвергнутом воздействию высокой температуры в течение длительного времени, сохраняется превосходная долгосрочная надежность паяного соединения. Соответственно, настоящее изобретение может широко применяться в приборах и устройствах с паяными соединениями, в которых протекает большой ток, в приборах и устройствах, подвергающихся воздействию высоких температур, или т.п., а также для низкотемпературной пайки электронных устройств.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
БЕССВИНЦОВЫЙ ПРИПОЙ | 2015 |
|
RU2695791C2 |
ПРИПОЙНЫЙ СПЛАВ, ШАРИКОВЫЙ ВЫВОД ИЗ ПРИПОЯ, ПРИПОЙ ДЛЯ МИКРОСХЕМЫ, ПРИПОЙНАЯ ПАСТА И ПАЯНОЕ СОЕДИНЕНИЕ | 2017 |
|
RU2688980C1 |
БЕССВИНЦОВЫЙ ПРИПОЙ | 2014 |
|
RU2617309C2 |
ПОПОЛНЯЕМЫЙ БЕССВИНЦОВЫЙ ПРИПОЙ И СПОСОБ РЕГУЛИРОВАНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ МЕДИ И НИКЕЛЯ В ВАННЕ ДЛЯ ПАЙКИ | 2006 |
|
RU2410222C2 |
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БЕССВИНЦОВОГО ПРИПОЯ НА ОСНОВЕ ОЛОВА | 2011 |
|
RU2477205C1 |
БЕССВИНЦОВЫЙ ПРИПОЙ | 2000 |
|
RU2254971C2 |
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПРИПОЯ | 2005 |
|
RU2302932C2 |
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПРИПОЯ НА ОСНОВЕ ОЛОВА | 2013 |
|
RU2541249C2 |
СОСТАВЫ ДЛЯ ПРИПОЯ | 2012 |
|
RU2627822C2 |
Сетчатое полотно для молниезащитного покрытия полимерного композита | 2021 |
|
RU2769023C1 |
Изобретение относится к области металлургии, в частности к бессвинцовым припоям, и может быть использовано в приборах и устройствах с паяными соединениями, которые подвергаются воздействию высоких температур. Бессвинцовый припой содержит, мас.%: Sn 76,0-99,5, Cu 0,1-2,0, Ni 0,01-0,5, Bi 0,1-5,0, Ge от 0,0001 до менее 0,01, неизбежные примеси - остальное. Обеспечивается возможность осуществлять пайку с высокой надежностью без уменьшения прочности паяного соединения, в том числе в состоянии, подвергнутом воздействию высокой температуры в течение длительного времени. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 9 ил., 13 табл.
1. Бессвинцовый припой, содержащий, мас.%:
Sn 76,0-99,5;
Cu 0,1-2,0;
Ni 0,01-0,5;
Bi 0,1-5,0;
Ge от 0,0001 до менее 0,01;
неизбежные примеси - остальное.
2. Бессвинцовый припой по п. 1, отличающийся тем, что содержание Bi составляет от 0,5 до 4 мас.%.
3. Бессвинцовый припой по п. 1 или 2, отличающийся тем, что содержание Bi составляет от 1 до 3 мас.%.
4. Паяное соединение, полученное с использованием бессвинцового припоя по любому из пп. 1-3.
ЩИТОВОЙ ДЛЯ ВОДОЕМОВ ЗАТВОР | 1922 |
|
SU2000A1 |
АВТОМАТИЧЕСКАЯ БЕССТУПЕНЧАТАЯ МЕХАНИЧЕСКАЯ ПЕРЕДАЧА | 2004 |
|
RU2277657C1 |
ПРИПОЙ ДЛЯ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ПАЙКИ | 2002 |
|
RU2219030C1 |
БЕССВИНЦОВЫЙ ПРИПОЙ | 2000 |
|
RU2254971C2 |
Способ приготовления лака | 1924 |
|
SU2011A1 |
Авторы
Даты
2018-07-24—Публикация
2015-04-28—Подача