КОНДЕНСИРОВАННОЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОЕ СОЕДИНЕНИЕ И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ Российский патент 2018 года по МПК C07D471/04 A01N43/90 A01P7/02 A01P7/04 

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

Настоящая заявка претендует на приоритет и преимущество заявки на патент Японии под номером 2014-044688, зарегистрированной 7 марта 2014 года, которая включена во всей ее полноте в данный контекст путем ссылки.

Настоящее изобретение относится к определенному типу конденсированного гетероциклического соединения и его применению для борьбы с вредителями.

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

До настоящего времени, исследованы и применены на практике многие соединения для борьбы с вредителями.

Также, известным является определенный тип конденсированного гетероциклического соединения (см., например, патентную литературу 1).

РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ

ПАТЕНТНЫЕ ДОКУМЕНТЫ

[Патентная литература-1]: Международная заявка WO 2013/018928

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ПРОБЛЕМЫ, РЕШАЕМЫЕ ДАННЫМ ИЗОБРЕТЕНИЕМ

Объект настоящего изобретения относится к соединению, обладающему превосходной эффективностью по борьбе с вредителями и способу борьбы с вредителями, используемому для этой борьбы.

СПОСОБЫ РЕШЕНИЯ ПРОБЛЕМ

Авторы настоящего изобретения интенсивно исследовали разрешение вышеуказанной проблемы и нашли, что конденсированное гетероциклическое соединение, представленное указанной ниже формулой (1), обладает превосходной эффективностью для борьбы с вредителями.

Согласно настоящему изобретению предусматривается:

[1] Конденсированное гетероциклическое соединение, представленное формулой (1):

где

R¹ означает атом водорода, С1-С3-алкильную группу, которая может быть необязательно замещенной одним или более атомом(ами) галогена, атом галогена, С1-С3-алкоксигруппу, С2-С4-алкоксикарбонильную группу, S(O)_mR², NR³R⁴, нитрогруппу или цианогруппу;

R² означает С1-С3-алкильную группу;

R³ и R⁴ являются одинаковыми или отличными друг от друга и каждый означает атом водорода или С1-С3-алкильную группу;

n означает 0, 1 или 2; и

m означает 0, 1 или 2,

или его N-оксид (в дальнейшем, конденсированное гетероциклическое соединение, представленное формулой (1), или его N-оксид упоминают как «соединение согласно настоящему изобретению»).

[2] Соединение по п.[1], где R¹ означает атом водорода, С1-С3-алкильную группу, которая может быть необязательно замещенной одним или более атомом(ами) галогена, атом галогена, С1-С3-алкоксигруппу или S(O)_mR².

[3] Соединение по п.[1], где R¹ означает атом водорода, атом галогена, С1-С3-перфторалкильную группу, С1-С3-алкоксигруппу или S(O)_mR².

[4] Соединение по п.[1], где R¹ означает атом водорода, атом хлора, атом брома, метильную группу, трифторметильную группу, метоксигруппу, метилсульфанильную группу, метилсульфинильную группу или метилсульфонильную группу.

[5] Соединение по п.[1], где R¹ означает атом водорода, атом хлора, атом брома, трифторметильную группу, метоксигруппу, метилсульфанильную группу или метилсульфонильную группу.

[6] Соединение по п.[1], где R¹ означает атом водорода.

[7] Соединение по любому одному из пп.[1]-[6], где n означает 2.

[8] Композиция для борьбы с вредителями, содержащая соединение по любому одному из пп.[1]-[7] и инертный носитель.

[9] Способ борьбы с вредителями, который включает стадию нанесения эффективного количества соединения по любому одному из пп.[1]-[7] на вредителей или место их обитания.

[10] Способ получения конденсированного гетероциклического соединения, представленного формулой (1),

включающий стадию введения во взаимодействие соединения, представленного формулой (М1), с соединением, представленным формулой (М2):

где

R¹ означает атом водорода, С1-С3-алкильную группу, которая может быть необязательно замещенной одним или более атомом(ами) галогена, атом галогена, С1-С3-алкоксигруппу, С2-С4-алкоксикарбонильную группу, S(O)_mR², NR³R⁴, нитрогруппу или цианогруппу;

R² означает С1-С3-алкильную группу;

R³ и R⁴ являются одинаковыми или отличными друг от друга и каждый означает атом водорода или С1-С3-алкильную группу;

n означает 0, 1 или 2; и

m означает 0, 1 или 2; и

Х означает атом галогена.

[11] Способ по п.[10], где стадию введения во взаимодействие соединения, представленного формулой (М1), с соединением, представленным формулой (М2), осуществляют в присутствии основания.

[12] Способ по п.[11], где основание представляет собой гидрид щелочного металла, гидрид щелочноземельного металла или карбонат щелочного металла.

СПОСОБ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В случае соединения согласно настоящему изобретению, N-оксид включает соединение, представленное формулой (1-1):

где каждый символ является таким же, как описано в формуле (1).

В соединении согласно настоящему изобретению, термин «атом галогена» означает атом фтора, атом хлора, атом брома и атом иода.

В соединении согласно настоящему изобретению, термин «С1-С3-алкильная группа», включает, например, метильную группу, этильную группу, пропильную группу и изопропильную группу.

В соединении согласно настоящему изобретению, термин «С1-С3-алкильная группа, которая может быть необязательно замещенной одним или более атомом(ами) галогена», представляет собой С1-С3-алкильную группу, где, по меньшей мере, один атом водорода может быть необязательно замещенным атомом галогена, причем каждый атом галогена может быть одинаковым или отличаться один от другого, и включает, например, фторметильную группу, хлорметильную группу, бромметильную группу, иодметильную группу, дифторметильную группу, дихлорметильную группу, трифторметильную группу, хлордифторметильную группу, бромдифторметильную группу, трихлорметильную группу, 2-фторэтильную группу, 2-хлорэтильную группу, 2-бромэтильную группу, 2,2-дифторэтильную группу, 2,2,2-трифторэтильную группу, пентафторэтильную группу, гептафторпропильную группу и гептафторизопропильную группу.

Вышеуказанная «С1-С3-алкильная группа, которая может быть необязательно замещенной одним или более атомом(ами) галогена» также представлена термином «С1-С3-галогеналкильная группа», и, в соединении согласно настоящему изобретению, термин «С1-С3-галогеналкильная группа» представляет собой С1-С3-алкильную группу, где, по меньшей мере, один атом водорода является замещенным атомом галогена, и когда два или более атома(ов) водорода являются замещенными атомами галогена, каждый атом галогена может быть одинаковым или отличаться один от другого.

Термин «С1-С3-галогеналкильная группа» включает, например, фторметильную группу, хлорметильную группу, бромметильную группу, иодметильную группу, дифторметильную группу, дихлорметильную группу, трифторметильную группу, хлордифторметильную группу, бромдифторметильную группу, трихлорметильную группу, 2-фторэтильную группу, 2-хлорэтильную группу, 2-бромэтильную группу, 2,2-дифторэтильную группу, 2,2,2-трифторэтильную группу, пентафторэтильную группу, гептафторпропильную группу и гептафторизопропильную группу.

Термин «С1-С3-перфторалкильная группа» представляет собой С1-С3-алкильную группу, где все атомы водорода являются замещенными атомом фтора и, в особенности, включает, например, трифторметильную группу, пентафторэтильную группу, гептафторпропильную группу и гептафторизопропильную группу.

В соединении согласно настоящему изобретению, термин «С1-С3-алкоксигруппа» включает, например, метоксигруппу, этоксигруппу, пропилоксигруппу и изопропоксигруппу.

В соединении согласно настоящему изобретению, термин «аминогруппа», определяемая посредством NR³R⁴, означает группу, где R³ и R⁴, оба, представляют собой атом водорода.

В соединении согласно настоящему изобретению, термин «С1-С3-алкиламиногруппа», определяемая посредством NR³R⁴, включает, например, метиламиногруппу, этиламиногруппу, пропиламиногруппу и изопропиламиногруппу.

В соединении согласно настоящему изобретению, термин «ди(С1-С3-алкил)аминогруппа», определяемая посредством NR³R⁴, включает, например, N,N-диметиламиногруппу, N,N-диэтиламиногруппу, N,N-дипропиламиногруппу, N,N-диизопропиламиногруппу, N-метил-N-этиламиногруппу, N-метил-N-пропиламиногруппу, N-метил-N-изопропиламиногруппу, N-этил-N-пропиламиногруппу и N-этил-N-изопропиламиногруппу.

В соединении согласно настоящему изобретению, термин «С2-С4-алкоксикарбонильная группа» означает группу, где С1-С3-алкоксигруппа является присоединенной к карбонильной группе, и включает, например, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, пропоксикарбонильную группу и изопропоксикарбонильную группу.

В соединении согласно настоящему изобретению, термин «S(O)_mR²» означает С1-С3-алкилсульфанильную группу, когда m означает 0, С1-С3-алкилсульфинильную группу, когда m означает 1, и С1-С3-алкилсульфонильную группу, когда m означает 2.

С1-С3-алкилсульфанильная группа включает, например, метилсульфанильную группу, этилсульфанильную группу, пропилсульфанильную группу и изопропилсульфанильную группу.

С1-С3-алкилсульфинильная группа включает, например, метилсульфинильную группу, этилсульфинильную группу, пропилсульфинильную группу и изопропилсульфинильную группу.

С1-С3-алкилсульфонильная группа включает, например, метилсульфонильную группу, этилсульфонильную группу, пропилсульфонильную группу, изопропилсульфонильную группу.

Соединение (1) согласно настоящему изобретению охватывает соединение, меченное изотопом(ами) (таким(и), как ³Н, ¹³С, ¹⁴С, ¹⁵N, ¹⁸F, ³⁵S и ¹²⁵I) или продукт обмена с дейтерием.

Пример воплощения соединения согласно настоящему изобретению включает следующее:

соединение формулы (1), где n означает 0 (n=0);

соединение формулы (1), где n означает 1 (n=1);

соединение формулы (1), где n означает 2 (n=2);

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода или атом галогена;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, атом хлора или атом брома;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом галогена;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом хлора или атом брома;

соединение формулы (1), где R¹ означает С1-С3-алкильную группу, которая может быть необязательно замещенной одним или более атомом(ами) галогена;

соединение формулы (1), где R¹ означает С1-С3-алкильную группу, замещенную одним или более атомом(ами) галогена;

соединение формулы (1), где R¹ означает С1-С3-алкильную группу или С1-С3-перфторалкильную группу;

соединение формулы (1), где R¹ означает метильную группу или трифторметильную группу;

соединение формулы (1), где R¹ означает С1-С3-алкильную группу;

соединение формулы (1), где R¹ означает метильную группу;

соединение формулы (1), где R¹ означает С1-С3-галогеналкильную группу;

соединение формулы (1), где R¹ означает С1-С3-перфторалкильную группу;

соединение формулы (1), где R¹ означает трифторметильную группу;

соединение формулы (1), где R¹ означает алкоксигруппу;

соединение формулы (1), где R¹ означает метоксигруппу;

соединение формулы (1), где R¹ означает S(O)_mR²;

соединение формулы (1), где R¹ означает метилсульфанильную группу, метилсульфинильную группу или метилсульфонильную группу;

соединение формулы (1), где R¹ означает С1-С3-алкилсульфанильную группу или С1-С3-алкилсульфонильную группу;

соединение формулы (1), где R¹ означает метилсульфанильную группу или метилсульфонильную группу;

соединение формулы (1), где R¹ означает С1-С3-алкилсульфанильную группу;

соединение формулы (1), где R¹ означает метилсульфанильную группу;

соединение формулы (1), где R¹ означает С1-С3-алкилсульфонильную группу;

соединение формулы (1), где R¹ означает метилсульфонильную группу;

соединение формулы (1), где R¹ означает NR³R⁴;

соединение формулы (1), где R¹ означает аминогруппу, С1-С3-алкиламиногруппу, ди(С1-С3)алкиламиногруппу или нитрогруппу;

соединение формулы (1), где R¹ означает аминогруппу или нитрогруппу;

соединение формулы (1), где R¹ означает аминогруппу, С1-С3-алкиламиногруппу или ди(С1-С3)алкиламиногруппу;

соединение формулы (1), где R¹ означает аминогруппу,

соединение формулы (1), где R¹ означает С2-С4-алкоксикарбонильную группу или цианогруппу;

соединение формулы (1), где R¹ означает С2-С4-алкоксикарбонильную группу;

соединение формулы (1), где R¹ означает метоксикарбонильную группу;

соединение формулы (1), где R¹ означает цианогруппу;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода или атом галогена, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, атом хлора или атом брома, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом галогена, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом хлора или атом брома, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает С1-С3-алкильную группу, которая может быть необязательно замещенной одним или более атомом(ами) галогена, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает С1-С3-алкильную группу, которая является замещенной одним или более атомом(ами) галогена, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает С1-С3-алкильную группу или С1-С3-перфторалкильную группу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает метильную группу или трифторметильную группу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает С1-С3-алкильную группу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает метильную группу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает С1-С3-галогеналкильную группу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает С1-С3-перфторалкильную группу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает трифторметильную группу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает алкоксигруппу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает метоксигруппу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает S(O)_mR², и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает метилсульфанильную группу, метилсульфинильную группу или метилсульфонильную группу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает С1-С3-алкилсульфанильную группу или С1-С3-алкилсульфонильную группу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает метилсульфанильную группу или метилсульфонильную группу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает С1-С3-алкилсульфанильную группу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает метилсульфанильную группу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает С1-С3-алкилсульфонильную группу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает метилсульфонильную группу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает NR³R⁴, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает аминогруппу, С1-С3-алкиламиногруппу, ди(С1-С3)алкиламиногруппу или нитрогруппу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает аминогруппу или нитрогруппу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает аминогруппу, С1-С3-алкиламиногруппу или ди(С1-С3)алкиламиногруппу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает аминогруппу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает С2-С4-алкоксикарбонильную группу или цианогруппу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает С2-С4-алкоксикарбонильную группу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает метоксикарбонильную группу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает цианогруппу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, С1-С3-алкильную группу, которая может быть необязательно замещенной одним или более атомом(ами) галогена, атом галогена, С1-С3-алкоксигруппу, S(O)_mR², С2-С4-алкоксикарбонильную группу, аминогруппу или нитрогруппу;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, атом галогена, С1-С3-алкильную группу, С1-С3-перфторалкильную группу, С1-С3-алкоксигруппу, S(O)_mR², С2-С4-алкоксикарбонильную группу, аминогруппу или нитрогруппу;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, атом хлора, атом брома, метильную группу, трифторметильную группу, метоксигруппу, метилсульфанильную группу, метилсульфинильную группу, метилсульфонильную группу, метоксикарбонильную группу, аминогруппу или нитрогруппу;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, атом хлора, атом брома, метильную группу, трифторметильную группу, метоксигруппу, метилсульфанильную группу, метилсульфонильную группу, метоксикарбонильную группу, аминогруппу или нитрогруппу;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, С1-С3-алкильную группу, которая может быть необязательно замещенной одним или более атомом(ами) галогена, атом галогена, С1-С3-алкоксигруппу или S(O)_mR²;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, атом галогена, С1-С3-алкильную группу, С1-С3-перфторалкильную группу. С1-С3-алкоксигруппу или S(O)_mR²;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, атом хлора, атом брома, метильную группу, трифторметильную группу, метоксигруппу, метилсульфанильную группу, метилсульфинильную группу или метилсульфонильную группу;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, атом хлора, атом брома, метильную группу, трифторметильную группу, метоксигруппу, метилсульфанильную группу или метилсульфонильную группу;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, атом галогена, С1-С3-галогеналкильную группу, С1-С3-алкоксигруппу или S(O)_mR²;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, атом галогена, С1-С3-перфторалкильную группу, С1-С3-алкоксигруппу или S(O)_mR²;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, атом хлора, атом брома, трифторметильную группу, метоксигруппу, метилсульфанильную группу, метилсульфинильную группу или метилсульфонильную группу;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, атом хлора, атом брома, трифторметильную группу, метоксигруппу, метилсульфанильную группу или метилсульфонильную группу;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, С1-С3-алкильную группу, которая может быть необязательно замещенной одним или более атомом(ами) галогена, атом галогена, С1-С3-алкоксигруппу, S(O)_mR², С2-С4-алкоксикарбонильную группу, аминогруппу или нитрогруппу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, атом галогена, С1-С3-алкильную группу, С1-С3-перфторалкильную группу, С1-С3-алкоксигруппу, S(O)_mR², С2-С4-алкоксикарбонильную группу, аминогруппу или нитрогруппу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, атом хлора, атом брома, метильную группу, трифторметильную группу, метоксигруппу, метилсульфанильную группу, метилсульфинильную группу или метилсульфонильную группу, метоксикарбонильную группу, аминогруппу или нитрогруппу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, атом хлора, атом брома, метильную группу, трифторметильную группу, метоксигруппу, метилсульфанильную группу, метилсульфонильную группу, метоксикарбонильную группу, аминогруппу или нитрогруппу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, С1-С3-алкильную группу, которая может быть необязательно замещенной одним или более атомом(ами) галогена, атом галогена, С1-С3-алкоксигруппу или S(O)_mR², и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, атом галогена, С1-С3-алкильную группу, С1-С3-перфторалкильную группу, С1-С3-алкоксигруппу или S(O)_mR², и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, атом хлора, атом брома, метильную группу, трифторметильную группу, метоксигруппу, метилсульфанильную группу, метилсульфинильную группу или метилсульфонильную группу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, атом хлора, атом брома, метильную группу, трифторметильную группу, метоксигруппу, метилсульфанильную группу или метилсульфонильную группу, и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, атом галогена, С1-С3-галогеналкильную группу, С1-С3-алкоксигруппу или S(O)_mR², и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, атом галогена, С1-С3-перфторалкильную группу, С1-С3-алкоксигруппу или S(O)_mR², и n=2;

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, атом хлора, атом брома, трифторметильную группу, метоксигруппу, метилсульфанильную группу, метилсульфинильную группу или метилсульфонильную группу, и n=2; и

соединение формулы (1), где R¹ означает атом водорода, атом хлора, атом брома, трифторметильную группу, метоксигруппу, метилсульфанильную группу или метилсульфонильную группу, и n=2.

Затем раскрывается способ получения соединения согласно настоящему изобретению.

Соединение согласно настоящему изобретению и промежуточные соединения для его получения можно получать, например, в соответствии с любым способом, описанным ниже в разделе (Способ 1) -(Способ 7).

Способ 1

Соединение (1b) согласно настоящему изобретению, в качестве соединения формулы (1), где n=1, и соединение (1c) согласно настоящему изобретению, в качестве соединения формулы (1), где n=2, можно получать путем введения во взаимодействие соединения (1а) согласно настоящему изобретению, в качестве соединения формулы (1), где n=0, с окислителем.

[где каждый символ имеет такое же значение, как определено в формуле (1)].

Во-первых, описывается способ получения соединения (1b) согласно настоящему изобретению из соединения (1a) согласно настоящему изобретению.

Взаимодействие обычно осуществляют в присутствии растворителя.

Примеры растворителя, используемого при взаимодействии, включают алифатические галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан и хлороформ; нитрилы, такие как ацетонитрил; спирты, такие как метанол и этанол; уксусную кислоту; воду; и получаемые из них смешанные растворители.

Примеры используемого окислителя включают периодат натрия, м-хлорпероксибензойную кислоту и пероксид водорода.

Если в качестве окислителя используют водный раствор пероксида водорода, взаимодействие также можно осуществлять, если необходимо, в присутствии основания или катализатора.

Примеры основания, используемого при взаимодействии, включают карбонат натрия.

Примеры катализатора, используемого при взаимодействии, включают вольфрамовую кислоту и вольфрамат натрия.

При взаимодействии, окислитель обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-1,2, в расчете на 1 моль соединения (1а) согласно настоящему изобретению.

Когда при взаимодействии используют водный раствор пероксида водорода и основание, водный раствор пероксида водорода обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-1,2, а основание обычно используют пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 0,01-1, в расчете на 1 моль соединения (1а) согласно настоящему изобретению.

Когда при взаимодействии используют водный раствор пероксида водорода и катализатор, водный раствор пероксида водорода обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-1,2, а катализатор обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 0,01-0,5, в расчете на 1 моль соединения (1а) согласно настоящему изобретению.

Температура реакции обычно находится в диапазоне от -20°С до 80°С. Время реакции обычно находится в диапазоне от 0,1 часа до 12 часов.

Когда взаимодействие завершается, реакционную смесь экстрагируют с помощью органического(их) растворителя(ей) и полученные органические слои, если необходимо, промывают водным раствором восстановителя (такого как сульфит натрия и тиосульфат натрия) и водным раствором основания (такого как гидрокарбонат натрия). Промытые органические слои сушат и концентрируют до выделения соединения (1b) согласно настоящему изобретению. Выделенное соединение (1b) согласно настоящему изобретению далее можно очищать, например, с помощью хроматографии и перекристаллизации.

Затем описывается способ получения соединения (1с) согласно настоящему изобретению из соединения (1b) согласно настоящему изобретению.

Взаимодействие обычно осуществляют в присутствии растворителя.

Примеры растворителя, используемого при взаимодействии, включают алифатические галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан и хлороформ; нитрилы, такие как ацетонитрил; спирты, такие как метанол и этанол; уксусную кислоту; воду; и получаемые из них смешанные растворители.

Примеры используемого окислителя включают м-хлорпероксибензойную кислоту и водный раствор пероксида водорода.

Взаимодействие можно осуществлять, если необходимо, в присутствии основания или катализатора.

Примеры основания, используемого при взаимодействии, включают карбонат натрия.

Примеры катализатора, используемого при взаимодействии, включают вольфрамат натрия.

При взаимодействии, окислитель обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-4, в расчете на 1 моль соединения (1b) согласно настоящему изобретению. Предпочтительно, окислитель используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-2, в расчете на 1 моль соединения (1b) согласно настоящему изобретению.

Когда при взаимодействии используют водный раствор пероксида водорода и основание, водный раствор пероксида водорода обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-4, а основание обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 0,01-1, в расчете на 1 моль соединения (1b) согласно настоящему изобретению.

Когда при взаимодействии используют водный раствор пероксида водорода и катализатор, водный раствор пероксида водорода обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-1,2, а катализатор обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 0,01-0,5, в расчете на 1 моль соединения (1b) согласно настоящему изобретению.

Температура реакции обычно находится в диапазоне от -20°С до 120°С. Время реакции обычно находится в диапазоне от 0,1 часа до 12 часов.

Когда взаимодействие завершается, реакционную смесь экстрагируют с помощью органического(их) растворителя(ей) и полученные органические слои, если необходимо, промывают водным раствором восстановителя (такого как сульфит натрия и тиосульфат натрия) и водным раствором основания (такого как гидрокарбонат натрия). Органические слои сушат и концентрируют до выделения соединения (1с) согласно настоящему изобретению. Соединение (1с) согласно настоящему изобретению далее можно очищать, например, с помощью хроматографии и перекристаллизации.

Также соединение (1с) согласно настоящему изобретению можно получать в одну стадию (одностадийная реакция) путем взаимодействия соединения (1а) согласно настоящему изобретению с окислителем.

Взаимодействие обычно осуществляют в присутствии растворителя.

Примеры растворителя, используемого при взаимодействии, включают алифатические галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан и хлороформ; нитрилы, такие как ацетонитрил; спирты, такие как метанол и этанол; уксусную кислоту; воду; и получаемые из них смешанные растворители.

Примеры используемого окислителя включают м-хлорпероксибензойную кислоту и водный раствор пероксида водорода.

Если в качестве окислителя для реакции используют водный раствор пероксида водорода, то взаимодействие также можно осуществлять, если необходимо, в присутствии основания или катализатора.

Примеры основания, используемого при взаимодействии, включают карбонат натрия.

Примеры катализатора, используемого при взаимодействии, включают вольфрамовую кислоту и вольфрамат натрия.

При взаимодействии, окислитель обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 2-5, в расчете на 1 моль соединения (1а) согласно настоящему изобретению.

Когда при взаимодействии используют водный раствор пероксида водорода и основание, водный раствор пероксида водорода обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 2-5, а основание обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 0,01-1, в расчете на 1 моль соединения (1а) согласно настоящему изобретению.

Когда при взаимодействии используют водный раствор пероксида водорода и катализатор, водный раствор пероксида водорода обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 2-5, а катализатор обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 0,01-0,5, в расчете на 1 моль соединения (1а) согласно настоящему изобретению.

Температура реакции обычно находится в диапазоне от 0°С до 120°С. Время реакции обычно находится в диапазоне от 0,1 часа до 12 часов.

Когда взаимодействие завершается, реакционную смесь экстрагируют с помощью органического(их) растворителя(ей) и полученные органические слои, если необходимо, промывают водным раствором восстановителя (такого как сульфит натрия и тиосульфат натрия) и водным раствором основания (такого как гидрокарбонат натрия). Органические слои сушат и концентрируют до выделения соединения (1с) согласно настоящему изобретению. Выделенное соединение (1с) согласно настоящему изобретению далее можно очищать, например, с помощью хроматографии и перекристаллизации.

Способ 2

Соединение согласно настоящему изобретению можно получать путем взаимодействия соединения, представленного формулой (М1) (в дальнейшем упоминаемого как «соединение (М1)»), с соединением, представленным формулой (М2) (в дальнейшем упоминаемым как «соединение (М2)»).

[где Х означает атом галогена, а другие символы имеют такие же значения, как определено в формуле (1)].

Соединение (М2) является известным или его можно получать в соответствии с известным способом.

Соединение (1а) согласно настоящему изобретению можно получать путем взаимодействия соединения (М1а), в качестве соединения (М1), где n=0, с соединением (М2).

Соединение (1b) согласно настоящему изобретению можно получать путем взаимодействия соединения (M1b), в качестве соединения (М1), где n=1, с соединением (М2).

Соединение (1с) согласно настоящему изобретению можно получать путем взаимодействия соединения (M1с), в качестве соединения (М1), где n=2, с соединением (М2).

Взаимодействие обычно осуществляют в присутствии растворителя. Примеры растворителя, используемого при взаимодействии, включают простые эфиры, такие как 1,4-диоксан, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и метил-трет-бутиловый эфир; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ, четыреххлористый углерод, 1,2-дихлорэтан, хлорбензол; ароматические углеводороды, такие как толуол, бензол и ксилол; сложные эфиры, такие как этилацетат и бутилацетат; нитрилы, такие как ацетонитрил; апротонные полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N-метилпироллидон, 1,3-диметил-2-имидазолидинон и диметилсульфоксид; и содержащие азот ароматические соединения, такие как пиридин и хинолин; и получаемые из них смешанные растворители.

Примеры используемого основания включают гидриды щелочных металлов, такие как гидрид натрия и гидрид калия; гидриды щелочноземельных металлов, такие как гидрид кальция; и карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия и карбонат калия; и органические основания, такие как триэтиламин, диизопропилэтиламин, пиридин, 4-диметиламинопиридин.

При взаимодействии, соединение (М2) обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-2, а основание обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-5, в расчете на 1 моль соединения (М1).

Температура реакции обычно находится в диапазоне от 0°С до 120°С. Время реакции обычно находится в диапазоне от 0,1 часа до 24 часов.

Когда взаимодействие завершается, реакционные смеси выливают в воду и затем экстрагируют с помощью органического(их) растворителя(ей) и полученные органические слои концентрируют; реакционные смеси выливают в воду и полученные твердые вещества собирают путем фильтрации; альтернативно, твердые вещества, образовавшиеся в реакционной смеси, собирают путем фильтрации, получая соединение согласно настоящему изобретению. Выделенное соединение согласно настоящему изобретению далее можно очищать, например, с помощью перекристаллизации и хроматографии.

Способ 3

Соединение (M1b), в качестве соединения (М1), где n=1, и соединение (М1с), в качестве соединения (М1), где n=2, можно получать путем взаимодействия соединения (М1а), в качестве соединения (М1), где n=0, с окислителем.

[где Х означает атом галогена].

Взаимодействие можно осуществлять в соответствии со взаимодействием, описанным в Способе 1, путем замены соединения (1а) согласно настоящему изобретению, соединения (1b) согласно настоящему изобретению или соединения (1с) согласно настоящему изобретению, соединением (М1а), соединением (М1b) или соединением (М1с), соответственно.

Способ 4

Соединение (М1а), в качестве соединения (М1), где n=0, можно получать в соответствии с указанной ниже схемой.

[где Х означает атом галогена].

Соединение, представленное формулой (М7) (в дальнейшем упоминаемое как «соединение (М7)»), можно получать путем взаимодействия соединения, представленного формулой (М6) (в дальнейшем упоминаемого как «соединение (М6)»), с хлорирующим агентом.

Примеры соединения (М6) включают 3,6-дифторпиридин-2-карбоновую кислоту и 3,6-дихлорпиридин-2-карбоновую кислоту, обе из которых являются коммерчески доступными соединениями.

Взаимодействие обычно осуществляют в присутствии растворителя.

Примеры растворителя, используемого при взаимодействии, включают ароматические углеводороды, такие как толуол и ксилол; алифатические галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан и хлороформ; и получаемые из них смешанные растворители.

Примеры используемого хлорирующего агента включают тионилхлорид, оксалилхлорид и фосфорилхлорид.

При взаимодействии, хлорирующий агент обычно используют пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-15, в расчете на 1 моль соединения (М6).

Температура реакции обычно находится в диапазоне от 0°С до 150°С. Время реакции обычно находится в диапазоне от 0,1 часа до 24 часов.

Когда взаимодействие завершается, реакционные растворители отгоняют для выделения соединения (М7).

Соединение, представленное формулой (М9) (в дальнейшем упоминаемое как «соединение (М9)»), можно получать путем взаимодействия соединения (М7) с соединением, представленным формулой (М8) (в дальнейшем упоминаемым как «соединение (М8)»).

N2-Метил-5-(трифторметил)пиридин-2,3-диамин, который указан как соединение (М8), можно получать с помощью способа, описанного в Международной заявке под номером WO 2010/125985.

Взаимодействие обычно осуществляют в присутствии растворителя.

Примеры растворителя, используемого при взаимодействии, включают простые эфиры, такие как тетрагидрофуран, этиленгликоль, диметиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир и 1,4-диоксан; алифатические углеводороды, такие как гексан, гептан и октан; ароматические углеводороды, такие как толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как хлорбензол; сложные эфиры, такие как этилацетат и бутилацетат; нитрилы, такие как ацетонитрил; апротонные полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон и диметилсульфоксид; и получаемые из них смешанные растворители.

При взаимодействии, если необходимо, можно добавлять основание.

Примеры используемого основания включают карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия и карбонат калия; третичные амины, такие как триэтиламин и N,N-диизопропилэтиламин; и содержащие азот ароматические соединения, такие как пиридин и 4-диметиламинопиридин.

При взаимодействии, соединение (М7) обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-3, а основание обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-10, в расчете на 1 моль соединения (М8).

Температура реакции обычно находится в диапазоне от -20°С до 100°С. Время реакции обычно находится в диапазоне от 0,1 часа до 24 часов.

Когда взаимодействие завершается, в реакционные смеси выливают воду и полученные смеси экстрагируют с помощью органического(их) растворителя(ей), и полученные органические слои обрабатывают (например, сушат и концентрируют) до выделения соединения (М9). Выделенное соединение (М9) далее можно очищать, например, с помощью хроматографии и перекристаллизации.

Также, соединение (М9) можно получать путем взаимодействия соединения (М6) с соединением (М8), в присутствии конденсирующего агента.

Взаимодействие обычно осуществляют в присутствии растворителя.

Примеры растворителя, используемого при взаимодействии, включают простые эфиры, такие как 1,4-диоксан, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и метил-трет-бутиловый эфир; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ, четыреххлористый углерод, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол; ароматические углеводороды, такие как толуол, бензол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как хлорбензол; сложные эфиры, такие как этилацетат и бутилацетат; нитрилы, такие как ацетонитрил; апротонные полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон, 1,3-диметил-2-имидазолидинон и диметилсульфоксид; содержащие азот ароматические соединения, такие как пиридин и хинолин; и получаемые из них смешанные растворители.

Примеры конденсирующего агента, используемого при взаимодействии, включают карбодиимиды, такие как 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимидгидрохлорид и 1,3-дициклогексилкарбодиимид.

При взаимодействии, если необходимо, можно добавлять катализатор.

Примеры катализатора, используемого при взаимодействии, включают 1-гидроксибензотриазол.

При взаимодействии, соединение (М6) обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-2, конденсирующий агент обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-5, а катализатор обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 0,01-1, в расчете на 1 моль соединения (М8).

Температура реакции обычно находится в диапазоне от 0°С до 120°С. Время реакции обычно находится в диапазоне от 0,1 часа до 24 часов.

Когда взаимодействие завершается, реакционные смеси выливают в воду и затем экстрагируют с помощью органического(их) растворителя(ей) и полученные органические слои концентрируют; реакционные смеси выливают в воду и полученные твердые вещества собирают путем фильтрации; альтернативно, твердые вещества, образовавшиеся в реакционной смеси, собирают путем фильтрации, до получения соединения (М9). Выделенное соединение (М9) далее можно очищать, например, с помощью перекристаллизации и хроматографии.

Соединение, представленное формулой (М10) (в дальнейшем упоминаемое как «соединение (М10)»), можно получать путем осуществления межмолекулярной конденсации соединения (М9).

Взаимодействие обычно осуществляют в присутствии растворителя.

Примеры растворителя, используемого при взаимодействии, включают простые эфиры, такие как 1,4-диоксан, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и метил-трет-бутиловый эфир; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ, четыреххлористый углерод, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол; ароматические углеводороды, такие как толуол, бензол и ксилол; сложные эфиры, такие как этилацетат и бутилацетат; нитрилы, такие как ацетонитрил; апротонные полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон, 1,3-диметил-2-имидазолидинон и диметилсульфоксид; содержащие азот ароматические соединения, такие как пиридин и хинолин; и получаемые из них смешанные растворители.

При взаимодействии, если необходимо, можно добавлять конденсирующий агент, кислоту, основание или хлорирующий агент.

Примеры используемого конденсирующего агента включают ангидриды кислот, такие как ангидрид уксусной кислоты, ангидрид трифторуксусной кислоты; 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимид; смесь трифенилфосфина, основания и четыреххлористого углерода или четырехбромистого углерода; и смесь трифенилфосфина и сложных азодиэфиров, таких как диэтилазодикарбоксилат.

Примеры используемой кислоты включают сульфоновые кислоты, такие как пара-толуолсульфоновая кислота; карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота; и полифосфорную кислоту.

Примеры используемого основания включают пиридин, пиколин, 2,6-лутидин и 1,8-диазабицикло[5,4,0]-7-ундецен (в дальнейшем, иногда упоминаемый как DBU), содержащие азот гетероциклические соединения, такие как 1,5-диазабицикло[4,3,0]-5-нонен; третичные амины, такие как триэтиламин и N,N-диизопропилэтиламин; и неорганические основания, такие как трикалийфосфат, карбонат калия и гидрид натрия.

Примеры используемого хлорирующего агента включают фосфорилхлорид.

При взаимодействии, когда используют конденсирующий агент, конденсирующий агент обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-5, а, когда используют кислоту, кислоту обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 0,1-5, и, когда используют основание, основание обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-5, и, когда используют хлорирующий агент, хлорирующий агент обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-5, в расчете на 1 моль соединения (М9).

Температура реакции обычно находится в диапазоне от 0°С до 200°С. Время реакции обычно находится в диапазоне от 0,1 часа до 24 часов.

Когда взаимодействие завершается, реакционные смеси выливают в воду и затем экстрагируют с помощью органического(их) растворителя(ей) и полученные органические слои концентрируют; реакционные смеси выливают в воду и полученные твердые вещества собирают путем фильтрации; альтернативно, твердые вещества, образовавшиеся в реакционной смеси, собирают путем фильтрации, до получения соединения (10). Выделенное соединение (10) далее можно очищать, например, с помощью перекристаллизации и хроматографии.

Соединение, представленное формулой (М1а) (в дальнейшем упоминаемое как «соединение (М1а)»), можно получать путем взаимодействия соединения (М10) с этилмеркаптаном, в присутствии основания.

Взаимодействие обычно осуществляют в присутствии растворителя. Примеры растворителя, используемого при взаимодействии, включают простые эфиры, такие как тетрагидрофуран, этиленгликоль, диметиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир и 1,4-диоксан; ароматические углеводороды, такие как толуол и ксилол; нитрилы, такие как ацетонитрил; апротонные полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон и диметилсульфоксид; и получаемые из них смешанные растворители.

Примеры используемого основания включают карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия и карбонат калия; и гидриды щелочных металлов, такие как гидрид натрия.

При взаимодействии, этилмеркаптан обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-10, основание обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-10, в расчете на 1 моль соединения (М10). Предпочтительно, этилмеркаптан используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1,0-1,1, а основание используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-2, в расчете на 1 моль соединения (М10).

Температура реакции обычно находится в диапазоне от -20°С до 150°С. Время реакции обычно находится в диапазоне от 0,5 часа до 24 часов.

Когда взаимодействие завершается, реакционные смеси экстрагируют с помощью органического(их) растворителя(ей) и полученные органические слои обрабатывают (например, сушат и концентрируют) до выделения соединения (М1а). Выделенное соединение (М1а) далее можно очищать, например, с помощью хроматографии и перекристаллизации.

Способ 5

Соединение (1d) согласно настоящему изобретению, в качестве соединения формулы (1), где R¹ означает С1-С3-алкоксигруппу, можно получать, например, в соответствии с указанной ниже схемой.

[где Х означает атом галогена, R^a означает С1-С3-алкильную группу, V означает атом хлора, атом брома или атом иода, и другие символы имеют такие же значения, как определено в формуле (1)].

Соединение, представленное формулой (М3) (в дальнейшем упоминаемое как «соединение (М3)»), можно получать путем взаимодействия соединения (М1) с семикарбазидгидрохлоридом, в присутствии основания.

Взаимодействие обычно осуществляют в присутствии растворителя.

Примеры растворителя, используемого при взаимодействии, включают нитрилы, такие как ацетонитрил; и апротонные полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон, 1,3-диметил-2-имидазолидинон и диметилсульфоксид; и получаемые из них смешанные растворители.

Примеры основания, используемого при взаимодействии, включают карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия и карбонат калия; третичные амины, такие как триэтиламин и диизопропилэтиламин; и содержащие азот ароматические соединения, такие как пиридин и 4-диметиламинопиридин.

При взаимодействии, семикарбазидгидрохлорид обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-3, а основание обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-10, в расчете на 1 моль соединения (М1).

Температура реакции обычно находится в диапазоне от -20°С до 100°С. Время реакции обычно находится в диапазоне от 0,1 часа до 24 часов.

Когда взаимодействие завершается, реакционные смеси выливают в воду и экстрагируют с помощью органического(их) растворителя(ей) и полученные органические слои концентрируют; реакционные смеси выливают в воду и полученные твердые вещества собирают путем фильтрации; альтернативно, твердые вещества, образовавшиеся в реакционных смесях, собирают путем фильтрации, до получения соединения (М3). Выделенное соединение (М3) далее можно очищать, например, с помощью перекристаллизации и хроматографии.

Соединение, представленное формулой (М4) (в дальнейшем упоминаемое как «соединение (М4)»), можно получать путем взаимодействия соединения (М3) с муравьиной кислотой или триалкилортоформиатом.

Примеры триалкилортоформиата, используемого при взаимодействии, включают триметилортоформиат и триэтилортоформиат.

Взаимодействие обычно осуществляют в присутствии растворителя.

Примеры растворителя, используемого при взаимодействии, включают галогенированные углеводороды, такие как 1,2-дихлорэтан и хлорбензол; ароматические углеводороды, такие как толуол, бензол и ксилол; апротонные полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон, 1,3-диметил-2-имидазолидинон и диметилсульфоксид; спирты, такие как метанол, этанол и н-бутанол; и получаемые из них смешанные растворители.

Когда при взаимодействии используют муравьиную кислоту, муравьиную кислоту обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-10, в расчете на 1 моль соединения (М3).

Когда при взаимодействии используют триалкилортоформиат, триалкилортоформиат обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-10, в расчете на 1 моль соединения (М3).

Температура реакции обычно находится в диапазоне от 0°С до 150°С. Время реакции обычно находится в диапазоне от 0,1 часа до 24 часов.

Когда взаимодействие завершается, реакционные смеси выливают в воду и экстрагируют с помощью органического(их) растворителя(ей) и полученные органические слои концентрируют; реакционные смеси выливают в воду и полученные твердые вещества собирают путем фильтрации; альтернативно, твердые вещества, образовавшиеся в реакционных смесях, собирают путем фильтрации, до получения соединения (М4). Выделенное соединение (М4) далее можно очищать, например, с помощью перекристаллизации и хроматографии.

Соединение (1d) согласно настоящему изобретению можно получать путем взаимодействия соединения (М4) с соединением, представленным формулой (М5) (в дальнейшем упоминаемым как «соединение (М5)»), в присутствии основания.

Примеры соединения (М5) включают иодметан, иодэтан, 1-иодпропан и 2-иодпропан, любое из которых является коммерчески доступным соединением.

Взаимодействие обычно осуществляют в присутствии растворителя.

Примеры растворителя, используемого при взаимодействии, включают простые эфиры, такие как 1,4-диоксан, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и метил-трет-бутиловый эфир; галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ, четыреххлористый углерод, 1,2-дихлорэтан, хлорбензол; ароматические углеводороды, такие как толуол, бензол и ксилол; апротонные полярные растворители, такие как N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон, 1,3-диметил-2-имидазолидинон и диметилсульфоксид; и получаемые из них смешанные растворители.

Примеры используемого основания включают гидриды щелочных металлов, такие как гидрид натрия, и щелочноземельных металлов, такие как гидрид калия и гидрид кальция; и карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия и карбонат калия; и органические основания, такие как триэтиламин, диизопропилэтиламин, пиридин, 4-диметиламинопиридин.

При взаимодействии, соединение (М5) обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-10, основание обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 0,1-5, в расчете на 1 моль соединения (М4) согласно настоящему изобретению.

Температура реакции обычно находится в диапазоне от -20°С до 120°С. Время реакции обычно находится в диапазоне от 0,1 часа до 24 часов.

Когда взаимодействие завершается, реакционные смеси выливают в воду и экстрагируют с помощью органического(их) растворителя(ей) и полученные органические слои концентрируют; реакционные смеси выливают в воду и полученные твердые вещества собирают путем фильтрации; альтернативно, твердые вещества, образовавшиеся в реакционных смесях, собирают путем фильтрации, до получения соединения (1d) согласно настоящему изобретению. Выделенное соединение (1d) согласно настоящему изобретению далее можно очищать, например, с помощью перекристаллизации и хроматографии.

Способ 6

Соединение (1g) согласно настоящему изобретению, в качестве соединения формулы (1), где n означает 2, R¹ означает S(O)_mR² и m означает 2, и соединение (1f), в качестве соединения формулы (1), где n означает 2, R¹ означает S(O)_mR² и m означает 0, можно получать путем взаимодействия соединения (1е) согласно настоящему изобретению, в качестве соединения формулы (1), где n означает 2, R¹ означает S(O)_mR² и m означает 0, с окислителем.

[где символы имеют такие же значения, как определено в формуле (1)].

Соединение (1f) согласно настоящему изобретению можно получать путем взаимодействия соединения (1е) согласно настоящему изобретению с окислителем.

Взаимодействие обычно осуществляют в присутствии растворителя.

Примеры растворителя, используемого при взаимодействии, включают алифатические галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан и хлороформ; нитрилы, такие как ацетонитрил; спирты, такие как метанол и этанол; уксусную кислоту; воду; и получаемые из них смешанные растворители.

Примеры используемого окислителя включают периодат натрия, м-хлорпероксибензойную кислоту и пероксид водорода.

Если в качестве окислителя используют водный раствор пероксида водорода, взаимодействие также можно осуществлять, если необходимо, в присутствии основания или катализатора.

Примеры основания, используемого при взаимодействии, включают карбонат натрия.

Примеры катализатора, используемого при взаимодействии, включают вольфрамовую кислоту и вольфрамат натрия.

При взаимодействии, окислитель обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-1,2, в расчете на 1 моль соединения (1е) согласно настоящему изобретению.

Когда при взаимодействии используют водный раствор пероксида водорода и основание, водный раствор пероксида водорода обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-1,2, а основание обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 0,01-1, в расчете на 1 моль соединения (1е) согласно настоящему изобретению.

Когда при взаимодействии используют водный раствор пероксида водорода и катализатор, водный раствор пероксида водорода обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-1,2, а катализатор обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 0,01-0,5, в расчете на 1 моль соединения (1е) согласно настоящему изобретению.

Температура реакции обычно находится в диапазоне от -20°С до 80°С. Время реакции обычно находится в диапазоне от 0,1 часа до 12 часов.

Когда взаимодействие завершается, реакционные смеси экстрагируют с помощью органического(их) растворителя(ей) и полученные органические слои, если необходимо, промывают водным раствором восстановителя (такого как сульфит натрия и тиосульфат натрия) и водным раствором основания (таким как гидрокарбонат натрия). Промытые органические слои сушат и концентрируют до выделения соединения (1f) согласно настоящему изобретению. Выделенное соединение (1f) согласно настоящему изобретению далее можно очищать, например, с помощью хроматографии и перекристаллизации.

Соединение (1g) согласно настоящему изобретению можно получать путем взаимодействия соединения (1f) согласно настоящему изобретению с окислителем.

Взаимодействие обычно осуществляют в присутствии растворителя.

Примеры растворителя, используемого при взаимодействии, включают алифатические галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан и хлороформ; нитрилы, такие как ацетонитрил; спирты, такие как метанол и этанол; уксусную кислоту; воду; и получаемые из них смешанные растворители.

Примеры используемого окислителя включают периодат натрия, м-хлорпероксибензойную кислоту и водный раствор пероксида водорода.

Взаимодействие можно осуществлять, если необходимо, в присутствии основания или катализатора.

Примеры основания, используемого при взаимодействии, включают карбонат натрия.

Примеры катализатора, используемого при взаимодействии, включают вольфрамат натрия.

При взаимодействии, окислитель обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-4, в расчете на 1 моль соединения (1f) согласно настоящему изобретению. Предпочтительно, окислитель используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-2, в расчете на 1 моль соединения (1f) согласно настоящему изобретению.

Когда при взаимодействии используют водный раствор пероксида водорода и основание, водный раствор пероксида водорода обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-4, а основание обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 0,01-0,5, в расчете на 1 моль соединения (1f) согласно настоящему изобретению.

Когда при взаимодействии используют водный раствор пероксида водорода и катализатор, водный раствор пероксида водорода обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-4, а катализатор обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 0,01-0,5, в расчете на 1 моль соединения (1f) согласно настоящему изобретению.

Температура реакции обычно находится в диапазоне от -20°С до 120°С. Время реакции обычно находится в диапазоне от 0,1 часа до 12 часов.

Когда взаимодействие завершается, реакционные смеси экстрагируют с помощью органического(их) растворителя(ей) и полученные органические слои, если необходимо, промывают водным раствором восстановителя (такого как сульфит натрия и тиосульфат натрия) и водным раствором основания (такого как гидрокарбонат натрия). Промытые органические слои сушат и концентрируют до выделения соединения (1g) согласно настоящему изобретению. Выделенное соединение (1g) согласно настоящему изобретению далее можно очищать, например, с помощью хроматографии и перекристаллизации.

Также соединение (1g) согласно настоящему изобретению можно получать в одну стадию (одностадийная реакция) путем взаимодействия соединения (1е) согласно настоящему изобретению с окислителем.

Взаимодействие обычно осуществляют в присутствии растворителя.

Примеры растворителя, используемого при взаимодействии, включают алифатические галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан и хлороформ; нитрилы, такие как ацетонитрил; спирты, такие как метанол и этанол; уксусную кислоту; воду; и получаемые из них смешанные растворители.

Примеры используемого окислителя включают м-хлорпероксибензойную кислоту и водный раствор пероксида водорода.

Если в качестве окислителя используют водный раствор пероксида водорода для реакции, то взаимодействие также можно осуществлять, если необходимо, в присутствии основания или катализатора.

Примеры основания, используемого при взаимодействии, включают карбонат натрия.

Примеры катализатора, используемого при взаимодействии, включают вольфрамовую кислоту и вольфрамат натрия.

При взаимодействии, окислитель обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 2-5, в расчете на 1 моль соединения (1е) согласно настоящему изобретению.

Когда при взаимодействии используют водный раствор пероксида водорода и основание, водный раствор пероксида водорода обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 2-5, а основание обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 0,01-1, в расчете на 1 моль соединения (1е) согласно настоящему изобретению.

Когда при взаимодействии используют водный раствор пероксида водорода и катализатор, водный раствор пероксида водорода обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 2-5, а катализатор обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 0,01-0,5, в расчете на 1 моль соединения (1е) согласно настоящему изобретению.

Температура реакции обычно находится в диапазоне от 0°С до 120°С. Время реакции обычно находится в диапазоне от 0,1 часа до 12 часов.

Когда взаимодействие завершается, реакционные смеси экстрагируют с помощью органического(их) растворителя(ей) и полученные органические слои, если необходимо, промывают водным раствором восстановителя (такого как сульфит натрия и тиосульфат натрия) и водным раствором основания (такого как гидрокарбонат натрия). Органические слои сушат и концентрируют до выделения соединения (1g) согласно настоящему изобретению. Cоединение (1g) согласно настоящему изобретению далее можно очищать, например, с помощью хроматографии и перекристаллизации.

Способ 7

N-Оксидное соединение, представленное формулой (1n) (в дальнейшем упоминаемое как «соединение (1n) согласно настоящему изобретению»), можно получать, например, в соответствии с указанным ниже синтезом.

[где символы имеют такие же значения, как определено в формуле (1)].

Во-первых, описывается способ получения соединения, представленного формулой (М1n) (в дальнейшем упоминаемого, как «соединение (М1n)»), из соединения (М1с).

Взаимодействие обычно осуществляют в присутствии растворителя.

Примеры растворителя, используемого при взаимодействии, включают алифатические галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан и хлороформ.

Примеры используемого окислителя включают м-хлорпероксибензойную кислоту.

При взаимодействии, окислитель обычно используют в пределах молярного(ых) соотношения(ий) в диапазоне 1-10, в расчете на 1 моль соединения (М1с).

Температура реакции обычно находится в диапазоне от -20°С до 80°С. Время реакции обычно находится в диапазоне от 0,1 часа до 12 часов.

Когда взаимодействие завершается, реакционные смеси экстрагируют с помощью органического(их) растворителя(ей) и полученные органические слои, если необходимо, промывают водным раствором восстановителя (такого как сульфит натрия и тиосульфат натрия) и водным раствором основания (такого как гидрокарбонат натрия). Органические слои сушат и концентрируют до выделения соединения (М1n). Соединение (М1n) далее можно очищать, например, с помощью хроматографии и перекристаллизации.

Затем, описывается способ получения соединения (1n) согласно настоящему изобретению из соединения (М1n).

Соединение (1n) согласно настоящему изобретению можно получать в соответствии со способом, описанным в способе 2 или способе 5, с использованием соединения (М1n) вместо соединения (М1).

Затем, ниже представлены конкретные примеры соединения согласно настоящему изобретению.

Соединение формулы (1) согласно настоящему изобретению, где n и R¹ представляют собой их комбинацию, перечисленную в Таблицах 1-3.

Таблица 1

R¹ n R¹ n H 0 CF₃ 0 H 1 CF₃ 1 H 2 CF₃ 2 F 0 CF₂CF₃ 0 F 1 CF₂CF₃ 1 F 2 CF₂CF₃ 2 Cl 0 CF₂CF₂CF₃ 0 Cl 1 CF₂CF₂CF₃ 1 Cl 2 CF₂CF₂CF₃ 2 Br 0 CF(CF₃)₂ 0 Br 1 CF(CF₃)₂ 1 Br 2 CF(CF₃)₂ 2 I 0 CH₂CF₃ 0 I 1 CH₂CF₃ 1 I 2 CH₂CF₃ 2 CH₃ 0 OCH₃ 0 CH₃ 1 OCH₃ 1 CH₃ 2 OCH₃ 2 CH₂CH₃ 0 OCH₂CH₃ 0 CH₂CH₃ 1 OCH₂CH₃ 1 CH₂CH₃ 2 OCH₂CH₃ 2 CH₂CH₂CH₃ 0 OCH₂CH₂CH₃ 0 CH₂CH₂CH₃ 1 OCH₂CH₂CH₃ 1 CH₂CH₂CH₃ 2 OCH₂CH₂CH₃ 2 CH(CH₃)₂ 0 OCH(CH₃)₂ 0 CH(CH₃)₂ 1 OCH(CH₃)₂ 1 CH(CH₃)₂ 2 OCH(CH₃)₂ 2

Таблица 2

R¹ n R¹ n SCH₃ 0 S(O)₂CH₂CH₃ 0 SCH₃ 1 S(O)₂CH₂CH₃ 1 SCH₃ 2 S(O)₂CH₂CH₃ 2 SCH₂CH₃ 0 S(O)₂CH₂CH₂CH₃ 0 SCH₂CH₃ 1 S(O)₂CH₂CH₂CH₃ 1 SCH₂CH₃ 2 S(O)₂CH₂CH₂CH₃ 2 SCH₂CH₂CH₃ 0 S(O)₂CH(CH₃)₂ 0 SCH₂CH₂CH₃ 1 S(O)₂CH(CH₃)₂ 1 SCH₂CH₂CH₃ 2 S(O)₂CH(CH₃)₂ 2 SCH(CH₃)₂ 0 NH₂ 0 SCH(CH₃)₂ 1 NH₂ 1 SCH(CH₃)₂ 2 NH₂ 2 S(O)CH₃ 0 NHCH₃ 0 S(O)CH₃ 1 NHCH₃ 1 S(O)CH₃ 2 NHCH₃ 2 S(O)CH₂CH₃ 0 NHCH₂CH₃ 0 S(O)CH₂CH₃ 1 NHCH₂CH₃ 1 S(O)CH₂CH₃ 2 NHCH₂CH₃ 2 S(O)CH₂CH₂CH₃ 0 NHCH₂CH₂CH₃ 0 S(O)CH₂CH₂CH₃ 1 NHCH₂CH₂CH₃ 1 S(O)CH₂CH₂CH₃ 2 NHCH₂CH₂CH₃ 2 S(O)CH(CH₃)₂ 0 NHCH(CH₃)₂ 0 S(O)CH(CH₃)₂ 1 NHCH(CH₃)₂ 1 S(O)CH(CH₃)₂ 2 NHCH(CH₃)₂ 2 S(O)₂CH₃ 0 N(CH₃)₂ 0 S(O)₂CH₃ 1 N(CH₃)₂ 1 S(O)₂CH₃ 2 N(CH₃)₂ 2

Таблица 3

R¹ n R¹ n N(CH₂CH₃)₂ 0 N(CH₂CH₃)CH(CH₃)₂ 0 N(CH₂CH₃)₂ 1 N(CH₂CH₃)CH(CH₃)₂ 1 N(CH₂CH₃)₂ 2 N(CH₂CH₃)CH(CH₃)₂ 2 N(CH₂CH₂CH₃)₂ 0 C(O)OCH₃ 0 N(CH₂CH₂CH₃)₂ 1 C(O)OCH₃ 1 N(CH₂CH₂CH₃)₂ 2 C(O)OCH₃ 2 N[CH(CH₃)₂]₂ 0 C(O)OCH₂CH₃ 0 N[CH(CH₃)₂]₂ 1 C(O)OCH₂CH₃ 1 N[CH(CH₃)₂]₂ 2 C(O)OCH₂CH₃ 2 N(CH₃)CH₂CH₃ 0 C(O)OCH₂CH₂CH₃ 0 N(CH₃)CH₂CH₃ 1 C(O)OCH₂CH₂CH₃ 1 N(CH₃)CH₂CH₃ 2 C(O)OCH₂CH₂CH₃ 2 N(CH₃)CH₂CH₂CH₃ 0 C(O)OCH(CH₃)₂ 0 N(CH₃)CH₂CH₂CH₃ 1 C(O)OCH(CH₃)₂ 1 N(CH₃)CH₂CH₂CH₃ 2 C(O)OCH(CH₃)₂ 2 N(CH₃)CH(CH₃)₂ 0 NO₂ 0 N(CH₃)CH(CH₃)₂ 1 NO₂ 1 N(CH₃)CH(CH₃)₂ 2 NO₂ 2 N(CH₂CH₃)CH₂CH₂CH₃ 0 CN 0 N(CH₂CH₃)CH₂CH₂CH₃ 1 CN 1 N(CH₂CH₃)CH₂CH₂CH₃ 2 CN 2

Соединение формулы (1-1) согласно настоящему изобретению, где R¹ представляет собой остаток, перечисленный в Таблице 4.

Таблица 4

R¹ R¹ H S(O)CH(CH₃)₂ F S(O)₂CH₃ Cl S(O)₂CH₂CH₃ Br S(O)₂CH₂CH₂CH₃ I S(O)₂CH(CH₃)₂ CH₃ NH₂ CH₂CH₃ NHCH₃ CH₂CH₂CH₃ NHCH₂CH₃ CH(CH₃)₂ NHCH₂CH₂CH₃ CF₃ NHCH(CH₃)₂ CF₂CF₃ N(CH₃)₂ CF₂CF₂CF₃ N(CH₂CH₃)₂ CF(CF₃)₂ N(CH₂CH₂CH₃)₂ CH₂CF₃ N[CH(CH₃)₂]₂ OCH₃ N(CH₃)CH₂CH₃ OCH₂CH₃ N(CH₃)CH₂CH₂CH₃ OCH₂CH₂CH₃ N(CH₃)CH(CH₃)₂ OCH(CH₃)₂ N(CH₂CH₃)CH₂CH₂CH₃ SCH₃ N(CH₂CH₃)CH(CH₃)₂ SCH₂CH₃ C(O)OCH₃ SCH₂CH₂CH₃ C(O)OCH₂CH₃ SCH(CH₃)₂ C(O)OCH₂CH₂CH₃ S(O)CH₃ C(O)OCH(CH₃)₂ S(O)CH₂CH₃ NO₂ S(O)CH₂CH₂CH₃ CN

Вредители, относительно которых соединение согласно настоящему изобретению проявляет эффективность в отношении борьбы, включают, например, членистоногих вредителей, таких как насекомые и клещи, и нематод, таких как круглые черви. Конкретные примеры вредителей представляют собой следующие:

Отряд полужесткокрылых:

дельфациды (например, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens или Sogatella furcifera),

дельтоцефалиды (например, Nephotettix cincticeps, Nephotettix virescens или Empoasca onukii),

тли растительные (например, Aphis gossypii, Myzus persicae, Brevicoryne brassicae, Aphis spiraecola, Macrosiphum euphorbiae, Aulacorthum solani, Rhopalosiphum padi, Toxoptera citricidus или Hyalopterus pruni),

щитники (например, Nezara antennata, Riptortus clavetus, Leptocorisa chinensis, Eysarcoris parvus или Halyomorpha mista),

белокрылка (например, Trialeurodes vaporariorum, Bemisia tabaci, Dialeurodes citri или Aleurocanthus spiniferus),

щитовки (например, Aonidiella aurantii, Comstockaspis perniciosa, Unaspis citri, Ceroplastes rubens, Icerya purchasi, Planococcus Kraunhiae, Pseudococcus longispinis, Pseudaulacaspis Pentagona),

кружевницы,

клопы (например, Cimex lectularius, Cimex hemipterus), и

листоблошки;

и другие.

Отряд чешуекрылых (бабочки):

огневки (например, Chilo suppressalis, Tryporyza incertulas, Cnaphalocrocis medinalis, Notarcha derogata, Plodia interpunctella, Ostrinia furnacalis, Hellula undalis или Pediasia teterrellus),

гусеницы озимой совки (например, Spodoptera litura, Spodoptera exigua, Mythimna separata, Mamestra brassicae, Agrotis ipsilon, Plusia nigrisigna, Trichoplusia spp., Heliothis spp. или Helicoverpa spp.),

белянки (например, Pieris rapae),

бабочки рода Adokisofiesu,

листовертки (например, Grapholita molesta, Leguminivora glycinivorella, Matsumuraeses azukivora, Adoxophyes orana fasciata, Adoxophyes honmai, Homona magnanima, Archips fuscocupreanus или Cydia pomonella),

моли-пестрянки (например, Caloptilia theivora или Phyllonorycter ringoneella),

садовые моли (например, Carposina niponensis),

моли-минеры узкокрылые (например, Lyonetia spp.),

волнянки (например, Lymantria spp. или Euproctis spp.),

горностаевые моли (например, Plutella xylostella),

выемчатокрылые моли (например, Pectinophora gossypiella или Phthorimaea operculella),

бабочки-медведицы (например, Hyphantria cunea) и

настоящие моли (например, Tinea translucens или Tineola bisselliella);

и другие.

Отряд бахромчатокрылых:

трипсы (например, Frankliniella occidentalis, Thrips palmi, Scirtothrips dorsalis, Thrips tabaci, Frankliniella intonsa),

и другие.

Отряд двукрылых:

комар обыкновенный (Culex spp.) (например, Culex pipiens pallens, Culex tritaeniorhynchus или Culex quinquefasciatus),

кровососущие комары, Aedes spp. (например, Aedes aegypti или Aedes albopictus),

малярийные комары, Anopheles spp. (например, Anopheles sinensis),

хирономиды,

мухи (например, Musca domestica или Muscina stabulans),

каллифориды,

саркофагиды,

малые домовые мухи,

цветочницы (например, Delia platura или Delia antiqua),

минирующие мушки (например, Agromyza oryzae, Hydrellia griseola, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii или Chromatomyia horticola),

злаковые мушки (например, Chlorops oryzae),

пестрокрылки (например, Dacus cucurbitae или Ceratitis capitata),

дрозофилы,

горбатки (например, Megaselia spiracularis),

бабочницы (например, Clogmia albipunctata),

плодовые комарики,

мошки,

слепни (например, Tabanus trigonus),

кровососки,

жигалки,

и другие.

Отряд жесткокрылых:

червецы корневой гнили кукурузы (Diabrotica spp.) (например, Diabrotica virgifera virgifera или Diabrotica undecimpunctata howardi),

пластинчатоусые (например, Anomala cuprea, Anomala rufocuprea или Popillia japonica),

долгоносики (например, Sitophilus zeamais, Lissorhoptrus oryzophilus, Callosobruchuys chienensis, Echinocnemus squameus, Anthonomus grandis или Sphenophorus venatus),

чернотелки (например, Tenebrio molitor или Tribolium castaneum),

жуки-листоеды (например, Oulema oryzae, Aulacophora femoralis, Phyllotreta striolata или Leptinotarsa decemlineata),

кожееды (например, Anthrenus verbasci, Dermestes maculates),

точильщики (например, Lasioderma serricorne),

картофельная божья коровка (например, Epilachna vigintioctopunctata),

лубоеды (например, Lyctus brunneus или Tomicus piniperda),

капюшонники или лжекороеды,

жуки-притворяшки,

жуки-дровосеки (например, Anoplophora malasiaca),

щелкуны (Agriotes spp.),

стафилиниды-синекрылы (Paederus fuscipes)

и другие.

Отряд прямокрылых:

Locusta migratoria, Gryllotalpa africana, Oxya yezoensis, Oxya japonica, Grylloidea и другие.

Блохи:

Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Pulex irritans, Xenopsylla cheopis и другие.

Вши:

Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Dalmalinia ovis, Haematopinus suis, Linognathus setosus и другие.

Пухоеды:

Dalmalinia ovis, Dalmalinia bovis, Menopon gallinae, Trichodectes canis, Felicola subrostrata и другие.

Отряд перепончатокрылых:

муравьи (например, Monomorium pharaosis, Formica fusca japonica, Ochetellus glaber, Pristomyrmex pungens, Pheidole noda, Acromyrmex spp., Solenopsis spp., Linepithema humile),

муравьи-кочевники,

бетилиды,

настоящие пилильщики (например, Athalia rosae, Athalia japonica),

и другие.

Тараканы:

Blattella germanica, Periplaneta fuliginosa, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Blatta orientalis и другие.

Термиты:

Reticulitermes speratus, Coptotermes formosanus, Incisitermes minor, Cryptotermes domesticus, Odontotermes formosanus, Neotermes koshunensis, Glyptotermes satsumensis, Glyptotermes nakajimai, Glyptotermes fuscus, Glyptotermes kodamai, Glyptotermes kushimensis, Hodotermopsis japonica, Coptotermes guangzhoensis, Reticulitermes miyatakei, Reticulitermes flaviceps amamianus, Reticulitermes sp., Nasutitermes takasagoensis, Pericapritermes nitobei, Sinocapritermes mushae и другие.

Клещи:

истинные паутинные клещи (например, Tetranychus urticae, Tetranychus kanzawai, Panonychus citri, Panonychus ulmi или Oligonychus spp.);

галловые клещи (например, Aculops pelekassi, Phyllocoptruta citri, Aculops lycopersici, Calacarus carinatus, Acaphylla theavagrans, Eriophyes chibaensis, Aculus schlechtendali);

тарзонемидные клещи (например, Polyphagotarsonemus latus);

плоские клещи (например, Brevipalpus phoenicis);

тукерелидовые клещи;

иксодовые клещи (например, Haemaphysalis longicornis, Haemaphysalis flava, Dermacentor taiwanicus, Dermacentor variabilis, Ixodes ovatus, Ixodes persulcatus, Ixodes scapularis, Amblyomma americanum, Boophilus microplus, Rhipicephalus sanguineus),

акариды (например, Tyrophagus putrescentiae или Tyrophagus similis),

пироглифидовые клещи (например, Dermatophagoides farinae или Dermatophagoides ptrenyssnus),

хейлетиды (например, Cheyletus eruditus, Cheyletus malaccensis, Cheyletus moorei или Cheyletiella yasguri),

клещи чесоточные (например, Octodectes cynotis или Sacroptes scabiei),

железницы (например, Demodex canis);

волосяные клещи,

панцирные клещи,

дерманиссиды (например, Ornithonyssus bacoti, Ornithonyssus sylvairum или Dermanyssus gallinae),

клещи-краснотелки (например, Leptotrombidium akamushi).

Отряд арахнид:

пауки (например, Chiracanthium japonicum или Latrodectus hasseltii).

Отряд губоногих:

Thereuonema hilgendorfi или Scolopendra subspinipes и другие,

Отряд двупарноногих:

Oxidus gracilis или Nedyopus tambanus и другие.

Отряд равноногих:

Armadillidium vulgare и другие.

Отряд брюхоногих:

Limax marginatus или Limax flavus и другие.

Круглые черви:

Aphelenchoides besseyi, Nothotylenchus acris, Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, Heterodera glycines, Globodera rostochiensis, Pratylenchus coffeae или Pratylenchus neglectus и другие.

Вредители, раскрытые в данном контексте, включают вредителей, у которых снижена восприимчивость к пестицидам из числа существующих пестицидов, таким образом, они приобретают резистентность к пестицидам.

Агент для борьбы с вредителями согласно настоящему изобретению содержит соединение согласно настоящему изобретению и инертный активный носитель. Агент для борьбы с вредителями обычно получают путем смешивания соединения согласно настоящему изобретению с инертным активным носителем, таким как твердый носитель, жидкий носитель или газообразный носитель, и, если необходимо, с добавляемыми поверхностно-активными веществами и другими вспомогательными агентами для получения в виде эмульгируемых концентратов, масляных растворов, пылевидных препаратов, сухих сыпучих материалов, тонкодисперсных гранул, гранул, смачивающихся порошков, водорастворимых порошков, текучих материалов, микрокапсул, аэрозолей, дымообразующих агентов, отравленных приманок, препаратов на основе смолы, шампунеподобных препаратов, пастоподобных препаратов, пен, препаратов с диоксидом углерода и таблеток, и других. Такими препаратами можно обрабатывать спирали-репелленты комаров, электрические маты-репелленты комаров, жидкие препараты от комаров, дымообразующие агенты, фумиганты, листовые препараты, точечные препараты или препараты для пероральной обработки.

Агент для борьбы с вредителями согласно настоящему изобретению обычно содержит 0,01-95% масс. соединения согласно настоящему изобретению.

Примеры вышеуказанного твердого носителя, используемого в готовых препаратах, включают тонкодисперсные порошки или гранулы глин (как, например, каолиновая глина, диатомовая земля, бентонит, глина Фубасами или кислая белая глина), синтетические гидратированные диоксиды кремния, тальки, керамику, другие неорганические минералы (как, например, серицит, кварц, сера, активный углерод, карбонат кальция или гидратированный кремнезем) или химические удобрения (как, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрит аммония, мочевина или хлорид аммония) и другие; также как синтетические смолы (например, полиэфирные смолы, такие как полипропилен, полиакрилонитрил, полиметилметакрилат и полиэтилентерефталат; нейлоновые волокна (например, найлон-6, найлон-11 и найлон-66); полиамидные смолы; поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, сополимеры винилхлорида и пропилена, и другие).

Примеры вышеуказанных жидких носителей включают воду; спирты (например, метанол, этанол, изопропиловый спирт, бутанол, гексанол, бензиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль или феноксиэтанол); кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон или циклогексанон); ароматические углеводороды (например, толуол, ксилол, этилбензол, додецилбензол, фенилксилилэтан или метилнафталин); алифатические углеводороды (например, гексан, циклогексан, керосин или лигроин); сложные эфиры (например, этилацетат, бутилацетат, изопропилмиристат, этилолеат, диизопропиладипат, диизобутиладипат или ацетат монометилового эфира пропиленгликоля); нитрилы (например, ацетонитрил или изобутиронитрил); простые эфиры (например, диизопропиловый эфир, 1,4-диоксан, диметиловый эфир этиленгликоля, диметиловый эфир диэтиленгликоля, монометиловый эфир диэтиленгликоля, монометиловый эфир пропиленгликоля, монометиловый эфир дипропиленгликоля или 3-метокси-3-метил-1-бутанол); амиды кислот (например, N,N-диметилформамид или N,N-диметилацетамид); галогенированные углеводороды (например, дихлорметан, трихлорэтан или четыреххлористый углерод); сульфоксиды (например, диметилсульфоксид); пропиленкарбонат; и растительные масла (например, соевое масло или хлопковое масло).

Примеры вышеуказанного газообразного носителя включают фторуглерод, газообразный бутан, сжиженный нефтяной газ (СНГ), диметиловый эфир и газообразный диоксид углерода.

Примеры поверхностно-активных веществ включают неионогенные поверхностно-активные вещества, такие как полиоксиэтилированные алкиловые эфиры, полиоксиэтилированные алкилариловые эфиры и эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот; и анионогенные поверхностно-активные вещества, такие как алкилсульфонаты, алкилбензолсульфонаты и алкилсульфаты.

Примеры других вспомогательных агентов для получения готового препарата включают связующее вещество, диспергирующий агент и стабилизатор. Конкретные примеры включают казеин, желатин, полисахариды (как, например, крахмал, гуммиарабик, производные целлюлозы и альгиновая кислота), производные лигнина, бентонит, растворимые в воде синтетические полимеры (как, например, поливиниловый спирт, поливинилпирролидон и полиакриловые кислоты), РАР (кислый изопропилфосфат), ВНТ (2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол), ВНА (смесь 2-трет-бутил-4-метоксифенола и 3-трет-бутил-4-метоксифенола).

Примеры основного вещества препарата на основе смолы включают поливинилхлориды, полиуретан и другие, и пластификатор, такой как эфиры фталевой кислоты (например, диметилфталат, диоктилфталат), если необходимо, к этим основным веществам можно добавлять эфиры адипиновой кислоты и стеариновую кислоту. Препараты на основе смолы можно получать путем смешивания соединения согласно настоящему изобретению с вышеуказанным основным веществом, перемешивания смеси, затем путем формования этой смеси посредством литьевого формования, формования экструзией или формования под давлением и т.п. Полученный препарат на основе смолы можно далее подвергать прессованию или разрезанию и т.п., если необходимо, чтобы преобразовать для придания формы, такой как пластина, пленка, лента, сетка или волокно. Этими препаратами на основе смолы можно обрабатывать ошейники для животных, ушные бирки для животных, продукты в виде листовых пластин, веревочные ловушки, средства для садоводства и другие изделия.

Примеры основного вещества для отравленных приманок включают ингредиенты приманки, такие как зернистый порошок, растительное масло, сахарид и кристаллическая целлюлоза, и, если необходимо, при добавлении антиоксидантов, таких как дибутилгидрокситолуол и нордигидрогуайаретовая кислота, консервантов, таких как дегидроуксусная кислота, ингибиторов случайного проглатывания для детей и домашних животных, таких как порошок чили, ароматов для привлечения насекомых, таких как сырный запах, луковый привкус и арахисовое масло.

Способ борьбы с вредителями согласно настоящему изобретению относится к нанесению эффективного количества соединения согласно настоящему изобретению непосредственно на вредителей и/или на их местообитание (как, например, растительные организмы, почва, внутренняя часть жилища, животные организмы). При способе борьбы с вредителями согласно настоящему изобретению, соединение согласно настоящему изобретению обычно используют в форме агента для борьбы с вредителями.

Когда агент для борьбы с вредителями согласно настоящему изобретению используют для борьбы с вредителями в сельскохозяйственной области, наносимая доза в виде количества соединения согласно настоящему изобретению обычно находится в диапазоне 1-10000 г на 10000 м². Эмульгируемый концентрат, смачивающийся порошок или текучий препарат и т.д. агента для борьбы с вредителями согласно настоящему изобретению обычно применяют при разбавлении его водой, таким образом, чтобы концентрация активного ингредиента находилась в диапазоне 0,01-10000 ч/млн. Гранулированный препарат или пылевидный препарат и т.д. обычно наносят сам по себе, без разбавления.

Эти готовые препараты или их разбавленные водой формы можно наносить путем опрыскивания непосредственно на вредителей или растения для защиты от вредителей, а также их можно наносить на почву с сельскохозяйственными культурами, для борьбы с вредителями, которые там обитают. Когда наносят на почву, то почва может быть почвой, где культивируют растения, или почвой, где растения должны быть культивированы.

Препарат на основе смолы, которым обработано полотно или веревка, можно наносить посредством «обмотки» агрокультуры с помощью полотен или веревок с препаратами на основе смолы, распределения веревки с препаратом на основе смолы вблизи агрокультуры, так, чтобы эта агрокультура была окружена веревкой, или укладывания полотна с препаратом на основе смолы на поверхности почвы, около корней агрокультуры.

Площадь, на которую наносят агент для борьбы с вредителями согласно настоящему изобретению, включает, например, рисовые поля, возделанные земли, чайные плантации, фруктовые сады и невозделываемые земли. Также агент для борьбы с вредителями согласно настоящему изобретению можно использовать при выращивании сеянцев на поддоне, при выращивании сеянцев в ящике, при выращивании сеянцев в парнике, при выращивании сеянцев под пленкой и в водной среде для культивирования на гидропонной ферме и в других случаях. Способ культивирования растений на рисовых полях и возделываемых землях может быть пахотным (то есть, при вспашке) или непахотным (без вспашки).

Когда агент для борьбы с вредителями согласно настоящему изобретению используют для борьбы с вредителями, которые обитают во внутренней части помещения, наносимая доза, в виде количества соединения согласно настоящему изобретению, обычно находится в диапазоне 0,01-1000 мг на 1 м² площади, которую обрабатывают, в случае использования ее на плоской поверхности. В случае использования этого агента в пространстве, наносимая доза, в виде количества соединения согласно настоящему изобретению, обычно находится в диапазоне 0,01-500 мг на 1 м³ пространства, которое обрабатывают. Когда агент для борьбы с вредителями согласно настоящему изобретению получают в виде эмульгируемых концентратов, смачивающихся порошков, текучих материалов или других форм, такие готовые препараты обычно применяют после их разбавления водой, таким образом, чтобы концентрация активного ингредиента находилась в диапазоне 0,1-10000 ч./млн., и затем эти препараты наносят путем опрыскивания. В случае получения препаратов в виде масляных растворов, аэрозолей, дымообразующих агентов, отравленных приманок и других форм, такие готовые препараты используют сами по себе, без их разбавления.

Когда агент для борьбы с вредителями согласно настоящему изобретению применяют для борьбы с внешними паразитами у крупного рогатого скота, такого как коровы, лошади, свиньи, овцы, козы и куры, и небольших животных, таких как собаки, кошки, крысы и мыши, агент для борьбы с вредителями согласно настоящему изобретению можно наносить на животных способом, известным в ветеринарной области. В особенности, когда имеют в виду системный контроль, агент для борьбы с вредителями согласно настоящему изобретению вводят животным в виде таблетки, смеси с кормом или суппозитория, или с помощью инъекции (включая внутримышечную, подкожную, внутривенную и интраперитонеальную инъекции). С другой стороны, когда имеют в виду несистемный контроль, агент для борьбы с вредителями согласно настоящему изобретению наносят на животных путем распыления масляного раствора или водного раствора, при обработке в режиме «pour-on» или «spot-on», или мытья животного с помощью шампунеподобного препарата, или путем надевания животному ошейника или прикрепления ушной бирки с препаратами на основе смолы. В случае введения в организм животного, доза соединения согласно настоящему изобретению обычно находится в диапазоне 0,1-1000 мг на 1 кг массы тела животного.

Агент для борьбы с вредителями согласно настоящему изобретению можно применять на сельскохозяйственных угодьях, где культивируют указанные ниже растения (в дальнейшем упоминаемые как «растения согласно настоящему изобретению»).

Сельскохозяйственные культуры:

кукуруза, рис, пшеница, ячмень, рожь, тритикале, овес, сорго, хлопчатник, соя, земляной орех, арахис, фасоль (фасоль обыкновенная), лимская фасоль, фасоль лучистая, вигна китайская, фасоль золотистая, фасоль мунго, фасоль огненная, фасоль рисовая, фасоль аконитолистная, фасоль остролистная, кормовые бобы, горох, горох «нут», чечевица, люпин, каянус (голубиный горох), гречиха, свекла, рапс, подсолнечник, сахарный тростник, табак, хмель и другие;

Овощи:

овощи из семейства пасленовых (например баклажан, томат, гвоздичный перец, перец, болгарский перец и картофель),

бахчевые культуры (например огурец, тыква, цукини, арбуз столовый и дыня),

овощи из семейства крестоцветных (например японский хрен, белая редька, хрен, кольраби, китайская капуста, кочанная капуста, горчица сарептская, брокколи и цветная капуста),

овощи из семейства сложноцветных (например лопух большой, королевская ромашка, артишок и салат-латук),

овощи из семейства лилейных (например зеленый лук, лук, чеснок и спаржа),

овощи из семейства сельдерейных или зонтичных (например морковь, петрушка, сельдерей и пастернак),

овощи из семейства амарантовых или маревых (например шпинат и мангольд),

овощи из семейства яснотковых (например перилла кустарниковая, мята, базилик и лаванда),

клубника, батат (сладкий картофель), диоскорея японская, колоказия и другие;

Плоды:

семечковые плоды (например яблоко, груша, японская груша, китайская айва и айва),

косточковые плоды или костянки (например персик, слива, нектарин, абрикос японский или муме, вишня, абрикос и чернослив),

цитрусовые плоды (например мандарин уншиу, апельсин, лимон, лайм и грейпфрут),

орехи (например каштан, грецкий орех, фундук, миндаль, фисташка, орехи «кешью» и макадамия),

ягоды (например голубика, клюква, ежевика и малина),

виноград, хурма восточная, олива, японская слива, банан, кофе, финиковая пальма, кокосовая пальма, масличная пальма,

и другие;

Деревья, другие, чем плодовые деревья:

чайное дерево, шелковица,

цветковые растения (например карликовая азалия, камелия, гортензия, камелия горная, бадьян анисовый, вишневые деревья, тюльпанное дерево, лагерстремия или индийская сирень и душистая олива),

придорожные деревья (например ясень, береза, кизил, эвкалипт, гинкго билоба, сирень, клен, дуб, тополь, иудино дерево, амбровое дерево, платан, дзельква, туя японская, ельник, тсуга, можжевельник, сосна, ель, тис остроконечный, вяз и японский конский каштан, калина душистая, ногоплодник крупнолистный, японский кедр, японский кипарис, кротон, японский бересклет и фотиния голая),

и другие;

Газон:

дернины (например зойсия японская, зойсия манильская),

бермудские травы (например дурва или свинорой пальчатый),

полевица (например полевица гигантская, полевица побегоносная, полевица тонкая),

кормовые «голубые» травы (например мятлик луговой, мятлик обыкновенный),

овсяница или овечья трава (например овсяница тростниковидная, овсяница красная кустистая (пучковая), подвид без разветвлений, овсяница красная, подвид с короткими разветвлениями),

плевел многолетний (например плевел многоцветковый, плевел пастбищный),

ежа сборная, тимофеевка луговая,

и другие;

фуражная культура: люцерна и другие;

Другие:

Цветущие растения (например роза, гвоздика, хризантема, эустома, гипсофила, гербера, бархатцы, шалфей, петуния, вербена, тюльпан, астра, горечавка, лилия, анютины глазки, цикламен, орхидея, ландыши, лаванда, левкой, декоративная капуста, примула, пуансеттия, гладиолус, каттлея, ромашка, щитовка орхидная и бегония),

растения для биотоплива (например ятрофа, эритрина, сафлор красильный, рыжик посевной, просо прутьевидное, мискантус гигантский, канареечник тростниковидный, испанский тростник, кенаф (гибискус коноплевый), маниока (маниок съедобный), ивняк (семейство ивовые), водоросли и т.д.),

декоративно-лиственные растения,

и другие.

Растение согласно настоящему изобретению включает растение, выведенное посредством гибридной технологии.

Также, растение согласно настоящему изобретению включает генетически модифицированные растения, которые получают посредством генно-инженерной технологии.

Растение согласно настоящему изобретению также включают растение, которому придана толерантность к гербициду посредством генно-инженерной технологии или классического метода селекции.

Растение согласно настоящему изобретению также включает растение, которому посредством генно-инженерной технологии придана способность продуцирования селективных токсинов для вредителей.

Растение согласно настоящему изобретению также включает растения, которым посредством генно-инженерной технологии придана способность продуцирования антипатогенных веществ.

Растение согласно настоящему изобретению также включает растения, которым приданы полезные свойства, такие как свойства улучшения ингредиентов в масляном веществе или свойства усиления содержания аминокислот.

Типичные примеры способа нанесения агента для борьбы с вредителями согласно настоящему изобретению на растение согласно настоящему изобретению для защиты от поедания вредителями включают нанесение на стебель и лист, цветковый орган или колос растений; нанесение на семена растений или на органы вегетативного размножения (такие как семенной картофель, луковицы, клубни, чешуйчатые луковицы, сегменты стебля); и нанесение в теплице (включая черенки), и в других случаях.

Типичные примеры способа нанесения агента для борьбы с вредителями согласно настоящему изобретению на стебель и лист, цветковый орган или колос растений включают способ нанесения на поверхность растений, такой как нанесение на листву и нанесение на ствол дерева, а также нанесение на цветковый орган или на все растение в момент цветения, включая период перед цветением, во время цветения и после цветения, и, в случае сельскохозяйственных культур, в виде растения, включают способ нанесения на колос или на все растения целиком во время прорастания.

Типичные примеры способа нанесения агента для борьбы с вредителями согласно настоящему изобретению на семена растений или органы вегетативного размножения включают способ подкормки, обмазывания и пропитывания семян или органов вегетативного размножения, способ обмазывания семян или органов вегетативного размножения с помощью жидкого препарата и способ нанесения покрытия на семена или органы вегетативного размножения (как, например, обработка путем нанесения пленочного покрытия, обработка путем нанесения гранулированного покрытия).

При этом способе, доза соединения согласно настоящему изобретению обычно может находиться в диапазоне 0,2-5000 г и, предпочтительно, в диапазоне 0,5-1000 г на 100 кг семян или органов вегетативного размножения растений. Предпочтительные дозированные формы включают водные жидкие суспензионные препараты, такие как эмульгируемые концентраты, смачивающиеся порошки, текучие материалы и микрокапсулы. В особенности, растение, к которому применяют этот способ, включает, в числе растений согласно настоящему изобретению, сою, кукурузу, хлопчатник, пшеницу, ячмень, рожь, тритикале, овес, рис, сорго, арахис, бобы, другие, чем соя и арахис, свеклу, рапс, подсолнечник, картофель, сахарный тростник и овощи.

Когда нанесение осуществляют на сахарный тростник, агент согласно настоящему изобретению можно наносить на сегменты стебля сахарного тростника, при культивировании сахарного тростника.

Соединение согласно настоящему изобретению можно смешивать или комбинировать с известными пестицидами, акарицидами, нематицидами, фунгицидами, регуляторами роста растений и синергистами. Также, агент для борьбы с вредителями согласно настоящему изобретению можно применять в комбинации с известными гербицидами. Каждый из активных ингредиентов, в виде пестицидов, акарицидов, нематицидов, фунгицидов, гербицидов или синергистов, включает следующие:

Активный ингредиент в виде пестицидов:

(1) Фосфорорганическое соединение

ацефат, фосфид алюминия, бутатиофос, кадузафос, хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, цианофос (сокращенно CYAP), диазинон, дихлофентион (сокращенно ЕСР), дихлорвос (сокращенно DDVP), диметоат, диметилвинфос, дисульфотон, EPN, этион, этопрофос, этримфос, фентион (сокращенно МРР), фенитротион (сокращенно МЕР), фостиазат, формотион, гидрогенфосфид, изофенфос, изоксатион, малатион, месульфенфос, метидатион (сокращенно DMTP), монокротофос, налед (сокращенно BRP), оксидепрофос (сокращенно ESP), паратион, фозалон, фосмет (сокращенно РМР), пиримифос-метил, пиридафентион, квиналфос, фентоат (сокращенно РАР), профенофос, пропафос, протиофос, пирахлорфос, салитион, сульпрофос, тебупиримфос, темефос, тетрахлорвинфос, тербуфос, тиометон, трихлорфон (сокращенно DEP), вамидотион, форат и кадузафос.

(2) Карбаматные соединения

аланикарб, бендиокарб, бенфуракарб, ВРМС, карбарил, карбофуран, карбосульфан, клоетокарб, этиофенкарб, фенобукарб, фенотиокарб, феноксикарб, фуратиокарб, изопрокарб (сокращенно MIPC), метолкарб, метомил, метиокарб, NAC, оксамил, пиримикарб, пропоксур (сокращенно РНС), ХМС, тиодикарб, ксилилкарб и алдикарб.

(3) Пиретроидные соединения

акринатрин, аллетрин, бенфлутрин, бета-цифлутрин, бифентрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, дельтаметрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, флуфенопрокс, флуметрин, флувалинат, галфенпрокс, имипротрин, перметрин, праллетрин, пиретрины, ресметрин, сигма-циперметрин, силафлуофен, тефлутрин, тралометрин, трансфлутрин, тетраметрин, фенотрин, цифенотрин, альфа-циперметрин, зета-циперметрин, лямбда-цигалотрин, гамма-цигалотрин, фураметрин, тау-флувалинат, метофлутрин, профлутрин, димефлутрин, 2,3,5,6-тетрафтор-4-(метоксиметил)бензил-(EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-диметил-3-проп-1-енилциклопропанкарбоксилат, 2,3,5,6-тетрафтор-4-метилбензил-(EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-диметил-3-проп-1-енилциклопропанкарбоксилат, 2,3,5,6-тетрафтор-4-(метоксиметил)бензил-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-диметил-3-(2-метил-1-пропенил)циклопропанкарбоксилат и 2,3,5,6-тетрафтор-4-(метоксиметил)бензил-(EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-диметил-3-(2-циано-1-пропенил)циклопропанкарбоксилат.

(4) Нереистоксины

картап, бенсултап, тиоциклам, моносултап и бисултап.

(5) Неоникотиноиды

имидаклоприд, нитенпирам, ацетамиприд, тиаметоксам, тиаклоприд, динотефуран и клотианидин.

(6) Бензоилмочевины

хлорфлуазурон, бистрифлурон, диафентиурон, дифлубензурон, флуазурон, флуциклоксирон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, тефлубензурон, трифлумурон и триазурон.

(7) Фенилпиразольные соединения

ацетопрол, этипрол, фипронил, ванилипрол, пирипрол и пирафлупрол.

(8) ВТ-токсины

живые споры и кристальные токсины, происходящие от бактерий Bacillus thuringiensis, и их смеси.

(9) Гидразины

хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид и тебуфенозид.

(10) Хлорорганические соединения

альдрин, диэлдрин, диенохлор, эндосульфан, метоксихлор.

(11) Другие пестицидно-активные ингредиенты

машинное масло, никотинсульфат; авермектин-В, бромпропилат, бупрофезин, хлорфенапир, циантранилипрол, циромазин, D-D (1,3-дихлорпропен), эмамектинбензоат, феназаквин, флупиразофос, гидропрен, метопрен, индоксакарб, метоксадиазон, мильбемицин-А, пиметрозин, пиридалил, пирипроксифен, спиносад, сульфлурамид, толфенпирад, триазамат, флубендиамид, лепимектин, мышьяковая кислота, бенклотиаз, цианамид кальция, полисульфид кальция, хлордан, DDT, DSP, флуфенерим, флоникамид, флуримфен, форметанат, метам-аммоний, метам-натрий, метилбромид, олеат калия, протрифенбут, спиромезифен, сульфоксафлор, сера, метафлумизон, спиротетрамат, пирифлуквиназон, спинеторам, хлорантранилипрол, тралопирил и циантранилипрол.

Соединение, представленное следующей формулой (K):

[где

R¹⁰⁰ означает атом брома или трифторметильную группу;

R²⁰⁰ означает атом хлора, атом брома или метильную группу; и

R³⁰⁰ означает атом хлора, атом брома или цианогруппу], и

соединение, представленное следующей формулой (L):

[где

R¹⁰⁰⁰ означает атом хлора, атом брома или атом иода].

Активный ингредиент в виде митицидов:

ацеквиноцил, амитраз, бензоксимат, бифеназат, бромпропилат, цинометионат, хлорбензилат, CPCBS (хлорфензон), клофентезин, цифлуметофен, келтан (который также упоминают как дикофол), этоксазол, фенбутатиноксид, фенотиокарб, фенпироксимат, флуакрипирим, флупроксифен, гекситиазокс, пропаргит (сокращенно BPPS), полинактины, пиридабен, пиримидифен, тебуфенпирад, тетрадифон, спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат, амидофлумет, циенопирафен и другие.

Активный ингредиент в виде нематицидов:

DCIP, фостиазат, левамизол, метилизотиоцианат, морантелтартарат, имициафос и другие.

Активный ингредиент в виде фунгицидов:

азольные фунгицидные соединения, такие как пропиконазол, протиоконазол, триадименол, прохлораз, пенконазол, тебуконазол, флусилазол, диниконазол, бромуконазол, эпоксиконазол, дифеноконазол, ципроконазол, метконазол, трифлумизол, тетраконазол, миклобутанил, фенбуконазол, гексаконазол, флуквинконазол, тритиконазол, битертанол, имазалил, флутриафол и другие;

фунгицидные соединения на основе циклических аминов, такие как фенпропиморф, тридеморф, фенпропиморф и другие;

бензимидазольные фунгицидные соединения, такие как карбендазим, беномил, тиабендазол, тиофанат-метил и другие;

процимидон; ципродинил; пириметанил; диетофенкарб; тиурам; флуазинам; манкозеб; ипродион; винклозолин; хлорталонил; каптан; мепанипирим; фенпиклонил; флудиоксонил; дихлорфлуанид; фолпет; крезоксим-метил; азоксистробин; трифлоксистробин; флуоксастробин; пикоксистробин; пираклостробин; димоксистробин; пирибенкарб; спироксамин; квиноксифен; фенгексамид; фамоксадон; фенамидон; зоксамид; этабоксам; амисулбром; ипроваликарб; бентиаваликарб; циазофамид; мандипропамид; боскалид; пентиопирад; метрафенон; флуопиран; биксафен; цифлуфенамид; проквиназид; изотианил; тиадинил и другие.

Активный ингредиент в виде гербицидов:

(1) гербицидные соединения на основе феноксижирных кислот

2,4-D, МСР, МСРВ, фенотиол, мекопроп, флуроксипир, триклопир, кломепроп, напроанилид и другие;

(2) гербицидные соединения на основе бензойной кислоты

2,3,6-ТВА, дикамба, клопиралид, пиклорам, аминопиралид, квинклорак, квинмерак и другие;

(3) гербицидные соединения на основе мочевины

диурон, линурон, хлортолурон, изопротурон, флуометурон, изоурон, тебутиурон, метабензтиазурон, цимулурон, даимурон, метил-даимурон и другие;

(4) гербицидные триазиновые соединения

атразин, аметорин, цианазин, симазин, пропазин, симетрин, диметаметрин, прометрин, метрибузин, триазифлам, индазифлам и другие;

(5) гербицидные бипиридиниевые соединения

параквиат, диквиат и другие;

(6) гербицидные гидроксибензонитрильные соединения

бромоксинил, иоксинил и другие;

(7) гербицидные динитроанилиновые соединения

пендиметалин, продиамин, трифлуралин и другие;

(8) гербицидные фосфорорганические соединения

амипрофос-метил, бутамифос, бенсулид, пиперофос, анилофос, глифозат, глифозинат, глифозинат-Р, биалафос и другие;

(9) гербицидные карбаматные соединения

ди-аллат, три-аллат, ЕРТС, бутилат, бентиокарб, эспрокарб, молинат, димепиперат, свип, хлорпрофам, фенмедифам, фенизофам, пирибутикарб, азулам и другие;

(10) гербицидные соединения на основе амидов кислот

пропанил, пропизамид, бромбутид, этобензанид и другие;

(11) гербицидные хлорацетоанилидные соединения

ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметенамид, пропахлор, метазахлор, метолахлор, претилахлор, тенилхлор, петоксамид и другие;

(12) гербицидные соединения на основе дифенилового эфира

ацифлуорфен-натрий, бифенокс, оксифлуорфен, лактофен, фомесафен, хлорметоксинил, аклонифен и другие;

(13) гербицидные соединения на основе циклических имидов

оксадиазон, цинидон-этил, карфентразон-этил, сурфентразон, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, пирафлуфен-этил, оксадиаргил, пентоксазон, флутиацет-метил, бутафенацил, бензфендизон, бенкарбазон и другие;

(14) гербицидные пиразольные соединения

бензофенап, пиразолат, пиразоксифен, топрамезон, пирасульфотол и другие;

(15) гербицидные трикетоновые соединения

изоксафлутол, бензобициклон, сулькотрион, мезотрион, темботрион, тефурилтрион и другие;

(16) гербицидные соединения на основе арилоксифеноксипропионата

клодинафоп-пропаргил, цигалофоп-бутил, диклофоп-метил, феноксапроп-этил, флуазифоп-бутил, галоксифоп-метил, квизалофоп-этил, метамифоп и другие;

(17) гербицидные соединения на основе трионоксима

аллоксидим-натрий, сетоксидим, бутроксидим, клетодим, клопроксидим, циклоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим, профоксидим и другие;

(18) гербицидные соединения на основе сульфонилмочевины

хлорсульфурон, сульфометурон-метил, метсульфурон-метил, хлоримурон-этил, трибенурон-метил, триасульфурон, бенсульфурон-метил, тифенсульфурон-метил, пиразосульфурон-этил, примисульфурон-метил, никосульфурон, амидосульфурон, циносульфурон, имазосульфурон, римсульфурон, галосульфурон-метил, просульфурон, этаметсульфурон-метил, трифлусульфурон-метил, флазасульфурон, циклосульфамурон, флупирсульфурон, сульфосульфурон, азимсульфурон, этоксисульфурон, оксасульфурон, иодсульфурон-метил-натрий, форамсульфурон, мезосульфурон-метил, трифлоксисульфурон, тритосульфурон, ортосульфамурон, флуцетосульфурон, пропирисульфурон и другие;

(19) гербицидные имидазолиноновые соединения

имазаметабенз-метил, имазаметапир, имазамокс, имазапир, имазаквин, имазетапир и другие;

(20) гербицидные сульфонамидные соединения

флуметсулам, метосулам, диклосулам, флорасулам, клорансулам-метил, пеноксулам, пироксулам и другие;

(21) гербицидные соединения на основе пиримидинилоксибензоата

пиритиобак-натрий, биспирибак-натрий, пириминобак-метил, пирибензоксим, пирифталид, пиримисульфан и другие;

(22) другие типы гербицидных соединений

бентазон, бромацил, тербацил, хлортиамид, изоксабен, диносеб, амитрол, цинметилин, тридифан, далапон, дифлуфензопир-натрий, дитиопир, тиазопир, флукарбазон-натрий, пропоксикарбазон-натрий, мефенацет, флуфенацет, фентразамид, кафенстрол, инданофан, оксазикломефон, бенфурезат, ACN, пиридат, хлоридазон, норфлуразон, флуртамон, дифлуфеникан, пиколинафен, бефлубутамид, кломазон, амикарбазон, пиноксаден, пираклонил, пироксасульфон, тиенкарбазон-метил, аминоциклопирахлор, ипфенкарбазон, метиозолин и другие; и

другие.

Активный ингредиент в виде синергистов:

пиперонилбутоксид, сезамекс, сульфоксид, N-(2-этилгексил)-8,9,10-тринорборн-5-ен-2,3-дикарбоксимид (MGK 264), N-деклиимидазол, WARF-антирезистентный, TBPT, TPP, IBP, PSCP, метилиодид (CH₃I), трет-фенилбутенон, диэтилмалеат, DMC, FDMC, ETP, ETN и другие.

ПРИМЕРЫ

Следующие примеры, включающие Примеры получения, Примеры готового препарата и тест-Примеры, служат для иллюстрации настоящего изобретения более подробно, что не должно предназначаться для ограничения рамок настоящего изобретения.

Во-первых, относительно получения соединения согласно настоящему изобретению, Примеры получения представлены ниже.

Пример получения 1

(1) К смеси из 3,6-дихлорпиридин-2-карбоновой кислоты (50 г), N,N-диметилформамида (1 мл) и толуола (130 мл) добавляют тионилхлорид (49 мл), при комнатной температуре. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 5 часов, при перемешивании, и затем реакционную смесь оставляют охлаждаться до комнатной температуры. Реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении, получая промежуточный продукт 1.

(2) К смеси из N2-метил-5-(трифторметил)пиридин-2,3-диамина (который получают с помощью способа, раскрытого в заявке на патент под номером WO 2010/125985) (50 г) и тетрагидрофурана (90 мл), по каплям, добавляют смесь из всего количества промежуточного продукта 1, полученного выше, и 90 мл тетрагидрофурана, при температуре 0°С. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре, в течение 5 часов, и затем к реакционной смеси добавляют 200 мл гексана. Осажденные твердые вещества отфильтровывают и вносят в насыщенный раствор карбоната натрия и экстрагируют этилацетатом. Органические слои сушат над безводным сульфатом натрия и потом концентрируют при пониженном давлении, получая следующий промежуточный продукт 2 (105 г).

¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 9,17 (1H, с), 8,38 (1H, д), 7,88 (1H, д), 7,82 (1H, д), 7,50 (1H, д), 5,06 (1H, д), 3,08 (3H, д).

(3) Смесь промежуточного продукта 2 (105 г) и уксусной кислоты (350 мл) кипятят с обратным холодильником в течение 4 часов, при перемешивании. Эту смесь оставляют охлаждаться до комнатной температуры и затем добавляют туда воду. Осажденные твердые вещества отфильтровывают и высушивают при пониженном давлении, получая следующий промежуточный продукт 3 (84 г).

¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 8,77 (1H, с), 8,40 (1H, д), 7,92 (1H, д), 7,49 (1H, д), 4,02 (3H, с).

(4) К смеси промежуточного продукта 3 (54 г), 60%-ного раствора гидрида натрия (дисперсия в жидком парафине) (6,9 г) и тетрагидрофурана (800 мл), по каплям, добавляют этилмеркаптан (12 мл), при температуре 0°С. Реакционную смесь перемешивают при температуре 0°С, в течение 3 часов, и добавляют туда воду. Осажденные твердые вещества промывают водой и гексаном, и полученные твердые вещества высушивают при пониженном давлении, получая следующий промежуточный продукт 4, в виде сырого продукта (51 г).

¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 8,74 (1H, с), 8,40 (1H, с), 7,75 (1H, д), 7,42 (1H, д), 4,11 (3H, с), 2,97 (2H, кв.), 1,36 (3H, т).

(5) К смеси промежуточного продукта 4, в виде сырого продукта (50 г), и хлороформа (450 мл) добавляют 75%-ную м-хлорметилбензойную кислоту (66 г), при температуре 0°С. Смесь перемешивают при температуре 0°С, в течение 5 часов, и затем к реакционной смеси добавляют насыщенный водный раствор гидрокарбоната натрия и полученную смесь экстрагируют хлороформом. Органические слои промывают насыщенным раствором хлорида натрия и сушат над безводным сульфатом натрия. Полученные органические слои концентрируют при пониженном давлении и полученный остаток перекристаллизуют из хлороформа и гексана, получая следующий промежуточный продукт 5 (50 г).

¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 8,78 (1H, д), 8,48 (1H, д), 8,32 (1H, д), 7,73 (1H, д), 3,93 (3H, с), 3,86 (2H, кв.), 1,36 (3H, т).

(6) К смеси промежуточного продукта 5 (400 мг) и пиридина (3 мл) добавляют 1Н-1,2,4-триазол (101 мг), при комнатной температуре. Смесь нагревают при температуре 90°С и перемешивают в течение 10 часов, и затем в реакционную смесь выливают воду и реакционную смесь экстрагируют этилацетатом. Органические слои промывают водой и насыщенным раствором хлорида натрия и сушат над безводным сульфатом натрия. Полученные органические слои концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле, получая следующее соединение 1 согласно настоящему изобретению (160 мг).

Пример получения 2

К смеси промежуточного продукта 5 (500 мг), 60%-ного раствора гидрида натрия (дисперсия в жидком парафине) (60 мг) и N,N-диметилформамида (2,5 мл) добавляют 3-хлор-1Н-1,2,4-триазол (141 мг), при температуре 0°С, в течение 2,5 часов. К реакционной смеси затем добавляют насыщенный водный раствор гидрокарбоната натрия и смесь экстрагируют этилацетатом. Органические слои промывают водой и насыщенным раствором хлорида натрия, и сушат над безводным сульфатом натрия. Полученные органические слои концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле, получая следующее соединение 2 согласно настоящему изобретению (435 мг).

Пример получения 3

К смеси промежуточного продукта 5 (300 мг), карбоната калия (133 мг) и N,N-диметилформамида (3 мл) добавляют 3-бром-1Н-1,2,4-триазол (132 мг), при температуре 0°С. Смесь перемешивают при температуре 0°С, в течение 2,5 часов, и к реакционной смеси добавляют насыщенный водный раствор гидрокарбоната натрия и экстрагируют этилацетатом. Органические слои промывают водой и насыщенным раствором хлорида натрия и сушат над безводным сульфатом натрия. Полученные органические слои концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле, получая следующее соединение 3 согласно настоящему изобретению (370 мг).

Пример получения 4

К смеси промежуточного продукта 5 (500 мг), 60%-ного раствора гидрида натрия (дисперсия в жидком парафине) (60 мг) и N,N-диметилформамида (2,5 мл) добавляют 3-метил-1Н-1,2,4-триазол (который получают с помощью способа, раскрытого в патенте США под номером 2006/0293304 А1) (113 мг). Смесь перемешивают при температуре 0°С, в течение 2,5 часов. К реакционной смеси затем добавляют насыщенный водный раствор гидрокарбоната натрия и смесь экстрагируют этилацетатом. Органические слои промывают водой и насыщенным раствором хлорида натрия, и сушат над безводным сульфатом натрия. Полученные органические слои концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле, получая следующее соединение 4 согласно настоящему изобретению (153 мг).

Пример получения 5

К смеси промежуточного продукта 5 (300 мг), 60%-ного раствора гидрида натрия (дисперсия в жидком парафине) (36 мг) и N,N-диметилформамида (1,5 мл) добавляют 3-трифторметил-1Н-1,2,4-триазол (который получают с помощью способа, раскрытого в патенте США под номером 2010/0063063 А1) (112 мг), при температуре 0°С. Смесь перемешивают при температуре 0°С, в течение 2,5 часов, и к реакционной смеси затем добавляют насыщенный водный раствор гидрокарбоната натрия и экстрагируют этилацетатом. Органические слои промывают водой и насыщенным раствором хлорида натрия, и сушат над безводным сульфатом натрия. Полученные органические слои концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле, получая следующее соединение 5 согласно настоящему изобретению (326 мг).

Пример получения 6

(1) К смеси промежуточного продукта 5 (2,0 г), диизопропилэтиламина (1,7 мл) и N-метилпирролидона (10 мл) добавляют семикарбазидгидрохлорид (1,1 г), при комнатной температуре. Смесь нагревают при температуре 70°С, в течение 5 часов, и оставляют охлаждаться до комнатной температуры. К реакционной смеси добавляют триэтилортоформиат (10 мл) и смесь нагревают при температуре 100°С, в течение 4 часов, при перемешивании. К реакционной смеси добавляют 2 н водный раствор хлороводорода (10 мл) и воду (30 мл). Осажденные твердые вещества отфильтровывают и сушат при пониженном давлении, получая следующий промежуточный продукт 6 (2,1 г).

(2) К смеси промежуточного продукта 6 (1,2 г), карбоната калия (600 мг) и N-метилпирролидона (4,3 мл) добавляют иодметан (170 мкл), при температуре 0°С. Реакционную смесь доводят до комнатной температуры и перемешивают в течение 5 часов. К полученной смеси добавляют воду и смесь экстрагируют этилацетатом. Органические слои сушат над безводным сульфатом натрия и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле, получая следующее соединение 6 согласно настоящему изобретению (740 мг).

Пример получения 7

К смеси промежуточного продукта 5 (500 мг), 60%-ного раствора гидрида натрия (дисперсия в жидком парафине) (54 мг) и N,N-диметилформамида (2,5 мл) добавляют 3-(метилтио)-1Н-1,2,4-триазол (который получают с помощью способа, раскрытого в Heteroatom Chemistry, 2009, том 20, сс.405-410) (185 мг), при температуре 0°С. Смесь перемешивают при температуре 0°С, в течение 4,5 часов, и к реакционной смеси добавляют насыщенный водный раствор гидрокарбоната натрия и смесь экстрагируют этилацетатом. Органические слои промывают водой и насыщенным раствором хлорида натрия, и сушат над безводным сульфатом натрия. Полученные органические слои концентрируют при пониженном давлении. К полученным твердым веществам добавляют хлороформ (2 мл) и твердые вещества отфильтровывают. Твердые вещества промывают гексаном и высушивают при пониженном давлении, получая следующее соединение 7 согласно настоящему изобретению (270 мг).

Пример получения 8

К смеси соединения 7 согласно настоящему изобретению (430 мг) и хлороформа (6 мл) добавляют 75%-ную м-хлорметилбензойную кислоту (440 мг), при температуре 0°С. Смесь перемешивают при комнатной температуре, в течение 12 часов, и затем промывают насыщенным водным раствором сульфита натрия и насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия. Смесь экстрагируют хлороформом и полученные органические слои сушат над безводным сульфатом натрия и затем концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле, получая следующее соединение 8 согласно настоящему изобретению (250 мг).

Пример получения 9

К смеси промежуточного продукта 5 (500 мг), 60%-ного раствора гидрида натрия (дисперсия в жидком парафине) (60 мг) и N,N-диметилформамида (2,5 мл) добавляют 3-амино-1Н-[1,2,4]-триазол (115 мг), при температуре 0°С. Смесь перемешивают при комнатной температуре, в течение 11 часов, и к реакционной смеси затем добавляют насыщенный водный раствор гидрокарбоната натрия и смесь экстрагируют этилацетатом. Органические слои промывают водой и насыщенным раствором хлорида натрия, и затем сушат над безводным сульфатом натрия. Полученные органические слои концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле, получая следующее соединение 9 согласно настоящему изобретению (364 мг).

Пример получения 10

К смеси промежуточного продукта 5 (500 мг), 60%-ного раствора гидрида натрия (дисперсия в жидком парафине) (60 мг) и N,N-диметилформамида (2,5 мл) добавляют 3-нитро-1Н-1,2,4-триазол (156 мг), при температуре 0°С. Смесь перемешивают при комнатной температуре, в течение 11 часов, и к реакционной смеси затем добавляют насыщенный водный раствор гидрокарбоната натрия и смесь экстрагируют этилацетатом. Органические слои промывают водой и насыщенным раствором хлорида натрия, и сушат над безводным сульфатом натрия. Полученные органические слои концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле, получая следующее соединение 10 согласно настоящему изобретению (518 мг).

Пример получения 11

К смеси промежуточного продукта 5 (1,1 г), 60%-ного раствора гидрида натрия (дисперсия в жидком парафине) (119 мг) и N-метилпирролидона (5 мл) добавляют метил-1Н-1,2,4-триазол-3-карбоксилат (613 мг). Смесь перемешивают при комнатной температуре, в течение 12 часов, и к реакционной смеси добавляют насыщенный водный раствор гидрокарбоната натрия и смесь экстрагируют этилацетатом. Органические слои промывают водой и насыщенным раствором хлорида натрия, и сушат над безводным сульфатом натрия. Полученные органические слои концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле, получая следующее соединение 11 согласно настоящему изобретению (633 мг).

Пример получения 12

К смеси промежуточного продукта 5 (300 мг), 60%-ного раствора гидрида натрия (дисперсия в жидком парафине) (40 мг) и N,N-диметилформамида (5 мл) добавляют 3-циано-1Н-1,2,4-триазол (94 мг), при температуре 0°С. Смесь перемешивают при комнатной температуре, в течение 12 часов, и к реакционной смеси затем добавляют водный раствор гидрокарбоната натрия и смесь экстрагируют этилацетатом. Органические слои промывают водой и насыщенным раствором хлорида натрия, и сушат над безводным сульфатом натрия. Полученные органические слои концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле, получая следующее соединение 12 согласно настоящему изобретению (28 мг).

Пример получения 13

К смеси промежуточного продукта 4, в виде сырого продукта, (370 мг), 60%-ного раствора гидрида натрия (дисперсия в жидком парафине) (48 мг) и N,N-диметилформамида (5 мл) добавляют 1Н-1,2,4-триазол (83 мг), при температуре 0°С. Смесь перемешивают при температуре 100°С, в течение 12 часов, и к реакционной смеси добавляют насыщенный водный раствор гидрокарбоната натрия и смесь экстрагируют этилацетатом. Органические слои промывают водой и насыщенным раствором хлорида натрия, и сушат над безводным сульфатом натрия. Полученные органические слои концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле, получая следующее соединение 13 согласно настоящему изобретению (300 мг).

Пример получения 14

Следующее соединение 14 согласно настоящему изобретению получают в соответствии со способом, раскрытым в Примере получения 13, с использованием 3-хлор-1Н-1,2,4-триазола вместо 1Н-1,2,4-триазола.

Пример получения 15

Следующее соединение 15 согласно настоящему изобретению получают в соответствии со способом, раскрытым в Примере получения 13, с использованием 3-бром-1Н-1,2,4-триазола вместо 1Н-1,2,4-триазола.

Пример получения 16

Следующее соединение 16 согласно настоящему изобретению получают в соответствии со способом, раскрытым в Примере получения 13, с использованием 3-(трифторметил)-1Н-1,2,4-триазола вместо 1Н-1,2,4-триазола.

Пример получения 17

Следующее соединение 17 согласно настоящему изобретению получают в соответствии со способом, раскрытым в Примере получения 13, с использованием 3-(метилтио)-1Н-1,2,4-триазола вместо 1Н-1,2,4-триазола.

Пример получения 18(1)

К смеси промежуточного продукта 4, в виде сырого продукта, (3,0 г) и хлороформа (25 мл) добавляют 75%-ную м-хлорметилбензойную кислоту (1,9 г), при температуре 0°С. Смесь перемешивают при температуре 0°С, в течение 5 часов, и к реакционной смеси затем добавляют насыщенный водный раствор гидрокарбоната натрия и смесь экстрагируют хлороформом. Органические слои промывают насыщенным раствором хлорида натрия и сушат над безводным сульфатом натрия. Полученные органические слои концентрируют при пониженном давлении и полученный остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле, получая следующий промежуточный продукт 7 (2,6 г).

¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 8,79 (1H, д), 8,62 (1H, д), 8,36 (1H, д), 7,69 (1H, д), 4,38 (3H, с), 3,70-3,60 (1H, м), 3,16-3,06 (1H, м), 1,47 (3H, т).

Пример получения 18(2)

К смеси промежуточного продукта 7 (200 мг), 60%-ного раствора гидрида натрия (дисперсия в жидком парафине) (25 мг) и N,N-диметилформамида (4 мл) добавляют 1Н-1,2,4-триазол (43 мг), при температуре 0°С. Смесь перемешивают при комнатной температуре, в течение 12 часов, и к реакционной смеси затем добавляют насыщенный водный раствор гидрокарбоната натрия и смесь экстрагируют этилацетатом. Органические слои промывают водой и насыщенным раствором хлорида натрия, и сушат над безводным сульфатом натрия. Полученные органические слои концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле, получая следующее соединение 18 согласно настоящему изобретению (75 мг).

Пример получения 19

Следующее соединение 19 согласно настоящему изобретению получают в соответствии со способом, раскрытым в Примере получения 18(2), с использованием 3-хлор-1Н-1,2,4-триазола вместо 1Н-1,2,4-триазола.

Пример получения 20

Следующее соединение 20 согласно настоящему изобретению получают в соответствии со способом, раскрытым в Примере получения 18(2), с использованием 3-бром-1Н-1,2,4-триазола вместо 1Н-1,2,4-триазола.

Пример получения 21

Следующее соединение 21 согласно настоящему изобретению получают в соответствии со способом, раскрытым в Примере получения 18(2), с использованием 3-(трифторметил)-1Н-1,2,4-триазола вместо 1Н-1,2,4-триазола.

Пример получения 22

Следующее соединение 22 согласно настоящему изобретению получают в соответствии со способом, раскрытым в Примере получения 18(2), с использованием 3-(метилтио)-1Н-1,2,4-триазола вместо 1Н-1,2,4-триазола.

Пример получения 23(1)

К смеси промежуточного продукта 5 (2,0 г) и хлороформа (10 мл) добавляют 75%-ную м-хлорметилбензойную кислоту (3,4 г), при температуре 0°С. Реакционную смесь перемешивают при температуре 50°С, в течение 10 часов. Смесь оставляют охлаждаться до комнатной температуры и к реакционной смеси затем добавляют насыщенный водный раствор гидрокарбоната натрия и смесь сушат над безводным сульфатом натрия. Полученные органические слои концентрируют при пониженном давлении и полученный остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле, получая следующий промежуточный продукт 8 (1,1 г).

¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 8,48 (1H, с), 8,46 (1H, д), 7,92 (1H, с), 7,76 (1H, д), 4,33 (3H, с), 3,70 (2H, кв.), 1,36 (3H, т).

Пример получения 23(2)

К смеси промежуточного продукта 8 (100 мг), карбоната калия (50 мг) и N,N-диметилформамида (2,0 мл) добавляют 1Н-1,2,4-триазол (25 мг), при температуре 0°С. Смесь перемешивают при комнатной температуре, в течение 12 часов, и к реакционной смеси затем добавляют насыщенный водный раствор гидрокарбоната натрия и смесь экстрагируют этилацетатом. Органические слои промывают водой и насыщенным раствором хлорида натрия, и сушат над безводным сульфатом натрия. Полученные органические слои концентрируют при пониженном давлении. Полученный остаток подвергают колоночной хроматографии на силикагеле, получая следующее соединение 23 согласно настоящему изобретению (80 мг).

Пример получения 24

Следующее соединение 24 согласно настоящему изобретению получают в соответствии со способом, раскрытым в Примере получения 23(2), с использованием 3-хлор-1Н-1,2,4-триазола вместо 1Н-1,2,4-триазола.

Пример получения 25

Следующее соединение 25 согласно настоящему изобретению получают в соответствии со способом, раскрытым в Примере получения 23(2), с использованием 3-бром-1Н-1,2,4-триазола вместо 1Н-1,2,4-триазола.

Пример приготовления 26

Следующее соединение 26 согласно настоящему изобретению получают в соответствии со способом, раскрытым в Примере получения 23(2), с использованием 3-(трифторметил)-1Н-1,2,4-триазола вместо 1Н-1,2,4-триазола.

Пример получения 27

Следующее соединение 27 согласно настоящему изобретению получают в соответствии со способом, раскрытым в Примере получения 23(2), с использованием 3-(метилтио)-1Н-1,2,4-триазола вместо 1Н-1,2,4-триазола.

Физические характеристики соединений согласно настоящему изобретению, описанных в вышеуказанных Примерах получения, представлены в Таблице 5.

Таблица 5

Соединение согласно настоящему изобретению Физические свойства 1 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 9,16 (1H, с), 8,81 (1H, уш.с), 8,72 (1H, д), 8,36 (1H, уш.с), 8,31 (1H, д), 8,21 (1H, с), 3,93 (3H, с), 3,82 (2H, кв.), 1,39 (3H, т). 2 ¹H-ЯМР (ДМСО-D₆) δ: 9,67 (1H, с), 8,95 (1H, уш.с), 8,77 (1H, д), 8,75 (1H, уш.с), 8,29 (1H, д), 3,96-3,89 (5H, м), 1,26 (3H, т). 3 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 9,04 (1H, с), 8,81 (1H, уш.с), 8,73 (1H, д), 8,35 (1H, уш.с), 8,26 (1H, д), 3,92 (3H, с), 3,81 (2H, кв.), 1,39 (3H, т). 4 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 9,03 (1H, с), 8,80 (1H, уш.с), 8,68 (1H, д), 8,35 (1H, уш.с), 8,22 (1H, д), 3,92 (3H, с), 3,81 (2H, кв.), 2,54 (3H, с), 1,39 (3H, т). 5 ¹H-ЯМР (ДМСО-D₆) δ: 9,90 (1H, с), 8,95 (1H, уш.с), 8,81 (1H, д), 8,76 (1H, уш.с), 8,41 (1H, д), 3,99-3,91 (5H, м), 1,26 (3H, т). 6 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 8,88 (1H, с), 8,80 (1H, уш.с), 8,66 (1H, д), 8,35 (1H, уш.с), 8,14 (1H, д), 4,13 (3H, с), 3,91 (3H, с), 3,80 (2H, кв.), 1,38 (3H, т). 7 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 9,06 (1H, с), 8,80 (1H, уш.с), 8,68 (1H, д), 8,35 (1H, уш.с), 8,21 (1H, д), 3,91 (3H, с), 3,80 (2H, кв.), 2,71 (3H, с), 1,39 (3H, т). 8 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 9,27 (1H, с), 8,82 (1H, уш.с), 8,80 (1H, д), 8,41 (1H, д), 8,37 (1H, уш.с), 3,93 (3H, с), 3,82 (2H, кв.), 3,39 (3H, с), 1,40 (3H, т). 9 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 8,80 (1H, уш.с), 8,63 (1H, д), 8,35 (1H, уш.с), 8,29 (1H, д), 7,66 (1H, с), 6,45 (2H, уш.с), 3,88 (3H, с), 3,70 (2H, кв.), 1,37 (3H, т). 10 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 9,24 (1H, с), 8,85-8,82 (2H, м), 8,43 (1H, д), 8,37 (1H, уш.с), 3.93 (3H, с), 3,82 (2H, кв.), 1,40 (3H, т). 11 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 9,24 (1H, с), 8,82 (1H, уш.с), 8,77 (1H, д), 8,45 (1H, д), 8,36 (1H, уш.с), 4,09 (3H, с), 3,94 (3H, с), 3,82 (2H, кв.), 1,40 (3H, т). 12 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 9,24 (1H, с), 8,83-8,79 (2H, м), 8,37-8,32 (2H, м), 3,92 (3H, с), 3,82 (2H, кв.), 1,40 (3H, т). 13 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 9,09 (1H, с), 8,79-8,77 (1H, уш.м), 8,44-8,42 (1H, уш.м), 8,15 (1H, с), 8,04 (1H, д), 8,00 (1H, д), 4,11 (3H, с), 3,03 (2H, кв.), 1,38 (3H, т). 14 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 8,98 (1H, с), 8,78 (1H, д), 8,43 (1H, д), 8,00 (1H, д), 7,96 (1H, д), 4,09 (3H, с), 3,03 (2H, кв.), 1,38 (3H, т). 15 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 8,96 (1H, с), 8,78 (1H, д), 8,43 (1H, д), 7,99 (2H, с), 4,08 (3H, с), 3,03 (2H, кв.), 1,38 (3H, т). 16 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 9,15 (1H, д), 8,79 (1H, д), 8,44 (1H, д), 8,07 (1H, д), 8,02 (1H, д), 4,10 (3H, с), 3,04 (2H, кв.), 1,39 (3H, т). 17 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 9,00 (1H, с), 8,77 (1H, т), 8,43 (1H, т), 7,97 (2H, с), 4,08 (3H, с), 3,01 (2H, кв.), 2,70 (3H, с), 1,37 (3H, т). 18 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 9,20 (1H, с), 8,88 (1H, д), 8,82 (1H, д), 8,40 (1H, д), 8,30 (1H, д), 8,22 (1H, с), 4,41 (3H, с), 3,74-3,64 (1H, м), 3,22-3,12 (1H, м), 1,50 (3H, т). 19 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 9,09 (1H, с), 8,89 (1H, д), 8,82 (1H, д), 8,40 (1H, д), 8,24 (1H, д), 4,40 (3H, с), 3,75-3,64 (1H, м), 3,21-3,11 (1H, м), 1,50 (3H, т). 20 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 9,07 (1H, с), 8,89 (1H, д), 8,82 (1H, д), 8,40 (1H, д), 8,26 (1H, д), 4,39 (3H, с), 3,74-3,64 (1H, м), 3,21-3,11 (1H, м), 1,50 (3H, т). 21 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 9,25 (1H, д), 8,93 (1H, д), 8,83 (1H, д), 8,41 (1H, д), 8,34 (1H, д), 4,41 (3H, с), 3,76-3,66 (1H, м), 3,23-3,13 (1H, м), 1,50 (3H, т). 22 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 9,10 (1H, с), 8,84 (1H, д), 8,81 (1H, д), 8,39 (1H, д), 8,22 (1H, д), 4,39 (3H, с), 3,73-3,63 (1H, м), 3,20-3,11 (1H, м), 2,72 (3H, с), 1,49 (3H, т). 23 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 9,14 (1H, с), 8,70 (1H, д), 8,50 (1H, д), 8,34 (1H, д), 8,21 (1H, с), 7,96 (1H, с), 4,33 (3H, с), 3,69 (2H, кв.), 1,38 (3H, т). 24 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 9,05 (1H, с), 8,71 (1H, д), 8,50 (1H, с), 8,27 (1H, д), 7,95 (1H, с), 4,32 (3H, с), 3,68 (2H, кв.), 1,38 (3H, т). 25 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 9,02 (1H, с), 8,71 (1H, д), 8,50 (1H, с), 8,29 (1H, д), 7,95 (1H, с), 4,32 (3H, с), 3,68 (2H, кв.), 1,38 (3H, т). 26 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 9,22 (1H, с), 8,76 (1H, д), 8,51 (1H, с), 8,39 (1H, д), 7,96 (1H, с), 4,33 (3H, с), 3,69 (2H, кв.), 1,39 (3H, т). 27 ¹H-ЯМР (CDCl₃) δ: 9,04 (1H, с), 8,65 (1H, д), 8,50 (1H, с), 8,23 (1H, д), 7,95 (1H, с), 4,31 (3H, с), 3,67 (2H, кв.), 2,70 (3H, с), 1,37 (3H, т).

Затем, ниже представлены Примеры готового препарата на основе соединений согласно настоящему изобретению. Термин «часть» означает «массовая часть», за исключением иначе указанного.

Пример готового препарата 1

В смеси из 35 частей ксилола и 35 частей N,N-диметилформамида растворяют 10 частей каждого из соединений 1-27 согласно настоящему изобретению и затем добавляют 14 частей полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и 6 частей додецилбензолсульфоната кальция, потом смешивают их до получения каждого готового препарата.

Пример готового препарата 2

Четыре (4) части лаурилсульфата натрия, 2 части лигнинсульфоната кальция, 20 частей синтетического гидратированного тонкодисперсного диоксида кремния и 54 части диатомовой земли смешивают и далее добавляют 20 частей каждого из соединений согласно настоящему изобретению, затем смешивают их до получения каждого смачивающегося порошка.

Пример готового препарата 3

К 2 частям каждого из соединений 1-27 согласно настоящему изобретению добавляют 1 часть синтетического гидратированного тонкодисперсного диоксида кремния, 2 части лигнинсульфоната кальция, 30 частей бентонита и 65 частей каолина, потом смешивают, гранулируют с помощью гранулятора и подвергают ускоренной сушке воздухом до получения каждого гранулированного готового препарата.

Пример готового препарата 4

В подходящем количестве ацетона растворяют 1 часть каждого из соединений 1-27 согласно настоящему изобретению и затем добавляют 5 частей синтетического гидратированного тонкодисперсного диоксида кремния, 0,3 части изопропилового эфира ортофосфорной кислоты и 93,7 частей глины Фубазами, потом смешивают, при тщательном перемешивании, и удаляют ацетон из смеси путем выпаривания, до получения каждого порошкообразного готового препарата.

Пример готового препарата 5

Смесь из 35 частей сульфатаммониевой соли полиоксиэтиленалкилового эфира и белой сажи (массовое соотношение 1:1), 10 частей каждого из соединений 1-27 согласно настоящему изобретению и 55 частей воды смешивают, затем тонко измельчают посредством способа мокрого измельчения, до получения каждого текучего готового препарата.

Пример готового препарата 6

В смеси из 5 частей ксилола и 5 частей трихлорэтана растворяют 0,1 часть каждого из соединений 1-27 согласно настоящему изобретению и полученную смесь затем перемешивают с 89,9 частями дезодорированного керосина, до получения каждого масляного раствора.

Пример готового препарата 7

В 0,5 мл ацетона растворяют 10 мг каждого из соединений 1-27 согласно настоящему изобретению и этот раствор, по каплям, добавляют к 5 г порошка твердого корма для животного (порошок твердого корма для выращивания и разведения СЕ-2, производимый фирмой CLEA Japan, Inc.), затем перемешивают полученную смесь до однородного состояния и потом высушивают ее путем выпаривания ацетона, до получения каждой отравленной приманки.

Пример готового препарата 8

В баллон с аэрозолем вводят 0,1 часть каждого из соединений 1-27 согласно настоящему изобретению и 49,9 частей неотиозола (Chuo Kasei Co., Ltd.). После установки аэрозольного вентиля, заполняют 25 частями диметилового эфира и 25 частями LPG, затем встряхивают и далее устанавливают пускатель до получения масляного аэрозоля.

Пример готового препарата 9

Смесью из 0,6 частей каждого из соединений 1-27 согласно настоящему изобретению, 0,01 части ВНТ (2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол), 5 частей ксилола, 3,39 частей дезодорированного керосина и 1 части эмульгатора {Rheodol MO-60 (зарегистрированная торговая марка фирмы Kao Corporation)} и 50 частей дистиллированной воды заполняют аэрозольную тару и прикрепляют вентильную часть. Затем, через вентиль под давлением вводят 40 частей пропеллента (LPG) до получения водного аэрозоля.

Пример готового препарата 10

Одну десятую (0,1) часть каждого из соединений 1-27 согласно настоящему изобретению смешивают с 2 мл пропиленгликоля и полученным раствором пропитывают пористую керамическую пластинку, имеющую размер 4,0 см × 4,0 см и толщину, равную 1,2 см, до получения термических фумигантов.

Пример готового препарата 11

Пять (5) частей каждого из соединений 1-27 согласно настоящему изобретению и 95 частей сополимера этилена и метилметакрилата (соотношение метилметакрилата в сополимере: 10% масс.), Acryft (зарегистрированная торговая марка WD 301, производимый фирмой Sumitomo Chemical Сo., Ltd) расплавляют и перемешивают с помощью месильной машины закрытого типа под давлением и полученный перемешанный продукт экструдируют из литьевого экструдера через головку для литья под давлением, до получения формованного продукта в виде стержня, имеющего длину 15 см и диаметр 3 мм.

Пример готового препарата 12

Пять (5) частей каждого из соединений 1-27 согласно настоящему изобретению и 95 частей пластифицированной поливинилхлоридной смолы расплавляют и перемешивают с помощью месильной машины закрытого типа под давлением и полученный перемешанный продукт экструдируют из литьевого экструдера через головку для литья под давлением, до получения формованного продукта в виде стержня, имеющего длину 15 см и диаметр 3 мм.

Пример готового препарата 13

Смешивают сто (100) мг каждого из соединений 1-27 согласно настоящему изобретению, 68,75 мг лактозы, 237,5 мг кукурузного крахмала, 43,75 мг микрокристаллической целлюлозы, 18,75 мг поливинилпирролидона, 28,75 мг натрийкарбометилкрахмала и 25 мг стеарата магния и полученную смесь прессуют до подходящего размера, для получения таблетки.

Пример готового препарата 14

Смешивают двадцать пять (25) мг каждого из соединений 1-27 согласно настоящему изобретению, 60 мг лактозы, 25 мг кукурузного крахмала, 6 мг кальцийкармеллозы и соответствующее количество 5% гидроксипропилметилцеллюлозы и полученной смесью заполняют желатиновую капсулу с твердой оболочкой или капсулу из гидроксипропилметилцеллюлозы, до получения капсул.

Пример готового препарата 15

К 100 мг каждого из соединений 1-27 согласно настоящему изобретению, 500 мг фумаровой кислоты, 2000 мг сахарного песка, 13000 мг сорбита (70%-ный раствор), 100 мг Veegum K (производимый фирмой Vanderbilt Co.), 35 мг ароматизатора и 500 мг красителя добавляют дистиллированную воду, так, чтобы конечный объем составлял 100 мл, затем перемешивают до получения суспензии для перорального введения.

Пример готового препарата 16

В смеси 85% масс. полисорбата, 3% масс. бензилового спирта и 30% масс. пропиленгликоля, растворяют 5% масс. каждого из соединений 1-27 согласно настоящему изобретению и добавляют туда фосфатный буфер, так, чтобы рН-значение раствора достигало 6,0-6,5, и добавляют воду, в качестве оставшейся части, до получения раствора для перорального введения.

Пример готового препарата 17

К смеси из 57% масс. фракционированного дистиллированного пальмового масла и 3% масс. полисорбата 85 добавляют 5% масс. дистеарата алюминия и нагревают для его диспергирования. Полученную смесь охлаждают до комнатной температуры и в масляном растворителе диспергируют 25% масс. сахарина. Диспергируют туда десять (10)% масс. каждого из соединений 1-27 согласно настоящему изобретению до получения пасты для перорального введения.

Пример готового препарата 18

Пять (5)% масс. каждого из соединений 1-27 согласно настоящему изобретению смешивают с 95% масс. известнякового наполнителя, затем осуществляют влажное гранулирование до получения гранулы для перорального введения.

Пример готового препарата 19

В 80 частях монометилового эфира диэтиленгликоля растворяют 5 частей каждого из соединений 1-27 согласно настоящему изобретению и добавляют туда 15 частей пропиленкарбоната, и полученную смесь перемешивают до получения раствора «spot-on».

Пример готового препарата 20

В 70 частях монометилового эфира диэтиленгликоля растворяют 10 частей каждого из соединений 1-27 согласно настоящему изобретению и добавляют туда 20 частей 2-октилдодеканола, и полученную смесь перемешивают до получения раствора «pour-on».

Пример готового препарата 21

К 0,5 частям каждого из соединений 1-27 согласно настоящему изобретению добавляют 60 частей Nikkol (зарегистрированная торговая марка TEALS-42, производимый фирмой Nikko Chemical Co. Ltd.: 42%-ный водный раствор триэтаноламина лаурилсерной кислоты) и добавляют 20 частей пропиленгликоля, и полученную смесь смешивают, при тщательном перемешивании, и затем добавляют туда 19,5 частей воды и полученную смесь далее тщательно перемешивают до получения гидрогенного раствора готового препарата, в виде шампуня.

Пример готового препарата 22

Пятнадцать сотых (0,15)% масс. каждого из соединений 1-27 согласно настоящему изобретению, 95% масс. корма для животных, а также 4,85% масс. смеси дикальцийортофосфата, диатомовой земли, аэрозоля и карбоната (или мела) смешивают, при тщательном перемешивании, до получения корма для животных.

Пример готового препарата 23

Семь и две десятых (7,2) г каждого из соединений 1-27 согласно настоящему изобретению и 92,8 г Hosco (зарегистрированная торговая марка S-55, производимый фирмой Maruishi Pharmaceuticals) расплавляют и смешивают при температуре 100°С, и полученную смесь выливают в расплав суппозитория, потом подвергают затвердеванию при охлаждении до получения суппозитория.

Также, ниже приведены Примеры готового препарата относительно агента для борьбы с вредителями, содержащего соединение согласно настоящему изобретению. Термин «часть» означает «массовая часть», за исключением иначе указанного.

Пример готового препарата 1А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 1 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 2А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 2 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 3А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 3 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 4А

Смешивают одну сотую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 4 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 5А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 5 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 6А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 6 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 7А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 7 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 8А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 8 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 9А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 9 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 10А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 10 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 11А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 11 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 12А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 12 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 13А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 13 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 14А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 14 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 15А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 15 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 16А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 16 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 17А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 17 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 18А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 18 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 19А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 19 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 20А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 20 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 21А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 21 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 22А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 22 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 23А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 23 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 24А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 24 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 25А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 25 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 26А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 26 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 27А

Смешивают ноль целых одну десятую (0,1) часть любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 10 частей соединения 27 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 28А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 1 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 29А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 2 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 30А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 3 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 31А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 4 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 32А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 5 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 33А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 6 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 34А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 7 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 35А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 8 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 36А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 9 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 37А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 10 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 38А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 11 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 39А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 12 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 40А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 13 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 41А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 14 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 42А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 15 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 43А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 16 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 44А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 17 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 45А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 18 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 46А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 19 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 47А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 20 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 48А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 21 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 49А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 22 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 50А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 23 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 51А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 24 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 52А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 25 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 53А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 26 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 54А

Смешивают десять (10) частей любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 0,1 часть соединения 27 согласно настоящему изобретению и 89,9 частей диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 55А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 1 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 56А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 2 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 57А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 3 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 58А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 4 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 59А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 5 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 60А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 6 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 61А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 7 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 62А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 8 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 63А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 9 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 64А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 10 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 65А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 11 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 66А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 12 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 67А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 13 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 68А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 14 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 69А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 15 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 70А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 16 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 71А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 17 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 72А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 18 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 73А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 19 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 74А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 20 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 75А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 21 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 76А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 22 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 77А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 23 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 78А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 24 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 79А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 25 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 80А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 26 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Пример готового препарата 81А

Смешивают четыре (4) части любого одного из соединений, выбираемых из следующих соединений А1-А100, 4 части соединения 27 согласно настоящему изобретению и 92 части диметилсульфоксида, до получения каждого раствора.

Соединения А1-А100, которые используют в вышеуказанных Примерах готового препарата, представлены ниже.

Пиретрин (соединение A1); аллетрин (соединение A2); праллетрин (соединение A3); имипротрин (соединение A4); ресметрин (соединение A5); тетраметрин (соединение A6); фенотрин (соединение A7); цифенотрин (соединение A8); флуметрин (соединение A9); метофлутрин (соединение A10); трансфлутрин (соединение A11); профлутрин (соединение A12); димефлутрин (соединение A13); эмпентрин (соединение A14); флуметрин (соединение A15); меперфлутрин (соединение A16); 2,3,5,6-тетрафтор-4-(метоксиметил)бензил-2,2-диметил-3-(2-циано-1-пропенил)циклопропанкарбоксилат (соединение А17); 2,3,5,6-тетрафтор-4-(метоксиметил)бензил-2,2-диметил-3-(3,3,3-трифтор-1-пропенил)циклопропанкарбоксилат (соединение А18); 2,3,5,6-тетрафтор-4-пропаргилбензил-2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоксилат (соединение А19); акринатрин (соединение А20); бифентрин (соединение А21); циклопротрин (соединение А22); цифлутрин (соединение А23); бета-цифлутрин (соединение А24); цигалотрин (соединение А25); лямбда-цигалотрин (соединение А26); гамма-цигалотрин (соединение А27); циперметрин (соединение А28); альфа-циперметрин (соединение А29); бета-циперметрин (соединение А30); тета-циперметрин (соединение А31); зета-циперметрин (соединение А32); дельтаметрин (соединение А33); этофенпрокс (соединение А34); фенпропатрин (соединение А35); фенвалерат (соединение А36); эсфенвалерат (соединение А37); флуцитринат (соединение А38); флувалинат (соединение А39); тау-флувалинат (соединение А40); галфенпрокс (соединение А41); перметрин (соединение А42); силафлуофен (соединение А43); тефлутрин (соединение А44); тралометрин (соединение А45); протрифенбут (соединение А46); фенитротион (соединение А47); дихлорвос (соединение А48); пропоксур (соединение А49); имидаклоприд (соединение А50); клотианидин (соединение А51); тиаметоксам (соединение А52); динотефуран (соединение А53); ацетамиприд (соединение А54); тиаклоприд (соединение А55); нитенпирам (соединение А56); этипрол (соединение А57); фипронил (соединение А58); ацетопрол (соединение А59); ванилипрол (соединение А60); пирипрол (соединение А61); пирафлупрол (соединение А62); абамектин (соединение А63); эмамектин (соединение А64); эмамектинбензоат (соединение А65); милбемицин (соединение А66); дорамектин (соединение А67); лепимектин (соединение А68); бистрифлурон (соединение А69); дифлубензурон (соединение А70); пирипроксифен (соединение А71); гексафлумурон (соединение А72); гидроплан (соединение А73); метопрен (соединение А74); циромазин (соединение А75); этоксазол (соединение А76); новифлумурон (соединение А77); амитраз (соединение А78); хлорфенапир (соединение А79); метоксадиазон (соединение А80); амидофлумет (соединение А81); спиротетрамат (соединение А82); сульфоксафлор (соединение А83); пиметрозин (соединение А84); пиридалил (соединение А85); флупирадифурон (соединение А86); индоксакарб (соединение А87); пиперонилбутоксид (соединение А88); N-(2-этилгексил)-5-норборнен-2,3-дикарбоксимид (соединение А89);

хлорантранилипрол (соединение А94); циантранилипрол (соединение А95); флубендиамид (соединение А96); трифлумезопирим (соединение А97);

Затем, использовали тест-примеры для показа эффективности соединений согласно настоящему изобретению относительно борьбы с вредителями.

Тест-пример 1

Каждое из соединений согласно настоящему изобретению 1-4, 6-13, 18, 19 и 22-27 получали для готового препарата согласно Примеру готового препарата 5 и затем разбавляли водой, так, чтобы концентрация активного ингредиента была установлена равной 200 ч./млн., для получения разбавленного раствора.

Огуречный проросток (на стадии развития первого настоящего листа) высаживали в полиэтиленовую чашку и 30 особей тли хлопковой (Aphis gossypii) (все стадии жизни) помещали на огуречные листья и выдерживали в течение 1 суток. На проросток наносили путем опрыскивания 20 мл разбавленных растворов.

Огурец (сорт Sagami-hanjiro-fushinari) выращивали в полиэтиленовой чашке до развития первого настоящего листа. Приблизительно 30 особей тли хлопковой (Aphis gossypii) (включая взрослых особей и личинки) помещали на листья огурца и на следующие сутки опрыскивали 20 мл разведений вышеуказанного тестируемого препарата.

Спустя 6 суток, определяли число выживающих насекомых, которые паразитировали на огуречных листьях, и контрольное значение рассчитывали по следующему уравнению:

Контрольное значение (%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100, где символы в формуле имеют следующие значения:

Cb: число насекомых до обработки на необработанной площади;

Cai: число выживающих паразитических насекомых во время наблюдения на необработанной площади;

Tb: число насекомых до обработки на обработанной площади;

Tai: число выживающих паразитических несекомых во время наблюдения на обработанной площади.

Здесь термин «необработанная площадь» означает площадь, которую опрыскивали разбавленным раствором готового препарата, описанного в примере готового препарата 5, без соединения согласно настоящему изобретению, с водой, в таком же количестве, как таковое в случае обработанной площади.

В результате, обработанная площадь, которая обработана с помощью каждого из разбавленных растворов соединений согласно настоящему изобретению 1-4, 6-13, 18, 19 и 22-27, соответственно, показала 90% или более, в качестве контрольного значения.

Тест-пример 2

Каждое из соединений согласно настоящему изобретению 1, 4, 6, 8, 12 и 23-27 получали для готового препарата согласно примеру готового препарата 5 и затем разбавляли водой, так, чтобы концентрация активного ингредиента была установлена равной 200 ч./млн., для получения разбавленного раствора.

Огуречный проросток (на стадии развития второго настоящего листа) высаживали в полиэтиленовую чашку и поливали у основания растения 5 мл разбавленных растворов и растения выдерживали при температуре 25°С, в теплице, в течение 7 суток. Приблизительно 30 особей тли хлопковой (Aphis gossypii) (все стадии жизни) инокулировали на огуречные листья и растения выдерживали в теплице в течение дополнительных 6 суток, затем определяли число выживающих насекомых, которые паразитировали на огуречных листьях, и контрольное значение рассчитывали по следующему уравнению:

Контрольное значение (%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100, где символы в формуле имеют следующие значения:

Cb: число насекомых до обработки на необработанной площади;

Cai: число выживающих паразитических насекомых во время наблюдения на необработанной площади;

Tb: число насекомых до обработки на обработанной площади;

Tai: число выживающих паразитических несекомых во время наблюдения на обработанной площади.

Здесь термин «необработанная площадь» означает площадь, которую опрыскивали разбавленным раствором готового препарата, описанного в Примере готового препарата 5, без соединения согласно настоящему изобретению, с водой, в таком же количестве, как таковое в случае обработанной площади.

В результате, обработанная площадь, которая обработана с помощью каждого из разбавленных растворов соединений согласно настоящему изобретению 1, 4, 6, 8, 12 и 23-27, соответственно, показала 90% или более, в качестве контрольного значения.

Тест-пример 3

Каждое из соединений согласно настоящему изобретению 1, 2, 4, 6, 8, 9 и 23 получали для готового препарата согласно Примеру готового препарата 5 и затем разбавляли водой, так, чтобы концентрация активного ингредиента была установлена равной 200 ч./млн., для получения разбавленного раствора.

Рисовый проросток (на стадии развития второго настоящего листа) высаживали в полиэтиленовую чашку и опрыскивали 10 мл разбавленных растворов. После высушивания на воздухе, на рисовые листья помещали 20 особей личинок 3-4-й возрастной стадии коричневых цикад (Nilaparvata lugens) и растения выдерживали при температуре 25°С, в теплице.

Спустя 6 суток, определяли число выживающих насекомых, которые паразитировали на рисовых листьях, и контрольное значение рассчитывали по следующему уравнению:

Контрольное значение (%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100, где символы в формуле имеют следующие значения:

Cb: число насекомых до обработки на необработанной площади;

Cai: число выживающих паразитических насекомых во время наблюдения на необработанной площади;

Tb: число насекомых до обработки на обработанной площади;

Tai: число выживающих паразитических несекомых во время наблюдения на обработанной площади.

Здесь термин «необработанная площадь» означает площадь, которую опрыскивали разбавленным раствором готового препарата, описанного в Примере готового препарата 5, без соединения согласно настоящему изобретению, с водой, в таком же количестве, как таковое в случае обработанной площади.

В результате, обработанная площадь, которая обработана с помощью каждого из разбавленных растворов соединений согласно настоящему изобретению 1, 2, 4, 6, 8, 9 и 23, соответственно, показала 90% или более, в качестве контрольного значения.

Тест-пример 4

Каждое из соединений согласно настоящему изобретению 1-10, 12, 18, 23-25 и 27 получали для готового препарата согласно Примеру готового препарата 5 и затем разбавляли водой, так, чтобы концентрация активного ингредиента была установлена равной 200 ч./млн., для получения разбавленного раствора.

Рисовый проросток (спустя две недели после посева, на стадии развития второго настоящего листа) высаживали в полиэтиленовую чашку и поливали у основания растения 5 мл разбавленных растворов и растения выдерживали при температуре 25°С, в теплице, в течение 7 суток. Двадцать (20) особей личинок 3-4-ой возрастной стадии коричневых цикад (Nilaparvata lugens) помещали на рисовые листья и растения выдерживали при температуре 25°С, в теплице, в течение дополнительных 6 суток, затем определяли число выживающих насекомых, которые паразитировали на рисовых листьях, и контрольное значение рассчитывали по следующему уравнению:

Контрольное значение (%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100, где символы в формуле имеют следующие значения:

Cb: число насекомых до обработки на необработанной площади;

Cai: число выживающих паразитических насекомых во время наблюдения на необработанной площади;

Tb: число насекомых до обработки на обработанной площади;

Tai: число выживающих паразитических несекомых во время наблюдения на обработанной площади.

Здесь термин «необработанная площадь» означает площадь, которую опрыскивали разбавленным раствором готового препарата, описанного в Примере готового препарата 5, без соединения согласно настоящему изобретению, с водой, в таком же количестве, как таковое в случае обработанной площади.

В результате, обработанная площадь, которая обработана с помощью каждого из разбавленных растворов, содержащих соединения согласно настоящему изобретению 1-10, 12, 18, 23-25, соответственно, показала 90% или более, в качестве контрольного значения.

Тест-пример 5

Соединение 1 согласно настоящему изобретению получали для готового препарата согласно Примеру готового препарата 5 и затем разбавляли водой, так, чтобы концентрация активного ингредиента была установлена равной 200 ч./млн., для получения разбавленного раствора.

Томатный проросток (на стадии развития третьего настоящего листа) высаживали в полиэтиленовую чашку и помещали взрослых особей белокрылки табачной (Bemisia tabaci) и затем оставляли их откладывать яйца в течение 72 часов.

Томатный проросток выдерживали в теплице, в течение 8 суток, и затем личинки отгораживали от нанесенных яиц, опрыскивали их разбавленным раствором в соотношении 20 мл/чашка и растения выдерживали при температуре 25°С, в теплице. Спустя 7 суток, определяли число выживающих насекомых на томатных листьях, и контрольное значение рассчитывали по следующему уравнению:

Контрольное значение (%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100, где символы в формуле имеют следующие значения:

Cb: число насекомых до обработки на необработанной площади;

Cai: число выживающих паразитических насекомых во время наблюдения на необработанной площади;

Tb: число насекомых до обработки на обработанной площади;

Tai: число выживающих паразитических несекомых во время наблюдения на обработанной площади.

Здесь термин «необработанная площадь» означает площадь, которую опрыскивали разбавленным раствором готового препарата, описанного в Примере готового препарата 5, без соединения согласно настоящему изобретению, с водой, в таком же количестве, как таковое в случае обработанной площади.

В результате, обработанная площадь, которая обработана с помощью разбавленного раствора соединения 1 согласно настоящему изобретению, показала 90% или более, в качестве контрольного значения.

Тест-пример 6

Каждое из соединений согласно настоящему изобретению 1-16 и 18-27 получали для готового препарата согласно примеру готового препарата 5 и затем разбавляли водой, так, чтобы концентрация активного ингредиента была установлена равной 200 ч./млн., для получения разбавленного раствора.

Капусту на стадии третьего листа высаживали в полиэтиленовую чашку и, кроме того, опрыскивали разбавленным раствором, в соотношении 20 мл/чашка. После опрыскивания, растения высушивали на воздухе и у них срезали стебель и лист и затем помещали в чашку емкостью 50 мл, в чашку помещали пять особей моли капустной (Plutella xylostella), в личиночных фазах второй возрастной стадии, и чашку закрывали крышкой. Чашку выдерживали при температуре 25°С и спустя 5 суток подсчитывали число погибших насекомых, и смертность насекомых рассчитывали по следующему уравнению:

Смертность насекомых (%)=(число погибших насекомых/число тестированных насекомых) × 100

В результате, обработанная площадь, которая обработана с помощью каждого из разбавленных растворов соединений согласно настоящему изобретению 1-16 и 18-27, соответственно, показала 80% или более, в качестве смертности насекомых.

Тест-пример 7

Каждое из соединений согласно настоящему изобретению 1 и 11 получали для готового препарата согласно Примеру готового препарата 5 и затем разбавляли водой, так, чтобы концентрация активного ингредиента была установлена равной 200 ч./млн., для получения разбавленного раствора.

Яблоневый саженец высаживали в полиэтиленовую чашку и выращивали вплоть до развития седьмого настоящего листа или восьмого настоящего листа. Яблоневый саженец опрыскивали разбавленным раствором, в соотношении 20 мл/чашка. После опрыскивания, саженцы высушивали на воздухе и в чашку помещали 60 особей листовертки плодовых деревьев (Adoxophyes orana fasciata), в личиночной фазе первой возрастной стадии. Чашку выдалбливали на дне и обклеивали фильтровальной бумагой, затем поворачивали вверх дном и закрывали. Спустя 7 суток, подсчитывали число погибших насекомых и смертность насекомых рассчитывали по следующему уравнению:

Смертность насекомых (%)=(число погибших насекомых/число тестированных насекомых) × 100

В результате, обработанная площадь, которая обработана с помощью каждого из разбавленных растворов соединений согласно настоящему изобретению 1 и 11, соответственно, показала 90% или более, в качестве смертности насекомых.

Тест-пример 8

Каждое из соединений согласно настоящему изобретению 1-3, 5, 7, 8, 11, 13-16, 21 и 22 получали для готового препарата согласно Примеру готового препарата 5 и затем разбавляли водой, так, чтобы концентрация активного ингредиента была установлена равной 500 ч/млн, для получения разбавленного раствора. Дно полиэтиленовой чашки диаметром 5,5 см матировали с помощью такого же размера фильтровальной бумаги и 0,7 мл разбавленного раствора добавляли, по каплям, на фильтровальную бумагу и в чашку единообразно помещали 30 мг сахарозы, в качестве приманки. В полиэтиленовую чашку помещали десять (10) взрослых особей самок мухи комнатной (Musca domestica) и чашку закрывали крышкой. Спустя 24 часа проверяли жизнь и гибель мухи комнатной и подсчитывали число погибших насекомых, и смертность насекомых рассчитывали по следующему уравнению:

Смертность насекомых (%)=(число погибших насекомых/число тестированных насекомых) × 100

В результате, обработанная площадь, которая обработана с помощью каждого из разбавленных растворов соединений согласно настоящему изобретению 1-3, 5, 7, 8, 11, 13-16, 21 и 22, соответственно, показала 100%, в качестве смертности насекомых.

Тест-пример 9

Каждое из соединений согласно настоящему изобретению 1-3, 5, 7 и 13 получали для готового препарата согласно Примеру готового препарата 5 и затем разбавляли водой, так, чтобы концентрация активного ингредиента была установлена равной 500 ч./млн., для получения разбавленного раствора. Дно полиэтиленовой чашки диаметром 5,5 см матировали с помощью такого же размера фильтровальной бумаги и 0,7 мл разбавленного раствора добавляли, по каплям, на фильтровальную бумагу и в чашку единообразно помещали 30 мг сахарозы, в качестве приманки. В полиэтиленовую чашку помещали две (2) взрослых особи самцов пруссака (Blatella germanica) и чашку закрывали крышкой. Спустя 6 cуток проверяли жизнь и гибель пруссака и подсчитывали число погибших насекомых, и смертность насекомых рассчитывали по следующему уравнению:

Смертность насекомых (%)=(число погибших насекомых/число тестированных насекомых) × 100

В результате, обработанная площадь, которая обработана с помощью каждого из разбавленных растворов соединений согласно настоящему изобретению 1-3, 5, 7 и 13, соответственно, показала 100%, в качестве смертности насекомых.

Тест-пример 10

Каждое из соединений согласно настоящему изобретению 1-3, 5, 7, 8, 11, 14-17, 21 и 22 получали для готового препарата согласно Примеру готового препарата 5 и затем разбавляли водой, так, чтобы концентрация активного ингредиента была установлена равной 500 ч./млн., для получения разбавленного раствора. Ноль целых семь десятых (0,7) мл разбавленного раствора добавляли к 100 мл ионобменной воды (концентрация активного ингредиента 3,5 ч./млн.). Двадцать (20) особей личинок последней возрастной стадии комара домашнего (Culex pipiens pallens) помещали в растворы и спустя 1 сутки проверяли жизнь и гибель комара домашнего и подсчитывали число погибших насекомых, и смертность насекомых рассчитывали по следующему уравнению:

Смертность насекомых (%)=(число погибших насекомых/число тестированных насекомых) × 100

В результате, обработанная площадь, которая обработана с помощью каждого из разбавленных растворов соединений согласно настоящему изобретению 1-3, 5, 7, 8, 11, 14-17, 21 и 22, соответственно, показала 95% или более, в качестве смертности насекомых.

Тест-пример 11

Два (2) мг образца соединения 1 согласно настоящему изобретению взвешивали в пробирке с завинчивающейся пробкой (производится фирмой Maruemi, № 5; 27 × 55 мм) и туда добавляли 0,2 мл ацетона, пробирку закрывали пробкой и затем образец растворяли. Пробирку с завинчивающейся пробкой вращали и перевертывали, и растворы покрывали единообразно всю внутреннюю стенку пробирки. Крышку с пробирки удаляли, пробирку высушивали на воздухе, в течение примерно 2 часов, и в пробирку помещали 5 особей из группы некормленых молодых клещей вида Longicornis (Haemaphysalis longicornis) и затем пробирку закрывали крышкой. Спустя 2 суток подсчитывали число погибших насекомых и смертность насекомых рассчитывали по следующему уравнению:

Смертность насекомых (%)=(число погибших насекомых/число тестированных насекомых) × 100

В результате, обработанная площадь, которая обработана с помощью разбавленного раствора соединения 1 согласно настоящему изобретению, показала 60% или более, в качестве смертности насекомых.

Тест-пример 12

При использовании 5 мл пропиленкарбоната, 5 мг соединения 1 согласно настоящему изобретению растворяли в пропиленкарбонате, так, чтобы получить 0,1% масс./об. раствор. В предыдущие сутки до введения раствора, тестируемых клещей (Longicornis, молодые клещи) инокулировали мышам. До капельной обработки непаразитических клещей удаляли.

На всю поверхность тела мыши пипеткой инстиллировали 200 мкл раствора. С другой стороны, в качестве контрольной группы, инстиллировали 200 мкл только пропиленкарбоната. Тест осуществляли три раза на каждую группу. Спустя 2 суток инстилляции, подсчитывали число погибших насекомых и смертность насекомых рассчитывали по следующему уравнению:

Смертность насекомых (%)=(число погибших насекомых/число паразитических насекомых до инстилляции) × 100

В результате, обработанная площадь, которая обработана с помощью разбавленных растворов соединения 1 согласно настоящему изобретению, показала 50% или более, в качестве смертности насекомых.

Тест-пример 13

Соединения 1 и 2 согласно настоящему изобретению растворяли в ацетоне и затем приготовляли 10% масс/об. ацетоновые растворы.

Капельку (1,0 мкл) раствора локально наносили на вентральный проторакс каждой самки таракана американского (Periplaneta americana). Затем обработанных индивидуумов переносили в чистую полиэтиленовую чашку (диаметр дна: 12 см, высота: 10 см) с некоторым количеством корма и воды. Каждая обработка состояла из 2 повторений, при использовании 5 тараканов на полиэтиленовую чашку. Смертность определяли спустя 7 суток после обработки, при температуре 25°С.

Смертность насекомых (%)=(число погибших насекомых/число тестированных насекомых) × 100

В результате, обработанная площадь, которая обработана с помощью ацетоновых растворов соединений 1 и 2 согласно настоящему изобретению, соответственно, показала 100%, в качестве смертности насекомых.

Тест-пример 14

Соединение 112 (в дальнейшем упоминаемое как «соединение 112»), описанное в таблице 40 Международной заявки WO под номером 2013/018928, и соединение 1 согласно настоящему изобретению растворяли в ацетоне и затем приготовляли ацетоновые растворы указанной концентрации.

Капельку (1,0 мкл) раствора локально наносили на вентральный проторакс каждой самки таракана американского (Periplaneta americana). Затем, обработанных индивидуумов переносили в чистую полиэтиленовую чашку (диаметр дна: 12 см, высота: 10 см) с некоторым количеством корма и воды. Каждая обработка состояла из 2 повторений, при использовании 5 тараканов на полиэтиленовую чашку. Смертность определяли спустя 7 суток после обработки, при температуре 25°С.

Смертность насекомых (%)=(число погибших насекомых/число тестированных насекомых) × 100

Результат представлен в таблице 6.

Таблица 6

Концентрация соединения (масс./об.%) Смертность (%) Соединение согласно настоящему изобретению 1 Соединение 112 4 - 100% 2 100% 70% 1 100% - 0,5 100% - 0,25 100% -

Соединение 112:

Соединение 1 согласно настоящему изобретению:

ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬ

Соединение согласно настоящему изобретению показывает превосходную эффективность в отношении борьбы с вредителями.

Изобретение относится к конденсированному гетероциклическому соединению, представленному формулой (1). В формуле (1) R¹ означает атом водорода, С1-С3-алкильную группу, которая может быть необязательно замещенной одним или более атомом(ами) галогена, атом галогена, С1-С3-алкоксигруппу, С2-С4-алкоксикарбонильную группу, S(O)_mR², NR³R⁴, нитрогруппу или цианогруппу; R² означает С1-С3-алкильную группу; R³ и R⁴ являются одинаковыми или отличными друг от друга и каждый означает атом водорода или С1-С3-алкильную группу; n означает 0, 1 или 2; и m означает 0, 1 или 2; или его N-оксид. Изобретение относится также к способу борьбы с членистоногим вредителем, к способу получения конденсированного гетероциклического соединения, представленного формулой (1). Технический результат: получены новые конденсированные гетероциклические соединения формулы (1), которые могут быть применимы для борьбы с членистоногими вредителями. 3 н. и 7 з.п. ф-лы, 6 табл., 145 пр.

1. Конденсированное гетероциклическое соединение, представленное формулой (1):

где

R¹ означает атом водорода, С1-С3-алкильную группу, которая может быть необязательно замещенной одним или более атомом(ами) галогена, атом галогена, С1-С3-алкоксигруппу, С2-С4-алкоксикарбонильную группу, S(O)_mR², NR³R⁴, нитрогруппу или цианогруппу;

R² означает С1-С3-алкильную группу;

R³ и R⁴ являются одинаковыми или отличными друг от друга и каждый означает атом водорода или С1-С3-алкильную группу;

n означает 0, 1 или 2; и

m означает 0, 1 или 2;

или его N-оксид.

2. Соединение по п.1, где R¹ означает атом водорода, С1-С3-алкильную группу, которая может быть необязательно замещенной одним или более атомом(ами) галогена, атом галогена, С1-С3-алкоксигруппу или S(O)_mR².

3. Соединение по п.1, где R¹ означает атом водорода, атом галогена, С1-С3-перфторалкильную группу, С1-С3-алкоксигруппу или S(O)_mR².

4. Соединение по п.1, где R¹ означает атом водорода, атом хлора, атом брома, метильную группу, трифторметильную группу, метоксигруппу, метилсульфанильную группу, метилсульфинильную группу или метилсульфонильную группу.

5. Соединение по п.1, где R¹ означает атом водорода, атом хлора, атом брома, трифторметильную группу, метоксигруппу, метилсульфанильную группу или метилсульфонильную группу.

6. Соединение по п.1, где R¹ означает атом водорода.

7. Соединение по любому одному из пп.1-6, где n означает 2.

8. Способ борьбы с членистоногим вредителем, который включает стадию нанесения эффективного количества соединения по любому одному из пп.1-7 на членистоногого вредителя или место распространения членистоногого вредителя.

9. Способ получения конденсированного гетероциклического соединения, представленного формулой (1),

включающий стадию взаимодействия соединения, представленного формулой (М1), с соединением, представленным формулой (М2):

где

R¹ означает атом водорода, С1-С3-алкильную группу, которая может быть необязательно замещенной одним или более атомом(ами) галогена, атом галогена, С1-С3-алкоксигруппу, С2-С4-алкоксикарбонильную группу, S(O)_mR², NR³R⁴, нитрогруппу или цианогруппу;

R² означает С1-С3-алкильную группу;

R³ и R⁴ являются одинаковыми или отличными друг от друга и каждый означает атом водорода или С1-С3-алкильную группу;

n означает 0, 1 или 2;

m означает 0, 1 или 2; и

Х означает атом галогена,

где стадию взаимодействия соединения, представленного формулой (М1), с соединением, представленным формулой (М2), осуществляют в присутствии основания.

10. Способ по п.9, где основание представляет собой гидрид щелочного металла, гидрид щелочноземельного металла или карбонат щелочного металла.