СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОСТАВА РАСТВОРА ПО КИНЕТИКЕ НАБУХАНИЯ В НЕМ ПОЛИМЕРНОГО ГЕЛЯ Российский патент 2020 года по МПК G01N13/00 

Область техники

Изобретение относится к области аналитической химии, где оно может использоваться в качестве экспресс способа анализа концентрации растворов.

Уровень техники

Известен способ определения содержания компонентов в растворе по патенту на изобретение РФ №2282850 (опубликован 27.08.2006 г.), который включает изменение физико-химической характеристики чувствительного элемента, выполненного из сорбционно-активного полимерного материала, в исследуемом и эталонном растворах и сравнение измеренных величин, где в качестве чувствительного элемента используют сферическую гранулу сшитого полимерного сорбента или ионита, в качестве физико-механической характеристики чувствительного элемента используют его набухаемость, причем предварительно определяют объем соответствующей гранулы после ее выдержки до состояния равновесия в эталонном растворе с различной концентрацией заданного компонента и в чистом растворителе, определяют приведенный объем гранулы, а результаты вычислений в виде зависимости приведенного объема гранулы от концентрации определяемого компонента в растворе вносят в банк данных компьютера и на основании сравнения величины приведенного объема гранулы в исследуемом растворе и калибровочных графиков зависимости приведенных объемов гранул концентрации эталонного раствора определяют концентрацию заданного компонента.

Недостатком известного технического решения является длительность осуществления измерения, в котором измеряемая величина получается только после достижения состояния равновесия при набухании чувствительного элемента.

Раскрытие сущности изобретения

Технический результат, на получение которого направлено изобретение, заключается в разработке способа быстрого определения концентрации растворов.

Технический результат достигается в способе определения концентрации раствора путем измерения начального участка кинетической кривой изменения объема гранул полимерного геля при набухании в исследуемом растворе, и последующего сравнения с поверхностью кинетических кривых набухания, предварительно построенной по экспериментальным кинетическим кривым набухания гранул используемого полимерного геля в исследуемом растворе различных концентраций. При этом полимерный гель выбран из числа полимерных гелей, которые не вступают во взаимодействие с растворенным веществом.

Предпочтительно использовать гранулы полимерного геля сферической формы.

Время измерения начального участка выбирают исходя из размеров участка поверхности кинетических кривых набухания, отличающегося наибольшим градиентом изменения объема гранулы.

В одном из вариантов реализации изобретения объем сферических гранул полимерного геля определяют методом оптической микрометрии, в котором помещают гранулу в исследуемый раствор в поле зрения оптического микроскопа и делают ряд фотографий с помощью видеокамеры на начальном этапе изменения объема при набухании гранулы, с помощью программного обеспечения определяют на изображениях границы гранулы и измеряют поперечные размеры гранулы в двух перпендикулярных направлениях, принимают размер гранулы по вертикали равным полусумме этих двух поперечных размеров, и вычисляют объем гранулы по известной формуле для объема сфероида.

В одном из вариантов реализации изобретения в качестве полимерного геля используется поливиниловый спирт, сшитый эпихлоргидрином (20% мас.) ПВС-20.

Краткое описание чертежей

На фиг. 1 показаны рассчитанные теоретические кинетические кривые набухания гранул ПВС-20 в растворах MgCl₂ разных концентраций и построенные по ним 3D-поверхности кинетических кривых набухания.

На фиг. 2 показаны рассчитанные теоретические кинетические кривые набухания гранул ПВС-20 в растворах Na₂CO₃ разных концентраций и построенные по ним 3D-поверхности кинетических кривых набухания.

Осуществление изобретения

Ниже приведено описание методики работы и примеры конкретных анализов.

Представленные примеры не описывают всех возможностей заявленного способа, а лишь иллюстрируют проведение анализа.

Измерения объема набухшего полимера непосредственно в растворе может быть проведено методом оптической микрометрии, который позволяет проводить измерения набухшего полимера непосредственно в растворе в любой момент времени. Так как вычисление объема удобнее всего проводить, используя частицы сферической формы, то для измерений отбирали круглые гранулы. Диаметр отобранных для измерений гранул, набухших в воде, составлял от 0.3 до 1.0 мм.

Разрешающая способность прибора - 660 пикселей на 1 мм. В связи с этим минимальная погрешность определения диаметра - один пиксель, что составляет 0.15-0.5% диаметра гранулы. Соответственно, погрешность определения объема гранулы - 0.45-1.5%.

Измерения проводили следующим образом. На предметный столик микроскопа помещали ячейку с водой и набухшей в ней гранулой полимера, накрывали ячейку покровным стеклом, фотографировали гранулу и, с помощью графического редактора, вычисляли ее объем V₀.

Для изучения кинетики набухания полимера, гранулу переносили в ячейку с раствором известной концентрации и проводили съемку изменения объема камерой с частотой один кадр в секунду до установления равновесия. После чего, гранулы переносили в дистиллированную воду и аналогичным образом снимали кинетику набухания полимера в воде.

Полученные фотографии обрабатывались в программе, которая определяла границы гранул методом «Canny edge detection)). Скорость обработки одной фотографии составляла от 0.5 до 3.0 с. При этом для расчета объема гранулы принимали, что третий, неопределяемый по фотографии диаметр равен полусумме двух других, измеряемых. После обработки всех фотографий программа выдает численные данные в текстовом формате по размерам гранул, включающие рассчитанный относительный объем V_i/V₀, за который принимается отношение текущего объема гранулы к объему гранулы в воде. Полученные данные позволяют построить зависимости относительного объема от времени эксперимента.

Данные зависимости относительного объема от времени загружались в программу, которая строила экспериментальную кривую и подбирала коэффициенты системы кинетических уравнений, минимизируя среднеквадратичное отклонение с помощью методов градиентного спуска и покоординатного спуска. Для каждой определенной изучаемой системы в программе задавались параметры полимера и раствора, а также время проведения эксперимента.

Вместе с найденными значениями кинетических коэффициентов (k₁,k₂,k₃) программа выдает максимальное и среднеквадратичное отклонение теоретического описания кривой от эксперимента. На фиг. 1 показаны рассчитанные теоретические кинетические кривые набухания гранул ПВС-20 в растворах MgCl₂ разных концентраций, которые были использованы при построении 3D-поверхности, которая является массивом данных, описывающих кинетику набухания ПВС-20 в растворах данного соединения. Эта поверхность позволяет при наложении на нее начального участка экспериментальной кинетической кривой (которое отличается наибольшим градиентом изменения объема гранулы), полученной при исследовании раствора данного соединения неизвестной концентрации, определить концентрацию этого раствора. На фиг. 2 показаны рассчитанные теоретические кинетические кривые набухания гранул ПВС-20 в растворах Na₂CO₃ разных концентраций, которые были использованы при построении соответствующей 3D-поверхности.

Таким образом, в изобретении достигается технический результат в виде сокращения времени определения концентрации раствора, по сравнению с временем установления равновесия при набухании гранул.

Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано в качестве экспресс-способа анализа концентрации растворов. Способ определения концентрации раствора включает измерение объема гранул полимерного геля при набухании в исследуемом растворе и последующее сравнение с предварительно измеренными объемами гранул используемого полимерного геля в растворе исследуемого вещества различных концентраций, полимерный гель выбирают из числа полимерных гелей, которые не вступают во взаимодействие с растворенным веществом, при этом предварительно измеряют кинетические кривые набухания гранул полимерного геля в растворе исследуемого вещества различных концентраций и строят поверхность кинетических кривых набухания гранул полимерного геля в растворах исследуемого вещества, помещают гранулу полимерного геля в исследуемый раствор, измеряют начальный участок кинетической кривой набухания гранулы полимерного геля, накладывают полученную кривую на поверхность кинетических кривых набухания гранул полимерного геля в растворах исследуемого вещества, определяют искомую концентрацию исследуемого раствора. Техническим результатом изобретения является разработка способа быстрого определения концентрации растворов. 4 з.п. ф-лы, 2 ил.

1. Способ определения концентрации раствора путем измерения объема гранул полимерного геля при набухании в исследуемом растворе и последующего сравнения с предварительно измеренными объемами гранул используемого полимерного геля в растворе исследуемого вещества различных концентраций, отличающийся тем, что полимерный гель выбран из числа полимерных гелей, которые не вступают во взаимодействие с растворенным веществом, при этом предварительно измеряют кинетические кривые набухания гранул полимерного геля в растворе исследуемого вещества различных концентраций и строят поверхность кинетических кривых набухания гранул полимерного геля в растворах исследуемого вещества, помещают гранулу полимерного геля в исследуемый раствор, измеряют начальный участок кинетической кривой набухания гранулы полимерного геля, накладывают полученную кривую на поверхность кинетических кривых набухания гранул полимерного геля в растворах исследуемого вещества, определяют искомую концентрацию исследуемого раствора.

2. Способ определения концентрации раствора по п. 1, отличающийся тем, что время измерения начального участка выбирают исходя из размеров участка поверхности кинетических кривых набухания, отличающегося наибольшим градиентом изменения объема гранулы.

3. Способ определения концентрации раствора по п. 1, отличающийся тем, что используются гранулы полимерного геля сферической формы.

4. Способ определения концентрации раствора по п. 1, отличающийся тем, что в качестве полимерного геля используется сшитый поливиниловый спирт ПВС-20.

5. Способ определения концентрации раствора по п. 1, отличающийся тем, что объем сферических гранул полимерного геля определяют методом оптической микрометрии, в котором помещают гранулу в исследуемый раствор в поле зрения оптического микроскопа и делают ряд фотографий с помощью видеокамеры на начальном этапе изменения объема при набухании гранулы, с помощью программного обеспечения определяют на изображениях границы гранулы и измеряют поперечные размеры гранулы в двух перпендикулярных направлениях, принимают размер гранулы по вертикали равным полусумме этих двух поперечных размеров и вычисляют объем гранулы по известной формуле для объема сфероида.