ТРЕХСЛОЙНАЯ ЗАЩИТНАЯ В ОТНОШЕНИИ УФ-ИЗЛУЧЕНИЯ ПЛЕНКА ДЛЯ ДЕКОРАТИВНЫХ ПЛИТ ИЗ СЛОИСТЫХ МАТЕРИАЛОВ, ФОРМУЕМЫХ ПРИ ПОВЫШЕННОМ ДАВЛЕНИИ (HPL) Российский патент 2019 года по МПК B32B27/10 B32B27/18 B32B27/30 B29C48/18 B29C43/20 

Область техники изобретения

Настоящее изобретение относится к новым пленкам для нанесения на материалы в качестве защитной пленки от атмосферных воздействий. В частности, настоящее изобретение относится к новому пленочному композиту, который имеет по меньшей мере три слоя и который характеризуется очень хорошей адгезией на подложке и очень хорошими оптическими свойствами. При этом наружный слой представляет собой слой, содержащий фторполимер, средний слой представляет собой слой из PMMA, содержащий по меньшей мере один поглотитель УФ-излучения и/или УФ-стабилизатор, а внутренний слой представляет собой слой из PMMA, содержащий по меньшей мере один усилитель адгезии, который улучшает адгезию на подложке.

При этом настоящее изобретение относится, в частности, к защитным в отношении УФ-излучения пленкам, известных как слоистые материалы, формуемые при повышенном давлении (HPL). Такие HPL можно получать путем нанесения слоями пропитанных меламином и фенольными смолами листов бумаги друг на друга под высоким давлением по меньшей мере 5 МПа (станд.), при температурах свыше 120°C при времени цикла, которое обычно составляет от 30 до 100 мин. Полученный при этом композитный материал снабжен декоративным наружным слоем. Таким образом, можно получать конкретные визуальные эффекты, например имитации под дерево или одноцветные декоративные эффекты.

Такие декоративные слоистые материалы, формуемые при повышенном давлении, используют во многих сферах применения. Среди них, например, столешницы, двери, мебель, кухонные рабочие поверхности, а также плиты для облицовки стен, балконов или фасадов. В то время как внутренние применения не требуют особенной защиты от УФ-излучения, поверхности из меламиновой смолы должны оснащаться дополнительным защитным слоем в случае применения вне помещений, поскольку незащищенные поверхности из меламиновой смолы проявляют значительное разрушение даже через относительно короткое время. Областью настоящего изобретения является, в частности, улучшение стойкости HPL к разрушению в атмосферных условиях и к УФ-излучению для применения вне помещений.

Предшествующий уровень техники

Подходящую, т. е. в частности более долговечную защиту HPL, можно обеспечивать, например, путем одновременного нанесения слоями защитной в отношении УФ-излучения пленки на основе поли(метил)метакрилата. В одном конкретном варианте осуществления имеется дополнительный слой из PVDF на наружной стороне защитной в отношении УФ-излучения пленки для уменьшения загрязнения, а также для повышения химической стойкости всего композита.

Однако обнаружили, что только физической адгезии защитной в отношении УФ-излучения пленки к покрытым реакционноспособными смолами листам бумаги недостаточно для обеспечения стабильности композита в течение нескольких лет. Частичное или даже полное отслаивание пленки от поверхности HPL, вызванное атмосферными воздействиями, наблюдали через несколько лет.

Таким образом, целью было разработать систему защиты в отношении УФ-излучения, которая в комбинации с пропитанными реакционноспособными смолами листами бумаги может давать прочный композит, который характеризуется хорошей стойкостью к УФ-излучению.

Данная техническая цель достигнута, например, в документе EP 1 664 191, в котором сторона пленки, которая нанесена слоями на пропитанные реакционноспособными смолами листы бумаги, содержит усилитель адгезии, например на основе ангидридов. При этом ангидрид принимает вид функциональной группы на полиметакрилате. Во время процедуры прессования HPL, ангидрид вступает в реакцию с меламиновой смолой посредством реакции нуклеофильного присоединения. С помощью комбинации физического и химического связывания пленки с материалом, а также использования защитного в отношении УФ-излучения слоя, можно таким образом получать декоративные слоистые материалы, формуемые при повышенном давлении, которые являются стойкими в течение нескольких лет при применении вне помещений. Такие пленки в соответствии с EP 1 664 191 необязательно принимают вид соэкструдированных пленок с наружным слоем из PVDF.

Однако в последнее время стали очевидными различные недостатки, в частности в случае соэкструдированных пленок. В частности, они очевидны, когда срок службы очень длительный, или когда полученные таким образом HPL подвергаются искусственному старению в целях сравнения. Такие соэкструдированные пленки, непосредственно после процесса нанесения слоями, также подвергали действию того, что известно как голубой блеск, т. е. обесцвечиванию, которое может давать голубоватый эффект. Другой возможностью для противодействия данному эффекту является использование для соэкструдированной пленки лишь очень небольших количеств усилителя адгезии. Однако после воздействия атмосферных условий эти пленки не имеют отслоений, или имеют лишь очень небольшое остаточное количество отслоений с голубоватым блеском, либо между соэкструдированными слоями, либо от существующего HPL. Также часто можно было наблюдать оба эффекта – отслоение и голубоватый блеск; как правило, при этом большее содержание усилителя адгезии приводит к голубоватому блеску и отслоению соэкструдированных слоев, тогда как небольшие количества приводят, как правило, к отслоению от HPL.

В документе US 2008/0311406 описана трехслойная пленка, состоящая из: A.) наружного слоя из PVDF, B.) промежуточного слоя, состоящего из смеси PVDF-PMMA, которая содержит поглотитель УФ-излучения, например Tinuvin 234, и C.) слоя усилителя адгезии, который помимо прочего содержит ангидрид метакриловой кислоты. Конкретный признак пленки состоит в том, что она не имеет белого обесцвечивания при тестировании в воде в течение 2 ч. при 100°C и, кроме того, характеризуется хорошей адгезией к пропитанным меламиновой смолой листам бумаги. Однако при этом высокое содержание PVDF в промежуточном слое B является экономическим недостатком.

Цель изобретения

Таким образом, целью настоящего изобретения относительно предшествующего уровня техники было обеспечение новой пленки для отделки HPL, которая даже под влиянием атмосферных воздействий в течение длительных периодов использования вне помещений не имеет отслоений, голубоватого блеска и характеризуется превосходными оптическими свойствами, например низким значением мутности.

В частности, целью настоящего изобретения было обеспечение новой пленки для HPL, которая характеризуется хорошей исходной, а также длительной адгезией при нанесении слоями на HPL.

Другой целью настоящего изобретения было обеспечение пленки, которая надежно обеспечивает не только высокую собственную стойкость к атмосферным воздействиям, но также достаточную защиту изделий, подверженных атмосферным воздействиям, например HPL, от влаги, ветра, воздействия солнечных лучей и, в частности, УФ-излучения.

Другие явно не указанные цели будут очевидны из нижеследующего описания, а также из примеров и формулы изобретения настоящего описания.

Достижение цели

Цели достигаются посредством обеспечения новой защитной в отношении УФ-излучения пленки, подходящей для нанесения слоями на слоистые материалы, формуемые при повышенном давлении (HPL). Такая защитная пленка имеет снаружи во внутрь следующие слои, связанные друг с другом: слой A, содержащий фторполимер, слой B из PMMA, содержащий по меньшей мере один УФ-стабилизатор и/или поглотитель УФ-излучения, и слой C, содержащий по меньшей мере один усилитель адгезии и по меньшей мере один поли(мет)акрилат. Предпочтительно, чтобы оба слоя B и C содержали соответственно по меньшей мере один УФ-стабилизатор и/или поглотитель УФ-излучения.

При этом для получения HPL слой C можно наносить слоями на пропитанную смолой бумагу, предпочтительно на пропитанную меламиновой смолой бумагу. Кроме того, защитная пленка характеризуется тем, что слой B или слой C содержит по меньшей мере один модификатор ударной прочности. Также необязательно возможно, чтобы оба слоя B и C содержали по меньшей мере один модификатор ударной прочности. Предпочтительно, чтобы толщина слоя A составляла от 1 до 25 мкм, предпочтительно от 5 до 20 мкм, чтобы толщина слоя B составляла от 15 до 125 мкм, предпочтительно от 10 до 100 мкм, особенно предпочтительно от 10 до 60 мкм, и чтобы толщина слоя C составляла от 1 до 25 мкм, предпочтительно от 5 до 20 мкм.

Неожиданно при использовании структуры защитных пленок по настоящему изобретению обнаружили, что отслоение слоя C усилителя адгезии от фторполимерного слоя A обеспечивает соблюдение всех технических характеристик, требуемых для получения HPL, например, высокую химическую стойкость, высокий уровень защиты в отношении УФ-излучения, хорошее химическое связывание или очень хороший внешний вид, и что HPL, содержащий защитную пленку, также не имеет голубоватого блеска ни сразу после процесса нанесения слоями, ни после атмосферного воздействия. Отслоение после атмосферного воздействия также наблюдали, только очень редко и в такой степени, которая была значительно ниже по сравнению с предшествующим уровнем техники.

В соответствии с настоящим изобретением защитные пленки по настоящему изобретению подходят для получения HPL, а также для получения изделий, которые известны как MPL (слоистые материалы, формуемые при среднем давлении), или которые известны как CPL (слоистые материалы, формуемые при непрерывном прессовании). Давления и/или температуры, используемые для получения MPL, являются более низкими, чем для получения HPL. Условия получения CPL являются такими же, как для HPL, за исключением того, что время цикла для CPL снижено до 2-30 мин.

УФ-стабилизаторы, присутствующие для стабилизации от воздействия УФ-излучения в слоях B и/или C, предпочтительно в слое B или в слоях B и C, обычно представляют собой стерически затрудненные амины (светостабилизаторы на основе стерически затрудненных аминов; HALS-соединения). Поглотители УФ-излучения, присутствующие в качестве альтернативы или в дополнение, могут представлять собой бензофеноны, сложные эфиры салициловой кислоты, сложные эфиры коричной кислоты, оксанилиды, бензоксазиноны, гидроксифенилбензотриазолы, триазины, бензотриазолы или бензилиденмалонаты, предпочтительно триазины и/или бензотриазолы и особенно предпочтительно смесь триазинов и бензотриазолов. Другой альтернативной возможностью является то, что поглотители УФ-излучения были полимеризованы в материал матрицы с помощью группы, активной при реакциях полимеризации. В документе EP 1 963 415 предоставляется подробный список подходящих соединений и их предпочтительные концентрации в слоях из PMMA, например слое B.

Модификаторы ударной прочности в слоях B и/или C предпочтительно представляют собой частицы типа ядро-оболочка или ядро-оболочка-оболочка. Предпочтительно, чтобы по меньшей мере одна оболочка состояла из поли(мет)акрилата. В частности, предпочтение отдают частицам с мягким ядром, т. е. ядром с температурой стеклования ниже 0°C, предпочтительно ниже -10°C, и с оболочкой с температурой стеклования свыше 20°C, предпочтительно свыше 70°C. При этом мягкая фаза обычно содержит главным образом повторяющиеся акрилатные звенья, имеющие от 1 до 6 атомов углерода в алкильном фрагменте, а твердая фаза при этом обычно содержит главным образом повторяющиеся MMA-звенья. Средний диаметр частиц модификаторов ударной прочности предпочтительно составляет от 10 до 150 нм. Диаметр частиц модификаторов ударной прочности определяют путем измерений при помощи способа ультрацентрифугирования. В документе WO 2007/073952 предоставляется более подробное описание подходящих модификаторов ударной прочности для материала на основе PMMA-матрицы.

Модификаторы ударной прочности, которые оказались при этом особенно предпочтительными, являются такими, которые обработаны при помощи способа, описанного в заявке на Европейский патент с регистрационным номером 13193654.4.

Ударопрочный поли(мет)акрилат слоя B на основе PMMA обычно содержит 20-80% по весу, предпочтительно 30-75% по весу, материала на основе PMMA-матрицы и из 20-80% по весу, предпочтительно 25-70% по весу, модификатора ударной прочности. Эти данные не включают никакой ссылки на дополнительные вещества, такие как рассеивающие средства, матирующие средства и любые другие добавки или красители, которые могут присутствовать.

Материал на основе PMMA-матрицы в слое B и поли(мет)акрилат в слое C предпочтительно представляют собой соответственно полимер, полученный посредством полимеризации композиции, включающей 80-100% по весу метилметакрилата и 0-20% по весу одного или нескольких других этиленненасыщенных мономеров, способных к свободнорадикальной полимеризации, предпочтительно алкилакрилатов. При этом возможно, что PMMA в слое B и поли(мет)акрилат в слое C идентичные или разные в отношении композиции и/или молекулярной массы. Выражение материал матрицы в дальнейшем используется в данном документе для таких полимеров, без включения какой-либо ссылки на модификаторы ударной прочности. В документе EP 1 963 415 предоставляется описание получения подходящих материалов матрицы и список сомономеров, которые можно использовать.

В одном конкретном варианте осуществления слой B представляет собой слой на основе PMMA, который может выдерживать механическую нагрузку. Это означает, что материал на основе PMMA-матрицы, используемый в данном месте, характеризуется особенно высокой молярной массой. Эта особенно высокая молярная масса составляет от 100000 до 200000 г/моль, предпочтительно от 120000 до 170000 г/моль.

Слои A, B и C защитной пленки по настоящему изобретению могут содержать не только описанные компоненты, но также другие дополнительные вещества, например, красители, технологические добавки или другие стабилизаторы.

Фторполимер в слое A предпочтительно представляет собой PVDF, PVF, PETFE (полиэтилен-тетрафторэтилен) или PFEVE (полифторированный этиленвиниловый эфир). В частности предпочтительно, чтобы данный фторполимер представлял собой главным образом аморфный или микрокристаллический PVDF со значением мутности меньше 5. Слой A особенно предпочтительно содержит главным образом PVDF и необязательно добавки. Эти добавки могут представлять собой, например, другие УФ-стабилизаторы, пигменты, матирующие средства, другие стабилизаторы или добавки, обеспечивающие защиту от царапин. Примерами особенно подходящих типов PVDF, характеризующихся соответственно низким значением мутности, являются Solef^® 9009 от Solvay и Kynar^® 9000HD от Arkema. Значение мутности измеряют для данной цели на пленке из чистого фторполимера (PVDF) толщиной 30 мкм при 23°C в соответствии с ASTM D1003.

Слой C предпочтительно содержит от 5 до 99% по весу, в частности от 10 до 60% по весу и в частности от 15 до 40% по весу усилителя адгезии. Предпочтительно, чтобы усилитель адгезии в слое C принимал форму сополимера, содержащего по меньшей мере один (мет)акрилат и один сополимеризуемый ангидрид и/или одну сополимеризуемую двухосновную кислоту. Особенно предпочтительно, чтобы усилитель адгезии представлял собой сополимер MMA, стирола и малеинового ангидрида. Композиция, которая при этом оказалась особенно предпочтительной, включает от 5 до 40% по весу, предпочтительно от 8 до 20% по весу малеинового ангидрида в качестве сополимеризованного компонента. Данный тип усилителя адгезии можно, в частности, получать при помощи объемной полимеризации или полимеризации в растворе.

Неожиданно обнаружили, что защитная пленка по настоящему изобретению не подвержена отслоению даже после длительного влияния атмосферных воздействий, тогда как пленка, содержащая только слои A и C, отслаивается в довольной высокой степени после длительного влияния атмосферных воздействий. Помимо прочего, такое свойственно при содержании стирола в используемом усилителе адгезии. Таким образом, особенно неожиданно, что в защитной пленке по настоящему изобретению можно использовать такой же усилитель адгезии со значительно сниженной тенденцией к отслоению.

Кроме того, можно наблюдать, что слои A, содержащие PVDF с низким содержанием (микро)кристаллической фазы и таким образом с особенно низким значением мутности, в случае прямой соэкструзии с описанной композицией слоя C приводят к неоднородностям потока, которые видны как полоски в готовом продукте. Неожиданно обнаружили, что соответствующая защитная пленка по настоящему изобретению с дополнительным слоем B таких полосок не имеет.

Защитную пленку по настоящему изобретению можно получать при помощи нанесения слоями, при помощи процесса литья или, предпочтительно, при помощи соэкструзии. Предпочтительный способ получения защитной пленки по настоящему изобретению представляет процесс многослойной соэкструзии.

В одном конкретном варианте осуществления это также возможно для конструирования структур поверхности слоя A. Такие структуры могут быть, например, относительно большими углублениями, эффектами зернистости или матовыми эффектами. В частности, структуры можно получать при помощи соответственно сконструированных поверхностей штампов, например в виде металлических пластин, при нанесении слоями защитной пленки по настоящему изобретению на пропитанную смолой бумагу. Таким образом, защитная пленка с данным типом структурированного слоя A в то же время также представляет собой предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения.

Настоящее изобретение также включает, наряду с защитной пленкой по настоящему изобретению, его применение в виде способа получения HPL, MPL или CPL. В частности, настоящее изобретение предусматривает применение защитной пленки по настоящему изобретению для получения HPL. В частности, данное применение возникает в контексте способа, в котором защитную пленку напрессовывают на пропитанную меламиновой или фенольной смолой бумагу, предпочтительно непосредственно на пропитанную меламиновой смолой декоративную бумагу, с применением давления ≥5 МПа при температуре ≥120°C при времени цикла от 30 до 100 мин.

При этом пропитанные смолой листы бумаги могут, в частности, иметь множество слоев. Особенно широко используемые варианты осуществления имеют множество пропитанных фенольной смолой слоев и по меньшей мере один слой, пропитанный меламиновой смолой, расположенный между ними и защитной пленкой. Данный слой также был окрашен или отпечатан, и таким образом представляет собой декоративный слой. Также возможно, чтобы тонкий слой, полученный из пропитанной меламиновой смолой фанеры из натуральной древесины, присутствовал в качестве декоративного слоя, на который затем напрессовывают защитную пленку.

Существует два возможных варианта для нанесения слоями защитной пленки на пропитанные смолой листы бумаги. Во-первых, защитную пленку можно напрессовывать на HPL, MPL или CPL, который был уже изготовлен, т. е. спрессован. В данном варианте нанесение слоями может происходить в течение относительно короткого времени. Однако предпочтительно, чтобы нанесение слоями отдельных слоев бумаги и связывание с защитной пленкой происходило на одной стадии. В данном варианте вышеуказанное периоды времени цикла являются предпочтительными.

Примеры

В испытаниях на устойчивость к воздействию атмосферных условий использовали Beta LM Xenotest от Atlas в соответствии с DIN EN ISO 4892-2, способ A, цикл 1. Оценки оптических и механических свойств проводили через 0 ч., 1000 ч., 2500 ч., 3333 ч., 10000 ч. и 15000 ч.

В качестве альтернативы осуществляли ускоренный способ на основе DIN EN ISO 4892-2, способа A, цикла 1, но при стандартной "черной" температуре 70°C +/- 5°C, температуре камеры для образца 40°C +/- 5°C и УФ-облучении при 180 Вт/м² в диапазоне длин волн от 300 до 400 нм. Оценки оптических и механических свойств проводили через 0 ч., 333 ч., 833 ч., 1666 ч., 2500 ч., 3333 ч. и 5000 ч.

Значение мутности определяли в соответствии с ASTM D1003 при 23°C. Измерения для определения значения мутности фторполимеров проводили на соответствующей однослойной пленке толщиной 30 мкм.

Слой используемого УФ-стабилизатора представлял собой смесь 46,3% по весу Tinuvin^® 360, 18,7% по весу Sabostab^® 119FL и 35,0% по весу Tinuvin^® 1600.

HPL получали одновременным нанесением слоями пропитанных смолой слоев бумаги и расположенных сверху защитных пленок. Внутренний слой содержал пропитанные смолой листы бумаги. Между ними и защитной пленкой находилась пропитанная меламиновой смолой декоративная бумага. Первый HPL использовали для результатов в соответствии с таблицей 1. Аналогично созданный HPL антрацитового цвета использовали для результатов в соответствии с таблицей 2.

Защитные пленки получали при помощи соэкструзии с применением адаптера посредством процесса с охлаждающими валками. В качестве альтернативы получение можно обеспечивать при помощи процесса многоканальной соэкструзии или комбинации соэкструзии с применением адаптера и многоканальной соэкструзии.

Используемый усилитель адгезии представлял собой сополимер 75% по весу MMA, 15% по весу стирола и 10% по весу малеинового ангидрида. Средневесовая молярная масса M_w данного сополимера составляла приблизительно 100000 г/моль (измеренная посредством GPC относительно PMMA-стандарта).

Общие данные относительно PMMA в слоях B и C: в данном случае использовали материал матрицы с модификатором ударной прочности. Модификатор ударной прочности представляет собой частицы типа ядро-оболочка или ядро-оболочка-оболочка. Поскольку наружная оболочка таких частиц в каждом случае смешивается с материалом матрицы полностью, то нижеследующая информация относится к свойствам составов, соответствующим наружным оболочкам, к материалу матрицы, и при этом описывает только ядро частицы типа ядро-оболочка, а также соответственно ядро и внутреннюю оболочку частицы типа ядро-оболочка-оболочка, используемых в качестве модификатора ударной прочности. Данная фракция называется ниже мягкой фазой. Она также необязательно содержит "твердые" ядра в частице типа ядро-оболочка-оболочка.

PMMA в слоях B и C: если не указано иное, то ударопрочный полимер, содержащий материал на основе PMMA-матрицы, полученный из 92,8% по весу MMA, 7,3% по весу бутилакрилата и 0,8% по весу MA, а также мягкую фазу из (мет)акрилата ядро-(оболочка-)оболочка в качестве модификатора ударной прочности, использовали в слое B и C.

В сравнительном примере 1 композиция материала на основе PMMA-матрицы слоя C отличалась от следующего: 92% по весу MMA и 8% по весу бутилакрилата.

В примерах по настоящему изобретению 1 и 2 композиция материала на основе PMMA-матрицы слоя B включала, соответственно, 96% по весу MMA, 0,9% по весу этилакрилата и 3,1% по весу метилакрилата.

Сравнительный пример 1.

Слой A: 5 мкм Kureha KF Polymer T850 (PVDF) со значением мутности 11,8.

Слой C: слой толщиной 45 мкм, полученный из 51,1% по весу материала на основе PMMA-матрицы, 20% по весу усилителя адгезии, 26% по весу мягкой фазы и 2,9% по весу слоя УФ-стабилизатора. Модификатор ударной прочности представлял собой частицу типа ядро-оболочка.

HPL проявлял значительную потерю адгезии между слоями A и C (отслаивание) после нанесения слоями и влияния атмосферных воздействий в течение 3333 ч. в High-energy Xenotest Alpha.

Сравнительный пример 2.

Слой A: 5 мкм Solef^® 9009 со значением мутности 2,98.

Слой C: слой толщиной 45 мкм, полученный из 59,2% по весу материала на основе PMMA-матрицы, 15% по весу усилителя адгезии, 24% по весу мягкой фазы и 1,8% по весу слоя УФ-стабилизатора. Модификатор ударной прочности представлял собой частицу типа ядро-оболочка.

HPL проявлял значительный голубоватый блеск после процесса нанесения слоями.

Пример 1 по настоящему изобретению

Слой A: 5 мкм Solef^® 9009

Слой B: слой толщиной 40 мкм, полученный из 65,5% по весу материала на основе PMMA-матрицы, 32,4% по весу мягкой фазы частицы типа ядро-оболочка-оболочка и 2,1% по весу слоя УФ-стабилизатора.

Слой C: слой толщиной 5 мкм, полученный из 59,2% по весу материала на основе PMMA-матрицы, 15% по весу усилителя адгезии, 24% по весу мягкой фазы и 1,8% по весу слоя УФ-стабилизатора. Модификатор ударной прочности представлял собой частицу типа ядро-оболочка.

Пример 2 по настоящему изобретению

Слой A: 5 мкм Solef^® 9009

Слой B: cлой толщиной 40 мкм, полученный из 65,5% по весу материала на основе PMMA-матрицы, 32,4% по весу мягкой фазы частицы типа ядро-оболочка-оболочка и 2,1% по весу слоя УФ-стабилизатора.

Слой C: слой толщиной 5 мкм, полученный из 55,5% по весу материала на основе PMMA-матрицы, 20% по весу усилителя адгезии, 22,8% по весу мягкой фазы и 1,7% по весу слоя УФ-стабилизатора. Модификатор ударной прочности представлял собой частицу типа ядро-оболочка.

Пример 3 по настоящему изобретению

Слой A: 5 мкм Solef^® 9009

Слой B: cлой толщиной 40 мкм, полученный из 69,4% по весу материала на основе PMMA-матрицы, 28,5% по весу мягкой фазы частицы типа ядро-оболочка-оболочка и 2,1% по весу слоя УФ-стабилизатора.

Слой C: слой толщиной 5 мкм, полученный из 55,5% по весу материала на основе PMMA-матрицы, 20% по весу усилителя адгезии, 22,8% по весу мягкой фазы и 1,7% по весу слоя УФ-стабилизатора. Модификатор ударной прочности представлял собой частицу типа ядро-оболочка.

Пример 4 по настоящему изобретению

Слой A: 5 мкм Solef^® 9009

Слой B: cлой толщиной 40 мкм, полученный из 69,4% по весу материала на основе PMMA-матрицы, 28,5% по весу мягкой фазы частицы типа ядро-оболочка-оболочка и 2,1% по весу слоя УФ-стабилизатора.

Слой C: слой толщиной 5 мкм, полученный из 59,2% по весу материала на основе PMMA-матрицы, 15% по весу усилителя адгезии, 24% по весу мягкой фазы и 1,8% по весу слоя УФ-стабилизатора. Модификатор ударной прочности представлял собой частицу типа ядро-оболочка.

Таблица результатов 1

Таблица результатов 2

Изобретение относится к новым пленкам для нанесения на материалы в качестве защитной пленки от атмосферных воздействий. При этом наружный слой представляет собой слой, содержащий фторполимер, средний слой представляет собой слой из PMMA, содержащий по меньшей мере один поглотитель УФ-излучения и/или УФ-стабилизатор, а внутренний слой представляет собой слой из PMMA, содержащий по меньшей мере один усилитель адгезии, который улучшает адгезию на подложке. Изобретение обеспечивает получение нового пленочного композита, который имеет по меньшей мере три слоя и который характеризуется очень хорошей адгезией на подложке и очень хорошими оптическими свойствами. 3 н. и 14 з.п. ф-лы, 2 табл., 4 пр.

1. Защитная в отношении УФ-излучения пленка, подходящая для нанесения слоями на плиты из слоистых материалов, формуемых при повышенном давлении (HPL), отличающаяся тем, что данная защитная пленка имеет снаружи во внутрь следующие слои, связанные друг с другом: слой А, содержащий фторполимер, слой В на основе РММА, содержащий по меньшей мере один УФ-стабилизатор и/или поглотитель УФ-излучения, и слой С, содержащий по меньшей мере один усилитель адгезии, представляющий собой сополимер, содержащий по меньшей мере один (мет)акрилат и один ангидрид и/или одну двухосновную кислоту и по меньшей мере один поли(мет)акрилат, где слой С можно наносить слоями на пропитанную смолой бумагу для получения HPL, а слои В и С содержат по меньшей мере один модификатор ударной прочности.

2. Защитная пленка по п. 1, отличающаяся тем, что толщина слоя А составляет от 1 до 25 мкм, толщина слоя В составляет от 15 до 125 мкм, а толщина слоя С составляет от 1 до 25 мкм.

3. Защитная пленка по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что слои В и С соответственно содержат по меньшей мере один УФ-стабилизатор и/или поглотитель УФ-излучения.

4. Защитная пленка по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что два слоя В и С соответственно содержат материал на основе РММА-матрицы и содержат модификаторы ударной прочности, и при этом модификаторы ударной прочности представляют собой частицы типа ядро-оболочка или ядро-оболочка-оболочка.

5. Защитная пленка по п. 4, отличающаяся тем, что материал на основе РММА-матрицы в слое В и поли(мет)акрилат в слое С представляют собой соответственно полимер, полученный посредством полимеризации композиции, включающей 80-100% по весу метилметакрилата и 0-20% по весу одного или более других этиленненасыщенных мономеров, способных к свободнорадикальной полимеризации, предпочтительно алкилакрилатов.

6. Защитная пленка по любому из пп. 1-5, отличающаяся тем, что слои В и необязательно С содержат для стабилизации от воздействия УФ-излучения HALS-соединения, а также триазины и/или бензотриазолы.

7. Защитная пленка по любому из пп. 1-6, отличающаяся тем, что фторполимер в слое А представляет собой PVDF, PVF, PETFE или PFEVE.

8. Защитная пленка по п. 7, отличающаяся тем, что фторполимер представляет собой главным образом аморфный PVDF со значением мутности меньше 5 или микрокристаллический PVDF со значением мутности меньше 5.

9. Защитная пленка по любому из пп. 1-8, отличающаяся тем, что слой А содержит исключительно PVDF и необязательные добавки.

10. Защитная пленка по любому из пп. 1-9, отличающаяся тем, что слой С содержит от 5 до 99% по весу, предпочтительно от 10 до 40% по весу усилителя адгезии.

11. Защитная пленка по любому из пп. 1-10, отличающаяся тем, что усилитель адгезии в слое С представляет собой сополимер ММА, стирола и малеинового ангидрида.

12. Защитная пленка по любому из пп. 1-11, отличающаяся тем, что после процедуры прессования слой А имеет структуру на наружной стороне.

13. Способ получения защитной пленки по любому из пп. 1-12, отличающийся тем, что защитную пленку получают при помощи соэкструзии с применением адаптера, или многоканальной соэкструзии, или комбинации двух способов.

14. Применение защитной пленки по любому из пп. 1-11 для получения HPL, MPL или CPL.

15. Применение по п. 14, где защитная пленка напрессовывается непосредственно на пропитанный меламиновой смолой слой бумаги.

16. Применение по п. 14 или 15, где защитная пленка напрессовывается на пропитанную меламиновой смолой бумагу в прессе под давлением ≥5 МПа при температуре ≥120°С при времени цикла от 30 до 100 мин.

17. Применение по п. 16, где в прессе на стороне, противоположной слою А, находится структурированная поверхность.