ТЕРМООТВЕРЖДАЕМАЯ ПРИ НИЗКОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ АДГЕЗИВНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ КОНСТРУКЦИЙ Российский патент 2020 года по МПК C09J163/00 C09J11/04 C09J11/06 B62D65/00 

Описание патента на изобретение RU2727518C1

Область техники

Настоящее изобретение относится к термоотверждаемой при низкой температуре адгезивной композиции для конструкций, используемой при производстве автомобильной конструкции путем конструктивного соединения корпусов и деталей автомобиля.

Уровень техники

В соответствующей области техники известна адгезивная композиция для конструкций, используемая для производства автомобильной конструкции путем соединения панелей корпуса или деталей корпуса автомобиля.

В связи с тем, что для отверждения адгезивной композиции ее необходимо нагревать до высокой температуры, высокотемпературная термообработка снижает экономическую эффективность, материал основания должен быть термостойким, продукты теряют свойства при нагреве и т.п. Кроме того, при нанесении адгезивной композиции на те детали автомобильной конструкции, где сложно повысить температуру, существует риск недостаточного отверждения из-за недостаточного нагрева. Таким образом, существует потребность в термоотверждаемом при низкой температуре адгезиве для конструкций, пригодном для термообработки при низкой температуре. В качестве способа реализации низкотемпературного отверждения может быть предложен способ примешивания в адгезив ускорителя отверждения, термоотверждаемого при низкой температуре. Например, в патентном документе 1 раскрыт способ соединения с использованием для связывания латентного эпоксидного отверждающего агента, полученного путем аддиционной полимеризации алициклического диамина и алкил(мет)акрилата, и термического отверждения латентного эпоксидного отверждающего агента при температуре от 60 до 120°C.

Кроме того, в процессе нанесения адгезива процедуру нанесения задают таким образом, чтобы адгезив несколько выступал из зазора между присоединяемой концевой деталью и присоединенной деталью под действием прижимающего давления в процессе сварки, с учетом адгезионной способности и герметизирующих свойств. Поскольку нанесенный термоотверждаемый адгезив отверждают посредством нагревания в сушильной печи, адгезив имеет такие физические свойства, что вязкость адгезива однократно снижается в течение периода, когда температура поднимается от обычной температуры (например, 20°C) до температуры отверждения (например, 150°C), когда сушильная печь перемещается, во время так называемого среднего периода связывания, так что выступающий участок адгезива вытекает наружу и отделяется от межслойного участка между присоединяемой концевой деталью и присоединенной деталью и возможно появление дефектов-канавок из-за перемещения выступающего участка. Появление дефектов-канавок может приводить к нарушению электроосажденного покрытия и может образоваться ржавчина. Таким образом, существует потребность в адгезиве, который не приводит к появлению дефектов-канавок. В патентном документе 2 в качестве состояния адгезива, реализующего это условие, раскрыто, что минимальное значение комплексной вязкости во время нагревания устанавливают равным 200 Па·с или менее.

Как правило, ускоритель отверждения в адгезиве, главным образом состоящий из эпоксидной смолы, сохраняет свой потенциал, поскольку находится в эпоксидной смоле в твердом виде. Ускоритель отверждения плавится под воздействием тепла и ускоряет реакцию отверждения за счет контакта с эпоксидной смолой. Однако ускоритель отверждения при низкой температуре ускоряет реакцию с эпоксидной смолой даже при наличии воды, и, следовательно, вязкость растет, когда адгезив абсорбирует влагу. Поскольку вязкость растет, также возрастает минимальная комплексная вязкость во время нагревания, и, следовательно, адгезив вытекает наружу и отделяется от межслойного участка присоединяемого конца и присоединенной детали, и появляются дефекты-канавки вследствие перемещения выступающего участка, так что существует проблема нарушения электроосажденного покрытия и ухудшения свойств защиты от ржавчины. В процессе производства автомобиля адгезив наносят, а затем оставляют до связывания (в настоящем описании называется «стоянием в открытом виде»). В этом случае дефекты-канавки появляются, в частности, после термоотверждения, и коррозионная стойкость ухудшается.

Кроме того, адгезив, имеющий малую исходную вязкость, может быть сдут разбрызгивателем в процессе распылительной обработки на сборочной линии по производству автомобилей.

Список библиографических ссылок

Патентная литература

Патентный документ 1: JP 2001-281759 A

Патентный документ 2: JP 2016-172528 A

Изложение сущности изобретения

Техническая задача

Настоящее изобретение было выполнено в свете вышеупомянутых проблем в соответствующей области, и цель настоящего изобретения заключается в получении термоотверждаемой при низкой температуре адгезивной композиции для конструкций, которая может отверждаться при низкой температуре за небольшой период времени, приводит к меньшему образованию дефектов-канавок после стояния в открытом виде и обладает свойством высокой защиты от ржавчины, коррозионной стойкостью, устойчивостью к воздействию разбрызгивателя и технологичностью, а также способ производства автомобильной конструкции с использованием адгезивной композиции.

Решение задачи

Для решения вышеуказанных проблем в соответствии с настоящим изобретением термоотверждаемая при низкой температуре адгезивная композиция для конструкций включает в себя: (A) эпоксидную смолу, (B) инкапсулированный в микрокапсулы отверждающий агент, (C) гигроскопичный агент, (D) модификатор вязкости и (E) стабилизатор.

Гигроскопичный агент (C) представляет собой оксид кальция и предпочтительно содержит материал как с обработкой поверхности, так и без обработки поверхности.

У термоотверждаемой при низкой температуре адгезивной композиции для конструкций минимальное значение комплексной вязкости при нагревании в процессе измерения динамической вязкоупругости при деформации 1% или менее после стояния в открытом виде предпочтительно составляет 200 Па·с или менее.

Способ производства автомобильной конструкции в соответствии с настоящим изобретением включает в себя нанесение адгезивной композиции для конструкций, описанной в настоящем изобретении, на склеиваемый материал с последующим термоотверждением адгезивной композиции для конструкций. Адгезивная композиция для конструкций в соответствии с настоящим изобретением может быть пригодна для использования в способе сварного склеивания (способ с использованием как адгезива, так и точечной сварки).

Преимущества изобретения

В соответствии с настоящим изобретением предлагается термоотверждаемая при низкой температуре адгезивная композиция для конструкций, которая может отверждаться при низкой температуре за небольшой период времени, приводит к меньшему образованию дефектов-канавок после стояния в открытом виде и обладает высокой коррозионной стойкостью, устойчивостью к воздействию разбрызгивателя и технологичностью даже после стояния в открытом виде, а также способ производства автомобильной конструкции с использованием этой композиции и сама автомобильная конструкция.

Краткое описание графических материалов

На фиг. 1 представлена принципиальная схема, на которой показан пример способа производства автомобильной конструкции с использованием адгезивной композиции в соответствии с настоящим изобретением, и показано состояние после связывания.

На фиг. 2 представлена принципиальная схема конфигурации реометра.

Описание вариантов осуществления

Ниже будут описаны варианты осуществления настоящего изобретения; однако эти варианты осуществления показаны в качестве примеров, и очевидно, что возможны различные модификации, при условии, что такие модификации не отклоняются от технических идей настоящего изобретения.

Термоотверждаемая при низкой температуре адгезивная композиция для конструкций в соответствии с настоящим изобретением представляет собой термоотверждаемую при низкой температуре адгезивную композицию для конструкций, включающую в себя: (A) эпоксидную смолу, (B) инкапсулированный в микрокапсулы отверждающий агент, (C) гигроскопичный агент, (D) модификатор вязкости и (E) стабилизатор.

Термоотверждаемая при низкой температуре адгезивная композиция для конструкций в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно не содержит электропроводящего углерода. Если в ней содержится электропроводящий углерод, то возникает проблема, которая заключается в том, что во время нагревания возрастает минимальная комплексная вязкость, появляются дефекты-канавки и ухудшается коррозионная стойкость. Следовательно, термоотверждаемая при низкой температуре адгезивная композиция для конструкций в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно представляет собой композицию, не содержащую электропроводящего углерода.

В качестве эпоксидной смолы (A) могут широко использоваться известные эпоксидные смолы, которые не имеют конкретных ограничений, и к примерам эпоксидной смолы (А) относятся бисфенольное соединение, гидрированное бисфенольное соединение, фенол или О-крезол новолак, ароматический амин, глицидилэфирный заместитель соединений, имеющих известный основной каркас, таких как полициклическое алифатическое или ароматическое соединение, соединение, имеющее циклогексеноксидный каркас, и т.п. К типичным примерам эпоксидной смолы (A) относятся диглицидиловый эфир бисфенола A и его конденсат, то есть так называемая эпоксидная смола типа бисфенола А.

Эпоксидный эквивалент эпоксидной смолы (A) предпочтительно составляет от 80 до 10 000, а более предпочтительно от 80 до 200.

В качестве инкапсулированного в микрокапсулы отверждающего агента (B) в основном используют известный отверждающий агент. То есть к инкапсулированному в микрокапсулы отверждающему агенту (B) относятся такие, которые добавляют и полимеризуют с эпоксидной смолой (A), и такие, которые полимеризуют эпоксидную смолу (А) путем анионной полимеризации. Кроме того, инкапсулированные в микрокапсулы отверждающие агенты на основе амина представляют собой вещества, обладающие каталитическим действием в качестве ускорителя отверждения в реакции отверждения с известным эпоксидным отверждающим агентом, который добавляют и полимеризуют с эпоксидной смолой. Предпочтительно, чтобы отверждающий агент на основе амина в настоящем изобретении представлял собой твердое вещество, которое может иметь порошковую форму при комнатной температуре в целях инкапсулирования в микрокапсулы, и чтобы он имел температуру плавления 40°C или выше. Конкретные примеры отверждающего агента на основе амина включают в себя приведенные ниже.

То есть к примерам отверждающего агента на основе амина относятся ароматические полиамины, такие как фенилендиамин, толилендиамин, диаминодифенилметан и диаминодифенилсульфон; алифатические полиамины, такие как диаминоциклогексилметан и 3,9-бис(3-аминопропил)2,4,8,10-тетраоксаспиро(5,5)ундекан; продукты реакции присоединения этих полиаминов с эпоксидной смолой (A) и/или моноэпоксидным соединением; полиамидамины, полученные путем конденсации диаминов, таких как этилендиамин и ксилилендиамин с дикарбоновыми кислотами, такими как адипиновая кислота и димерная кислота; соединения на основе имидазола, такие как 2-метилимидазол, 1-бензил-2-метилимидазол, 1-цианоэтил-2-метилимидазол и соль 1-цианоэтил-2-метилимидазолтримеллитовой кислоты; продукты реакции присоединения соединений на основе имидазола с эпоксидной смолой (A): имидазолиновые соединения, такие как 2-метилимидазолин; гуанидиновые соединения, такие как дициандиамид; третичные аминные соединения, такие как 1,4-диазабицикло[2,2,2]октан; и соединения, такие как соли новолака с 1,8-диазабицикло[5,4,0]ундеценом-7.

Можно использовать только один тип этих отверждающих агентов или можно использовать два или более типов этих отверждающих агентов в комбинации. Количество используемого отверждающего агента равно обычно используемому количеству отверждающего агента, и при необходимости используемое количество можно корректировать. В качестве способа инкапсуляции отверждающего агента в микрокапсулы применяют известный способ. Это означает, что существует способ нанесения покрытия на материалы, способные образовывать пленку на поверхностях мелкодисперсных частиц порошка отверждающего агента на основе амина (JP H05-247179 A, JP H06-73163 A и т.п.), способ блокирования функциональной группы отверждающего агента, присутствующей на поверхностных слоях мелкодисперсных частиц отверждающего агента на основе амина другим реакционноспособным материалом, способным взаимодействовать с функциональной группой отверждающего агента (JP S58-83023 A, JP S58-55970 A, JP S64-70523 A и т.п.) или т.п.

К примерам гигроскопичного агента (С) относятся оксид кальция, оксид алюминия, хлорид кальция и т.п., и предпочтительно используется оксид кальция, а более предпочтительно используется комбинация оксида кальция с обработкой и без обработки поверхности.

Доля компонента (C) в смеси не имеет конкретных ограничений; однако доля в смеси предпочтительно составляет от 0,1 до 20 частей по массе, а более предпочтительно от 1 до 10 частей по массе относительно 100 частей по массе компонента (A).

К примерам модификаторов вязкости (D) относятся мелкодисперсный карбонат кальция и диоксид кремния, причем диоксид кремния является предпочтителен.

Доля компонента (D) в смеси не имеет конкретных ограничений; однако доля в смеси предпочтительно составляет от 1 до 15 частей по массе, а более предпочтительно от 1 до 10 частей по массе относительно 100 частей по массе компонента (A).

К примерам стабилизатора (E) относятся боратный сложный эфир, и боратное соединение представлено общей формулой, показанной химической формулой (1) ниже.

B(OR1)(OR2)(OR3)…(1)

(В формуле каждый из R1–R3 представляет собой атом водорода, или алкильную группу, или арильную группу, имеющую 20 или менее атомов углерода. R1–R3 могут быть одинаковыми или разными.) К конкретным примерам стабилизатора (E) относятся представленные ниже. То есть к примерам стабилизатора (E) относятся триметилборат, триэтилборат, трипропилборат, трибутилборат, тригексилборат, триоктилборат, тристеарилборат, трифенилборат, тритолилборат, триксилилборат, трибензилборат и т.п. Можно использовать только один тип из этих сложных боратных эфиров или можно использовать два или более типов из этих боратных эфиров в комбинации. Если количество атомов углерода в алкильной группе и/или арильной группе боратного соединения превышает 20, то содержание атомов бора в боратном соединении уменьшается, а эффективность боратного соединения значительно снижается. Альтернативно боратное соединение само по себе отверждено и имеет высокую температуру плавления и непригодность для обработки. Количество атомов углерода предпочтительно составляет от 1 до 12, а более предпочтительно от 1 до 8.

Доля компонента (E) в смеси не имеет конкретных ограничений; однако доля в смеси предпочтительно составляет от 0,001 до 10 частей по массе, а более предпочтительно от 0,01 до 5 частей по массе относительно 100 частей по массе компонента (A).

В дополнение к вышеописанным компонентам в адгезивную композицию для конструкций по настоящему изобретению можно добавлять уретановую смолу, наполнитель, разбавитель, силановый связывающий агент и т.п., при условии, что это негативно не повлияет на эффекты настоящего изобретения. В дополнение к вышеописанным компонентам можно добавлять пигменты-наполнители (филлеры), такие как карбонат кальция, сульфат бария и тальк, и цветные пигменты, такие как углеродная сажа, оксид титана и оксид железа. Дополнительно можно добавлять тиксотропные материалы, такие как ketjen black, кремнезем, мелкодисперсный карбонат кальция и сепиолит. Кроме того, в качестве агента, улучшающего адгезионную способность, для улучшения адгезионной способности, например прочности на отрыв, можно добавлять акриловую смолу.

В адгезивной композиции для конструкций в соответствии с настоящим изобретением вязкость при 20°C составляет от 1530 до 3580 (Па·с) при скорости сдвига 0,2 (с-1) в соответствии со способом измерения на основе JISK 7117-2. Установив этот диапазон, можно совместимо обеспечить устойчивость к действию разбрызгивателя и свойства покрытия.

Кроме того, в случае адгезивной композиции для конструкций в соответствии с настоящим изобретением, поскольку минимальное значение комплексной вязкости ŋ* во время нагревания при измерении динамической вязкоупругости при деформации 1% или менее (например, 0,1%), частоте 1 Гц и скорости роста температуры 5°C/мин составляет 200 Па·с или менее, канавочный участок между присоединяемой концевой деталью и выступающим участком можно убрать и можно предотвратить появление дефектов-канавок, вызванных перемещением выступающего участка, и нарушение электроосажденного пленочного покрытия одновременно с появлением дефектов-канавок, в результате чего коррозионная стойкость будет предпочтительной. Минимальное значение комплексной вязкости ŋ* при нагревании предпочтительно составляет от 50 до 200 Па·с, а более предпочтительно от 80 до 150 Па·с.

Измерение динамической вязкоупругости надлежащим образом проводится в диапазоне, включающем температурный диапазон повышения текучести адгезива и температурный диапазон начала отверждения адгезива. Например, если нагрев и отверждение адгезива проводят при 170°C, то его можно проводить на половинном периоде (например, от 40°C до 90°C) от исходной нормальной температуры (20°C) до температуры отверждения адгезива 170°C.

Кроме того, примеры состояния стояния в открытом виде при измерении динамической вязкоупругости включают состояние, при котором адгезив стоит в открытом виде при 40°C и относительной влажности 85% в течение 4 дней.

Комплексную вязкость η* при нагревании можно измерить, например, с помощью реометра или т.п. На фиг. 2 представлена принципиальная схема конфигурации реометра. Реометр 10 выполнен с возможностью определения физических свойств адгезива 3, связанных с вязкоупругостью, по характеристикам отклика на деформацию, получаемым при приложении к образцу синусоидальной нагрузки, имеющей угловую частоту ω.

Как проиллюстрировано на фиг. 2, реометр 10 включает неподвижную пластину 11, подвижную пластину 12, которая заключает адгезив 3 в качестве образца в зазор (например, 0,5 мм) между неподвижной пластиной 11 и подвижной пластиной 12; приводной блок 13, который может прикладывать нагрузку к адгезиву 3 путем вращения и вибрации подвижной пластины 12 в заданном цикле; дисковый участок 14, который вращается и вибрирует в синхронизации с подвижной пластиной 12; корпусный участок 15, содержащий внутри себя пластины 11 и 12 и адгезив 3, который может регулировать внутреннюю температуру, повышая и понижая ее; кодовый датчик 16, который может определять цикл подвижной пластины 12 на основе вращательно-вибрационной активности дискового участка 14; контрольно-измерительный блок 17, который может измерять момент вязкостного трения, создаваемый в подвижной пластине 12, и одновременно управлять приводным блоком 13 на основе значения, определяемого кодовым датчиком 16; блок 18 контроля температуры, который управляет температурой в корпусном участке 15; и оперативный блок 19, который может отображать различные измеренные значения и одновременно управлять контрольно-измерительным блоком 17 и блоком 18 контроля температуры.

Реометр 10 определяет динамический модуль упругости (также называемый эластическим модулем накопления) G’ и динамический коэффициент вязкости ŋ’ на основе фазового сдвига между нагрузкой и деформацией, приложенной к адгезиву 3, и амплитуды нагрузки и деформации.

Эластический модуль потерь G” может быть рассчитан путем подстановки коэффициента динамической вязкости ŋ’ в уравнение (1) ниже. Следует отметить, что ω представляет собой угловую частоту.

G” = ωη’…(1)

Комплексный модуль упругости G* рассчитывают путем подстановки эластического модуля накопления G’ и эластического модуля потерь G”, полученного по уравнению (1), в уравнение (2) ниже. Следует отметить, что i представляет собой мнимую единицу.

G* = G’ + iG”…(2)

Комплексный модуль вязкости η* рассчитывают путем подстановки комплексного модуля упругости G*, полученного по уравнению (2), в уравнение (3) ниже.

η* = G*/(iω)…(3)

Уравнение (4) может быть получено из уравнений (1)–(3).

η* = η’ - iη”…(4)

Мнимая часть η” комплексной вязкости η* представляет собой параметр, определяемый по уравнению (5) ниже.

η” = G’/ω…(5)

Адгезивная композиция для конструкций в соответствии с настоящим изобретением относится к типу отверждаемых при низкой температуре и может отверждаться при температуре от 130 до 170°C в течение приблизительно 5–20 минут.

Адгезивная композиция для конструкций в соответствии с настоящим изобретением используется для производства автомобильной конструкции путем конструктивного соединения деталей, таких как корпуса или детали автомобиля. В частности, подходящим для адгезии способом является конструкционный способ (способ сварного склеивания) с использованием как точечной сварки, так и адгезива. Это означает, что адгезивная композиция для конструкций в соответствии с настоящим изобретением также подходит для соединения корпусов автомобиля.

Способ производства автомобильной конструкции в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно представляет собой способ производства на линии производства автомобилей и включает стадию термического отверждения после нанесения адгезивной композиции на склеиваемый материал. В способе производства автомобильной конструкции в соответствии с настоящим изобретением нанесение предпочтительно выполняют с помощью робота-манипулятора.

На фиг. 1 представлена принципиальная схема, на которой показан пример способа производства автомобильной конструкции с использованием адгезивной композиции в соответствии с настоящим изобретением, и показано состояние после связывания. На фиг. 1 номера позиций 1 и 2 представляют собой элементы-компоненты, составляющие корпус автомобиля. Первый элемент-компонент 1 и второй элемент-компонент 2, которые являются соединяемыми материалами, склеиваются адгезивной композицией 3 в соответствии с настоящим изобретением с получением автомобильной конструкции. Адгезивная композиция 3 расположена между адгезивной поверхностной частью 1a первого элемента-компонента 1 и фланцевым участком 2a второго элемента-компонента 2, и адгезивная композиция 3 выталкивается под давлением при точечной сварке с образованием выступающего участка 3b. Адгезивная композиция 3 отверждается путем нагревания при заданной температуре в течение заданного периода времени с образованием адгезивного участка 3a. На фиг. 1 номер позиции 5 обозначает электроосажденное пленочное покрытие, которое образовано красками для электроосаждаемого покрытия на поверхностях первого элемента-компонента 1 и второго элемента-компонента 2.

Примеры

Настоящее изобретение будет дополнительно конкретно описано ниже с использованием примеров, однако эти примеры приведены для иллюстрации настоящего изобретения и объем настоящего изобретения не ограничен ими.

Примеры 1–2 и сравнительные примеры 1–4

Адгезивная композиция для конструкций была получена при помощи следующей процедуры с использованием частей по массе каждого компонента, показанных в таблице 1 ниже. Каждый материал смешивали, перемешивали и дегазировали в течение 2 минут при пониженном давлении с помощью смесителя-деаэратора HM-400WV (производства компании Kyoritsu Seiki Co., Ltd.) с получением адгезивной композиции для конструкций.

Таблица 1

Примеры Примеры Сравни-
тельный пример
Сравни-
тельный пример
Сравни-
тельный пример
Сравни-
тельный пример
1 2 1 2 3 4 (A) Эпоксидная смола* 1 100 100 100 100 100 100 (B) Отверждающий агент A* 2 (инкапсулированный в микрокапсулы) 30 30 0 0 30 30 Отверждающий агент B* 3 (не инкапсулированный в микрокапсулы) 8 8 8 8 8 8 Отверждающий агент С* 4 (не инкапсулированный в микрокапсулы) 0 0 0 15 0 0 (C) Гигроскопичный агент A*5 5 10 5 5 5 5 (C) Гигроскопичный агент B*6 5 0 5 5 5 5 (D) Модификатор вязкости* 7 8 8 8 8 0 8 (E) Стабилизатор* 8 6 6 6 6 6 0 Неорганический наполнитель* 9 38 38 38 38 38 38 Реакционный разбавитель* 10 3 3 3 3 3 3

В таблице 1 представлена таблица, в которой описан состав каждого смешиваемого материала в частях по массе и приведены сведения о каждом из смешиваемых материалов.

*1) DER331 — жидкая эпоксидная смола типа бисфенол А производства компании Olin Corporation.

*2) Смесь HX-3088, в которой 1 часть по массе латентного ускорителя отверждения, в котором производное имидазола покрыто реагентом, таким как эпоксидная смола, диспергирована в 2 частях по массе жидкой эпоксидной смолы типа бисфенол А производства компании Asahi Kasei Corporation.

*3) Дициандиамид DYHARD 100SH производства компании AlzChem Group AZ

*4) PN-23 — аддукторный отверждающий агент на основе эпоксиимидазола, производства компании Ajinomoto Fine-Techno Co., Inc.

*5) QC-X — оксид кальция, производства компании Inoue Calcium Corporation

*6) CML-31 — оксид кальция с обработкой поверхности, производства компании Omi Chemical Industry Co., Ltd.

*7) TS-720 — пирогенный диоксид кремния, обработанный полидиметилсилоксаном, производства компании Cabot Japan Co.

*8) L-07N — боратное соединение производства компании Shikoku Chemicals Corporation

*9) NN #500 — карбонат кальция производства компании Nitto Flour Industry Co., Ltd.

*10) ED-502S — алифатический моноглицидиловый эфир производства компании ADEKA Corporation

Каждая адгезивная композиция для конструкций по примерам 1 и 2 и сравнительным примерам 1–4, приведенным выше, подвергалась испытанию характеристик, описанному ниже, и результаты представлены в таблице 2 ниже.

(1) Испытание на прочность при сдвиге

Полученная адгезивная композиция для конструкций была нанесена на лист холоднокатаной стали размером 100 мм × 25 мм × 1,6 мм с толщиной покрытия 0,1 мм, и два наложенных стальных листа перекрывались на 12,5 мм, а выступающую адгезивную композицию для конструкций убирали, таким образом подготавливая образец для испытаний на сдвиг. Образец для испытаний подвергали термическому отверждению при 130°C в течение 10 минут, а затем охлаждали в течение 24 часов. После этого проводили испытание со скоростью растяжения 50 мм/мин с использованием универсального прибора для испытаний на растяжение. Испытуемый образец, имеющий прочность при сдвиге 15 МПа или более, оценивали как хороший, а испытуемый образец, имеющий прочность при сдвиге менее 15 МПа, оценивали как плохой.

(2) Испытание исходной вязкости / вязкости после хранения

Вязкость полученной адгезивной композиции для конструкций измеряли при 20°C с помощью роторного вискозиметра RST-CPS производства компании Brookfield Co. на исходной стадии (сразу же после получения) и после хранения полученной адгезивной композиции для конструкций при 50°C в течение 7 дней. Для измерения использовали параллельную пластину диаметром 25 мм, и условия задавали так, чтобы зазор составлял 0,5 мм, а скорость сдвига составляла 0,2 с-1.

(3) Испытание на минимальную комплексную вязкость после стояния в открытом виде

После того как полученная адгезивная композиция для конструкций простояла в открытом состоянии при 40°C и влажности 85% в течение 4 дней, температуру поднимали от 20 до 170°C со скоростью 5°C в минуту и выполняли измерение минимального значения комплексной вязкости с использованием реометра 10, показанного на фиг. 2. Для измерения использовали параллельную пластину диаметром 25 мм, и условия задавали таким образом, чтобы зазор составлял 0,5 мм, частота составляла 1 Гц, а деформация составляла 0,1%.

(4) Испытание на состояние выбухания после стояния в открытом виде

Полученная адгезивная композиция для конструкций была нанесена на центр пластины из холоднокатаной стали размером 70 мм × 150 мм и толщиной 0,8 мм в виде валика полукруглой формы φ 4,5 мм длиной 130 мм и оставлена в открытом состоянии при 40°C и влажности 85% на 4 дня; лист холоднокатаной стали размером 15 мм × 150 мм и толщиной 0,8 мм приваривали точечной сваркой от верхней части валика, наносили покрытие путем электроосаждения, подвергали термическому отверждению при 150°C в течение 20 мин и определяли состояние выбухания отвержденной адгезивной композиции для конструкций, выступающей из-под стальной пластины. Продукт, не имеющий дефекта-канавки и выбухания, определяли как отличный; продукт, не имеющий дефекта-канавки и имеющий выбухание в 5 точках или менее, определяли как хороший; а продукт, имеющий большее выбухание или дефекты-канавки, определяли как плохой.

Таблица 2

Примеры Примеры Сравни-
тельный пример
Сравни-
тельный пример
Сравни-
тельный пример
Сравни-
тельный пример
1 2 1 2 3 4 Прочность при сдвиге (МПа) (выдерживание 130°C × 10 мин) 17,8 18,0 Не отвержден 17,7 16,8 17,7 Определение прочности при сдвиге Хороший Хороший Плохой Хороший Хороший Хороший Исходная вязкость (Па·с) (20°C, 0,2 с-1) 2624 2389 3358 3931 Не удалось измерить
(низкая вязкость)
2561
Вязкость после хранения (Па·с) (вязкость через 7 дней при 50°C) 3282 3526 4135 5120 Не удалось измерить
(низкая вязкость)
3995
Минимальная комплексная вязкость после стояния в открытом виде (Па·с) (40°C × 85% в течение 4 дней) 182 164 865 Не удалось измерить (высокая вязкость) 2 414 Состояние после стояния в открытом виде (40°C × 85% в течение 4 дней) Отличное Хороший Не отвержден Без сварки Отличное Плохой

В примерах 1 и 2 прочность при сдвиге является хорошей даже при условиях отверждения 130°C в течение 10 минут, что является низкой температурой и небольшим периодом времени, вязкость является приемлемой на исходной стадии и после хранения, минимальная комплексная вязкость после стояния в открытом виде составляет 200 Па·с или менее, а выбухание после стояния в открытом виде составляет 5 точек или менее. Это означает, что адгезивная композиция для конструкций по примерам 1 и 2, которая является термоотверждаемой при низкой температуре и имеет отличную адгезионную способность, обладает хорошей вязкостью на исходной стадии и после хранения, обладает превосходной устойчивостью к воздействию разбрызгивателя и технологичностью и может предотвращать появление дефектов-канавок и выбухание после стояния в открытом виде.

С другой стороны, в сравнительном примере 1 адгезивная композиция для конструкций не может отверждаться при низкой температуре; в сравнительном примере 2 адгезивная композиция для конструкций имеет высокую вязкость после стояния в открытом виде и, таким образом, не может быть приварена точечной сваркой; в сравнительном примере 3 адгезивная композиция для конструкций имеет слишком низкую исходную вязкость и, таким образом, может рассеиваться в процессе обработки разбрызгивателем, а в сравнительном примере 4 адгезивная композиция для конструкций имеет слишком высокую густоту после хранения и ее сложно наносить, поэтому она может приводить к появлению дефектов-канавок после стояния в открытом виде.

Перечень условных обозначений

1 — первый элемент-компонент

1а — адгезивная поверхностная часть

2 — второй элемент-компонент

2a — фланцевый участок

3 — адгезивная композиция

3a — адгезивный участок

3b — выступающий участок

5 — электроосажденное пленочное покрытие

10 — реометр

11 — фиксированная пластина

12 — подвижная пластина

13 — приводной блок

14 — дисковый участок

15 — корпусный участок

16 — кодовый датчик

17 — контрольно-измерительный блок

18 — блок контроля температуры

19 — функциональный блок.

Похожие патенты RU2727518C1

название год авторы номер документа
ОТВЕРЖДАЕМЫЕ КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ И КОМПОЗИТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ, ПОЛУЧЕННЫЕ ИЗ НИХ 2011
  • Теофаноус Теофанис
  • Вергхесе Кандатхил Е.
  • Джейкоб Джордж
RU2574054C2
ТЕРМООТВЕРЖДАЕМАЯ АДГЕЗИВНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 2010
  • Лаферт Оливье
  • Губар Давид
RU2550849C2
СКЛЕИВАНИЕ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ 2014
  • Макадамс Леонард
  • Кохли Далип К.
RU2633581C2
КОМПОЗИЦИЯ ЭПОКСИДНОЙ СМОЛЫ, ПРЕПРЕГ И АРМИРОВАННЫЙ ВОЛОКНАМИ КОМПОЗИЦИОННЫЙ МАТЕРИАЛ 2009
  • Мизуки Маки
  • Томиока Нобуюки
  • Имаока Такаюки
  • Хонда Сиро
  • Хирано Нориюки
  • Мисуми Дзун
  • Наримацу Каори
RU2513626C2
ОТВЕРЖДАЕМАЯ КОМПОЗИЦИЯ 2012
  • Суга Ясукадзу
  • Хамада Юкико
  • Мацумото Кадзунори
  • Умано Рика
RU2583433C2
АДГЕЗИВНАЯ СИСТЕМА С НИЗКИМ ВЫДЕЛЕНИЕМ ФОРМАЛЬДЕГИДА 2009
  • Педерсен Астрид
  • Гростад Кристин
  • Сандбаккен Пер
RU2520443C2
СПОСОБ ОБРАБОТКИ ПОВЕРХНОСТЕЙ И/ИЛИ ИХ ОБЪЕДИНЕНИЯ 2006
  • Салников Дмитрий
  • Джордж Клейтон А.
RU2395537C2
СЛОИСТЫЙ МАТЕРИАЛ, ИЗДЕЛИЯ С ЗАЩИЩЕННОЙ ПОВЕРХНОСТЬЮ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОИСТОГО МАТЕРИАЛА 2015
  • Хираки Соитиро
  • Огума Кодзи
  • Ямахиро Микио
  • Икемото Сигетака
  • Магатани Таро
RU2693168C2
ПРАЙМЕР ИЛИ АДГЕЗИВ НА ОСНОВЕ ЭПОКСИДНОЙ СМОЛЫ ХОЛОДНОГО ОТВЕРЖДЕНИЯ 2016
  • Касеми, Эдис
  • Крамер, Андреас
  • Штадельманн, Урсула
  • Буркхардт, Урс
RU2725889C2
ПОЛИЭФИРНЫЕ ГИБРИДНЫЕ ЭПОКСИДНЫЕ ОТВЕРДИТЕЛИ 2012
  • Ауденаерт Франс А.
  • Хатчинсон Мартин А.
  • Робинсон Ян
RU2564664C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 727 518 C1

Реферат патента 2020 года ТЕРМООТВЕРЖДАЕМАЯ ПРИ НИЗКОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ АДГЕЗИВНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ КОНСТРУКЦИЙ

Предложена термоотверждаемая при низкой температуре адгезивная композиция для конструкций, а также способ производства автомобильной конструкции с использованием адгезивной композиции. Термоотверждаемая при низкой температуре адгезивная композиция для конструкций содержит (A) эпоксидную смолу, (B) инкапсулированный в микрокапсулы отверждающий агент, (C) гигроскопичный агент, (D) модификатор вязкости и (E) стабилизатор. Гигроскопичный агент (C) представляет собой оксид кальция, модификатор вязкости (D) представляет собой диоксид кремния, стабилизатор (E) представляет собой боратный сложный эфир. Отверждение осуществляется при температуре от 130 до 170° C. Изобретение обеспечивает термоотверждаемую при низкой температуре адгезивную композицию, обладающую высокой адгезионной способность, хорошей вязкостью на исходной стадии и после хранения, устойчивостью к воздействию разбрызгивателя, технологичностью и может предотвращать появление дефектов-канавок и выбухание после стояния в открытом виде. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 4 пр., 2 табл., 2 ил.

Формула изобретения RU 2 727 518 C1

1. Термоотверждаемая при низкой температуре адгезивная композиция для конструкций, содержащая:

(A) эпоксидную смолу;

(B) инкапсулированный в микрокапсулы отверждающий агент;

(C) гигроскопичный агент;

(D) модификатор вязкости; и

(E) стабилизатор,

где

гигроскопичный агент (C) представляет собой оксид кальция,

модификатор вязкости (D) представляет собой диоксид кремния,

стабилизатор (E) представляет собой боратный сложный эфир, и

отверждение при низкой температуре осуществляется при температуре от 130 до 170°C.

2. Термоотверждаемая при низкой температуре адгезивная композиция для конструкций по п. 1, в которой (C) гигроскопичный агент содержит материал как с обработкой поверхности, так и без обработки поверхности.

3. Термоотверждаемая при низкой температуре адгезивная композиция для конструкций по п. 1 или 2, в которой минимальное значение комплексной вязкости при нагревании во время измерения динамической вязкоупругости при деформации 1% или менее после стояния в открытом виде составляет 200 Па·с или менее.

4. Способ производства автомобильной конструкции, который включает нанесение адгезивной композиции для конструкций, описанной в любом из пп. 1-3, на склеиваемый материал с последующим термоотверждением адгезивной композиции для конструкций.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2020 года RU2727518C1

JP 2015518065 A, 25.06.2015
JP 2011148869 A, 04.08.2011
WO 2014103552 A1, 03.07.2014
JP 2010189542 A, 02.09.2010.

RU 2 727 518 C1

Авторы

Макино, Дайсуке

Судзуки, Ацухико

Мурати, Юсуке

Асакава, Мотоясу

Химуро, Кацуя

Ямамото, Кенити

Даты

2020-07-22Публикация

2018-03-23Подача