ИНИЦИАТОР ХИМИЧЕСКОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ, АДГЕЗИВНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, НАБОР ДЛЯ АДГЕЗИВНОЙ КОМПОЗИЦИИ, СТОМАТОЛОГИЧЕСКОЙ МАТЕРИАЛ, НАБОР ДЛЯ СТОМАТОЛОГИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА И СПОСОБ ХРАНЕНИЯ АДГЕЗИВНОЙ КОМПОЗИЦИИ Российский патент 2021 года по МПК C08F4/40 A61K6/00 C09J11/06 C09J4/00 

Область техники, к которой относится изобретение

[0001] Настоящее изобретение относится к инициатору химической полимеризации, адгезивной композиции, набору для адгезивной композиции, стоматологическому материалу, набору для стоматологического материала и способу хранения адгезивной композиции.

Предшествующий уровень техники

[0002] Материал на основе (мет)акрилата используется во многих областях, например, в краске, красящем материале, адгезивном материале и стоматологическом материале. Например, в области стоматологии указанный материал применяется для различных материалов, например, бондингового материала, полимерного цемента, армированного полимером стеклоиономера и композитного полимера. Эти материалы обычно отверждаются посредством радикальной полимеризации. Образование радикала выполняется посредством одного или множества видов инициаторов полимеризации, подходящих для применения, указанные инициаторы выбираются из инициатора фотополимеризации, инициатора тепловой полимеризации и инициатора химической (редокс) полимеризации.

[0003] Из этих инициаторов полимеризации инициатор химической полимеризации обычно используется, когда не может применяться стимулирующее воздействие света или тепла. Инициатор химической полимеризации обычно хранится разделенным на две или более части, поскольку инициатор содержит сочетание восстановителя и окислителя, которые могут непосредственно реагировать друг с другом при контакте. Формы, подлежащие хранению, представляют собой сочетания пасты и другой пасты, жидкости и другой жидкости или порошка и жидкости, и после смешивания этих материалов восстановитель и окислитель реагируют друг с другом с образованием радикала.

[0004] Инициатор химической полимеризации известен с незапамятных времен, например, инициатор химической полимеризации, полученный сочетанием перекиси бензоила и соединения третичного ароматического амина. Однако перекись бензоила имеет низкую термическую устойчивость и, следовательно, имеет плохую стабильность при хранении. Кроме того, соединение четвертичного ароматического амина дезактивируется в присутствии кислоты и, таким образом, не обеспечивается достаточная активность полимеризации.

[0005] В области стоматологии многие материалы требуют кислот, по причине, например, придания адгезивных свойств. Соответственно, требуется инициатор химической полимеризации, демонстрирующий высокую активность полимеризации в присутствии кислоты. Известные примеры инициатора химической полимеризации, демонстрирующие высокую активность полимеризации в присутствии кислоты, включают в себя инициаторы, образованные сочетанием окислителей, образованных из органических пероксидов, каждый из которых имеет высокую термическую устойчивость, например, гидропероксидов, кетонпероксидов, пероксиэфиров и диацилпероксидов; и восстановителей, образованных из аминов, соединений сульфиновой кислоты, соединений тиокарбамида, оксимовых соединений, соединений переходных металлов и тому подобных (один из этих материалов может функционировать как восстановитель самостоятельно, или множество их может функционировать как восстановитель в сочетании, и, таким образом, указанные материалы иногда собирательно называются "ускорители полимеризации ") (см. патентную литературу 1 и 2).

[0006] Из них инициатор химической полимеризации, полученный посредством сочетания гидропероксида и соединения тиокарбамида, удобно использовать, в частности, в качестве инициатора химической полимеризации для стоматологии, поскольку указанный инициатор имеет высокую стабильность при хранении и демонстрирует высокую активность в присутствии кислоты. Инициатору могут быть приданы различные характеристики, например, посредством выбора конкретного соединения в качестве соединения тиокарбамида, или сочетания соединения тиокарбамида с ускорителем полимеризации, не являющегося соединением тиокарбамида, например, с соединением меди.

[0007] Например, в патентной литературе 3 раскрыта двухкомпонентная система активации, включающая в себя: (a) +соединение гидропероксида, имеющее одну или множество гидропероксидных групп, связанных с третичным углеродом; (b) производное тиокарбамида; и (c) ускоритель для отверждения полимеризуемого материала, при этом указанный ускоритель содержит соединение меди, растворимое в препарате, в качестве ускорителя. Кроме того, в патентной литературе 3 раскрыта стоматологическая композиция, включающая в себя радикально-полимеризуемый мономер, не имеющий кислотной группы (здесь и далее называемый "некислотный мономер"), и двухкомпонентную инициаторную систему, имеющую высокую стабильность при хранении при отсутствии кислотного компонента и имеющую короткое время ингибирования (его полимеризация начинается немедленно при смешивании двухкомпонентной инициаторной системы с мономером), и ее активность увеличивается посредством добавления кислоты.

[0008] Кроме того, в патентной литературе 4 раскрыт инициатор химической полимеризации, содержащий гидропероксидное соединение (a2) и соединение замещенного пиридилтиокарбамида (a3), представленное конкретной структурной формулой, и, при необходимости, соединение ванадия (a6) и/или соединение меди (a7). Кроме того, в этой литературе описана отверждаемая композиция, включающая в себя радикально-полимеризуемый мономер, не имеющий кислотной группы (некислотный мономер), и указанный инициатор химической полимеризации имеет умеренную отверждаемость и отличную долговременную стабильность при хранении, и указанная композиция демонстрирует отличные адгезивные свойства при использовании в сочетании с праймером, содержащим содержащий кислотную группу радикально-полимеризуемый мономер (здесь и далее иногда называемый "кислотным мономером").

[0009] Кроме того, в патентной литературе 5 раскрыта стоматологическая отверждаемая композиция, которая может обеспечивать достаточное рабочее время для стоматологического вмешательства и является прекрасной по адгезивным свойствам, при этом стоматологическая отверждаемая композиция включает в себя (A) полимеризуемый мономер, содержащий содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер (кислотный мономер), (B)производное тиокарбамида, (C) органический пероксид на основе гидропероксида и (D) водорастворимое соединение меди. Кроме того, в указанной литературе имеется описание, что когда стоматологическая отверждаемая композиция дополнительно смешана с (E) арилборатным соединением, ее отверждение может ускоряться для улучшения ее адгезивной силы.

Перечень ссылок

Патентная литература

[0010] [PTL 1] JP 2017-088637 A

[PTL 2] WO 2017/098724 A1

[PTL 3] JP 2007-56020 A

[PTL 4] JP 2014-227370 A

[PTL 5] JP 2014-152106 A

Сущность изобретения

Техническая проблема

[0011] Каждый из инициаторов полимеризации, описанных в патентной литературе 3-5, используется в качестве отверждаемой композиции посредством примешивания к компоненту полимеризуемого мономера или тому подобного. Однако указанные инициаторы являются инициаторами химической полимеризации и, таким образом, каждый из них обычно необходимо хранить разделенным (упакованным) на две или более частей. Соответственно, при разделении каждого из указанных инициаторов химической полимеризации компонент полимеризуемого мономера или тому подобное, подлежащее использованию в отверждаемой композиции, также разделяется. Кроме того, в целом отверждаемая композиция (адгезивная композиция) образуется как сочетание двух или более композиций (здесь и далее иногда называемых "неполными композициями"), каждая из которых получена посредством смешивания каждого компонента из компонента полимеризуемого мономера или тому подобного, который был разделен, и каждого компонента инициатора химической полимеризации, который был разделен, и каждая из этих неполных композиций хранится (в упакованном виде). Кроме того, отверждаемая композиция, содержащая все компоненты инициатора химической полимеризации, приготавливается посредством смешивания двух или более неполных композиций, каждая из которых хранится в упакованном виде, непосредственно перед ее использованием. Таким образом, инициатор химической полимеризации работает непосредственно при смешивании, и, таким образом, отверждаемая композиция полимеризуется и отверждается.

[0012] В этот момент кислотный компонент, который играет важную роль в адгезии (1), может быть примешан к любой из указанных неполных композиций, или (2) может быть примешан к любой другой композиции, за исключением отверждаемой композиции, включающей в себя сочетание указанных двух или более неполных композиций (здесь и далее иногда называемой "отверждающей вспомогательной композицией") без примешивания к какой-либо неполной композиции. В последнем (2) случае композиция, в которой отверждающая вспомогательная композиция и отверждаемая композиция частично смешиваются друг с другом вблизи границы раздела между обеими композициями, может быть образована путем использования отверждающей вспомогательной композиции и отверждаемой композиции в установленном порядке, или путем использования композиций в обратном порядке. При этом, когда отверждаемая композиция представляет собой стоматологическую отверждаемую композицию, отверждающая вспомогательная композиция представляет собой, например, вещество для предварительной обработки, такое как праймер.

[0013] Хотя стабильность при хранении является важным фактором для инициатора химической полимеризации, в вышеупомянутой форме использования важно, что стабильность при хранении каждой из неполных композиций, каждая из которых находится в упакованном виде, является высокой. Стабильность при хранении в каждом из случаев, раскрытых в патентной литературе 3 и 4, также означает стабильность при хранении упакованной таким образом неполной композиции. Кроме того, в каждом из этих патентных документов имеется описание, что стабильность при хранении в примере, соответствующем последнему (2) случаю, то есть, стабильность при хранении неполной композиции (не имеющей кислотного компонента, например, кислотного мономера), полученной посредством смешивания некислотного мономера с (разделенным) компонентом инициатора химической полимеризации, является высокой.

[0014] Следует заметить, что в стоматологической отверждаемой композиции, раскрытой в патентной литературе 5, описанной выше, композиция включает в себя кислотный мономер и инициатор химической полимеризации, причем реактивность кислотной группы кислотного мономера является высокой. Соответственно, когда отверждаемая композиция упакована разделенной на две или более неполные композиции, накладываются ограничения на сочетание соответствующих компонентов, подлежащих примешиванию к каждой неполной композиции. Например, в неполной композиции, содержащей сочетание кислотного мономера и органического пероксида на основе гидропероксида, происходит гелеобразование при его длительном хранении. Соответственно, сочетание таких компонентов не является предпочтительным.

[0015] По этой причине в патентной литературе 5 раскрыта отверждаемая композиция, которая удобно включает в себя сочетание: неполной композиции (I), полученной посредством смешивания полимеризуемого мономера, содержащего по меньшей мере содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер (кислотный мономер) из (A) полимеризуемых мономеров и (B) производной тиокарбамида в сочетании; и неполной композиции (II), полученной посредством смешивания (C) органического пероксида на основе гидропероксида и (D) водорастворимого соединения меди в сочетании. Кроме того, в патентной литературе 5 раскрыто, что когда отверждаемая композиция дополнительно включает в себя (E) арилборатное соединение, (E) арилборатное соединение примешивается к неполной композиции (II).

[0016] Отверждаемая композиция, раскрытая в патентной литературе 5, описанная выше, в частности, отверждаемая композиция, включающая в себя (E) арилборатное соединение, может обеспечивать рабочее время, подходящее для стоматологического применения, и является отличной по адгезивным свойствам и отверждаемости. Соответственно, отверждаемая композиция подходит в качестве стоматологического материала, такого как стоматологический полимерный цемент или стоматологический адгезив. Однако в патентной литературе 5 отсутствует описание результата исследования на стабильность при хранении отверждаемой композиции. В свете вышеизложенного автор настоящего изобретения выполнил исследование на стабильность при хранении отверждаемой композиции. В результате автор настоящего изобретения подтвердил, что когда неполная композиция (II) хранится при относительно высокой температуре в течение длительного периода времени, происходит гелеобразование.

[0017] Настоящее изобретение выполнено с учетом вышеупомянутых обстоятельств. То есть цель настоящего изобретения состоит в обеспечении (i) такого инициатора химической полимеризации, что инициатор химической полимеризации используется в химической полимеризации в системе, в которой присутствует кислотный компонент, и что до использования соответствующие компоненты, образующие инициатор химической полимеризации, раздельно примешаны к двум или более композициям (здесь и далее иногда называемых "неполные инициаторные композиции"), хранящиеся в состоянии невозможности химического контакта друг с другом, при этом инициатор химической полимеризации имеет высокую стабильность при хранении и высокую активность полимеризации, (ii) адгезивной композиции, набора для адгезивной композиции, стоматологического материала и набора для стоматологического материала, каждый из которых использует инициатор химической полимеризации, и (iii) способа хранения адгезивной композиции.

Решение проблемы

[0018] Вышеупомянутая цель достигается посредством описанного ниже настоящего изобретения.

То есть согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения обеспечивается инициатор химической полимеризации, включающий в себя: (a) соединение тиокарбамида; (b) пероксиэфир; (c) соединение двухвалентной меди и (d) арилборатное соединение.

[0019] Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения в инициаторе химической полимеризации предпочтительно, чтобы (a) соединение тиокарбамида представляло собой соединение, представленное следующей общей формулой (1):

[0020]

[0021] в формуле (1) каждое из R¹, R² и R³ представляет атом водорода, гидроксильную группу, замещенную или незамещенную алкильную группу, замещенную или незамещенную циклоалкильную группу, замещенную или незамещенную арильную группу, замещенную или незамещенную гетероциклическую группу, замещенную или незамещенную ацильную группу, замещенную или незамещенную аралкильную группу или замещенную или незамещенную алкенильную группу, и R² может быть связан с любой группой, выбранной из R¹ и R³ для образования кольца.

[0022] Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения в инициаторе химической полимеризации предпочтительно, чтобы (b) пероксиэфир представлял собой пероксиэфир, имеющий 10-часовой период полуразложения при температуре 80°C или более.

[0023] Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения в инициаторе химической полимеризации предпочтительно, чтобы (c) соединение двухвалентной меди содержало атом двухвалентной меди и лиганд, связанный с атомом двухвалентной меди, при этом указанный лиганд выбирается из группы, состоящей из атома галогена, атомной группы, содержащей атом кислорода, и атомной группы, содержащей атом азота, причем когда лиганд представляет собой атомную группу, содержащую атом кислорода, то атомная группа, содержащая атом кислорода, связывается с атомом двухвалентной меди через атом кислорода, аи когда лиганд представляет собой атомную группу, содержащую атом азота, атомная группа, содержащая атом азота, связывается с атомом двухвалентной меди через атом азота.

[0024] Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения обеспечивается адгезивная композиция, включающая в себя: (a) соединение тиокарбамида; (b) пероксиэфир; (c) соединение двухвалентной меди; (d) арилборатное соединение и (e) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер.

[0025] В адгезивной композиции согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения предпочтительно, чтобы адгезивная композиция дополнительно включала в себя (f) не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер/свободный от кислотной группы полимеризуемый мономер.

[0026] Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения обеспечивается набор для адгезивной композиции, включающий в себя сочетание первой неполной композиции и второй неполной композици в состоянии невозможности физического контакта с первой неполной композицией, при этом сочетание первой неполной композиции и второй неполной композиции содержит, в совокупности, по меньшей мере пять компонентов, образованных из (a) соединения тиокарбамида, (b) пероксиэфира, (c) соединения двухвалентной меди, (d) арилборатного соединения и (e) содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера, при этом первая неполная композиция содержит, в качестве главных компонентов, (a) соединение тиокарбамида и (d) арилборатное соединение, из указанных пяти компонентов, и по существу не содержит/свободна от органического пероксида, а вторая неполная композиция содержит, в качестве главных компонентов, (b) пероксиэфир, (c) соединение двухвалентной меди и (e) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер, из указанных пяти компонентов, и по существу не содержит/свободна от гидропероксида.

[0027] Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения в наборе для адгезивной композиции предпочтительно, чтобы по меньшей мере одна композиция, выбранная из указанной первой неполной композиции и указанной второй неполной композиции, дополнительно содержила (f) не содержащий/свободный от кислотной группы полимеризуемый мономер.

[0028] Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения в наборе для адгезивной композиции предпочтительно, чтобы по меньшей мере одна композиция, выбранная из указанной первой неполной композиции и указанной второй неполной композиции, дополнительно содержала по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из (g) наполнителя и (h) растворителя.

[0029] Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения в наборе для адгезивной композиции предпочтительно, чтобы указанная первая неполная композиция была образована только из (a) соединения тиокарбамида, (d) арилборатного соединения, (f) не содержащего/свободного кислотной группы полимеризуемого мономера и (g) наполнителя, указанная вторая неполная композиция была образована только из (b) пероксиэфира, (c) соединения двухвалентной меди, (e) содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера, (f) не содержащего кислотной группы полимеризуемого мономера и (g) наполнителя, (a) соединения тиокарбамида было образовано только из ацетилтиокарбамида, (b) пероксиэфир был образован только из t-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноата, (c) соединение двухвалентной меди было образовано только из ацетатмоногидрата меди(II) и (d) арилборатное соединение было образовано только из натриевой соли тетрафенилборной кислоты.

[0030] Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения в наборе для адгезивной композиции предпочтительно, чтобы указанная первая неполная композиция была образована только из (a) соединения тиокарбамида, (d) арилборатного соединения, (f) не содержащего кислотной группы полимеризуемого мономера и (g) наполнителя, указанная вторая неполная композиция была образована только из (b) пероксиэфира, (c) соединения двухвалентной меди, (e) содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера, (f) не содержащего кислотной группы полимеризуемого мономера и (g) наполнителя, (a) соединение тиокарбамида было образовано только из бензоилтиокарбамида, (b) пероксиэфир был образован только из t-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноата, (c) соединение двухвалентной меди было образовано только из ацетатмоногидрата меди(II)) и (d) арилборатное соединение было образовано только из натриевой соли тетрафенилборной кислоты.

[0031] Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения обеспечивается стоматологический материал, включающий в себя адгезивную композицию согласно варианту осуществления настоящего изобретения.

[0032] Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения обеспечивается набор для стоматологического материала, включающий в себя набор для адгезивной композиции согласно варианту осуществления настоящего изобретения.

[0033] Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения обеспечивается способ хранения адгезивной композиции, включающий в себя хранение адгезивной композиции согласно варианту осуществления настоящего изобретения при состоянии, в котором адгезивная композиция упакована в первую неполную композицию и вторую неполную композицию, при этом указанная первая неполная композиция содержит, в качестве главных компонентов, (a) соединение тиокарбамида и (d) арилборатное соединение, из пяти компонентов, образованных из (a) соединения тиокарбамида, (b) пероксиэфира, (c) соединения двухвалентной меди, (d) арилборатного соединения и (e) содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера, и по существу не содержит органического пероксида, а вторая неполная композиция содержит, в качестве главных компонентов, (b) пероксиэфир, (c) соединение двухвалентной меди и (e) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер, из указанных пяти компонентов, и по существу не содержит гидропероксида.

Полезные результаты изобретения

[0034] Согласно настоящему изобретению может обеспечиваться (i) инициатор химической полимеризации, при этом указанный инициатор химической полимеризации используется в химической полимеризации в системе, в которой присутствует кислотный компонент, и перед использованием соответствующие компоненты, образующие инициатор химической полимеризации, раздельно примешаны к двум или более неполным инициаторным композициям, хранящимся в состоянии невозможности химического контакта друг с другом, при этом инициатор химической полимеризации имеет высокую стабильность при хранении и высокую активность полимеризации, (ii) адгезивная композиция, набор для адгезивной композиции, стоматологический материал и набор для стоматологического материала, каждый из которых использует инициатор химической полимеризации, и (iii) может обеспечиваться способ хранения адгезивной композиции.

Описание вариантов осуществления

[0035] 1. Инициатор химической полимеризации

Инициатор химической полимеризации по этому варианту осуществления характеризуется тем, что включает в себя: (a) соединение тиокарбамида; (b) пероксиэфир; (c) соединение двухвалентной меди и (d) арилборатное соединение.

[0036] Инициатор химической полимеризации по этому варианту осуществления используется в химической полимеризации в системе, в которой присутствует кислотный компонент. Кроме того, до использования инициатора химической полимеризации соответствующие компоненты, образующие инициатор химической полимеризации, раздельно примешаны к сочетанию двух или более неполных инициаторных композиций, хранящихся в состоянии невозможности химического контакта друг с другом. Кроме того, по меньшей мере одна неполная инициаторная композиция, выбранная из двух или более неполных инициаторных композиций, присутствует в состоянии, при котором она смешана с кислотным компонентом.

[0037] Термин "состояние невозможности химического контакта " при использовании в настоящем документе означает (1) случай, в котором одна композиция и другая композиция находятся в "состоянии невозможности физического контакта", или (2) случай, в котором даже когда указанная одна композиция и указанная другая композиция находятся в состоянии возможности физического контакта, не происходит однонаправленная или двунаправленная молекулярная диффузия между указанной одной композицией и указанной другой композицией. Последним случаем (2) является, в частности, например, состояние, в котором в температурных условиях во время хранения инициатора химической полимеризации указанная одна композиция и указанная другая композиция находятся в контакте друг с другом в состоянии полного затвердения.

[0038] Кроме того, термин "состояние невозможности физического контакта" при использовании в настоящем документе означает состояние, при котором указанная одна композиция и указанная другая композиция отделены друг от друга посредством ингибирующего элемента, выполненного с возможностью ингибировать молекулярную диффузию между обеими указанными композициями. Хотя в качестве ингибирующего элемента обычно используется твердое вещество, которое удобно использовать в качестве материала для контейнера или пакета, например, полимер, стекло, металл или керамика, может использоваться жидкость или газ, если только может ингибироваться молекулярная диффузия между указанной одной композицией и указанной другой композицией. «Состояние невозможности физического контакта " представляет собой, обычно, например, состояние, при котором один вид композиции хранится в изолированном состоянии в контейнере, выполненном с возможностью недопущения окружающего воздуха и окружающего света.

[0039] Для получения инициатора химической полимеризации, имеющего высокую стабильность при хранении и высокую активность полимеризации, автор настоящего изобретения провел исследование на типичном инициаторе химической полимеризации (инициатор химической полимеризации, образованный из сочетания гидропероксида, соединения тиокарбамида, соединения меди и арилборатного соединения), смешанных в отверждаемую композицию, раскрытую в патентной литературе 5, при этом указанная композиция включает в себя кислотный компонент. В результате автор настоящего изобретения обнаружил следующее: (i) среди широкого разнообразия органических пероксидов пероксиэфир может, в частности, сосуществовать с кислотным мономером стабильным образом; (ii) когда пероксиэфир выбирается вместо гидропероксида в инициаторе химической полимеризации, раскрытом в патентной литературе 5, и указанный пероксиэфир используется в сочетании с соединением двухвалентной меди, в присутствии кислотного компонента обеспечивается высокая активность полимеризации; и (iii) высокая отверждаемость и/или высокая адгезивная способность получается в адгезивной композиции (отверждаемой композиции), использующей инициатор химической полимеризации, включающий в себя такой пероксиэфир и соединение двухвалентной меди.

[0040] Кроме того, автор настоящего изобретения обнаружил, что в инициаторе химической полимеризации по этому варианту осуществления, полученном посредством усовершенствования инициатора химической полимеризации, описанного в патентной литературе 5, описанной выше, когда инициатор химической полимеризации образован из сочетания двух неполных инициаторных композиций, и сочетание компонентов, образующих каждую неполную инициаторную композицию, установлено определенным образом, стабильность при хранении каждой неполной инициаторной композиции увеличивается. При этом сочетание неполных инициаторных композиций, посредством которых обеспечивается высокая стабильность при хранении в инициаторе химической полимеризации по этому варианту осуществления, особенно не ограничивается. Однако, когда инициатор химической полимеризации по этому варианту осуществления включает в себя две или более неполных инициаторных композиции, предпочтительно, чтобы неполная инициаторная композиция, содержащая по меньшей мере пероксиэфир (ограничено, однако, тем, что неполная инициаторная композиция подлежит смешиванию с кислотным компонентом), из множества видов неполных инициаторных композиций, была по существу не содержащей гидропероксида.

[0041] С практической точки зрения инициатор химической полимеризации по этому варианту осуществления подходяще включает в себя сочетание двух неполных инициаторных композиций. В этом случае сочетание первой неполной инициаторной композиции и второй неполной инициаторной композиции, каждая из которых имеет нижеследующую композицию, особенно подходит в качестве сочетания двух неполных инициаторных композиций, посредством которых может дополнительно улучшаться стабильность при хранении инициатора.

Первая неполная инициаторная композиция

1. Компоненты, подлежащие включению в состав в качестве главных компонентов

(a) соединение тиокарбамида

(d) арилборатное соединение

2. Компонент, по существу не подлежащий включению

органический пероксид

Вторая неполная инициаторная композиция

1. Компоненты, подлежащие включению в состав в качестве главных компонентов

(b) пероксиэфир

(c) соединение двухвалентной меди

2. Компонент, по существу не подлежащий включению

гидропероксид

Неполная инициаторная композиция подлежащая смешиванию с кислотным компонентом

Вторая неполная инициаторная композиция

[0042] В настоящем изобретении, когда приготавливается адгезивная композиция или набор для адгезивной композиции, использующий инициатор химической полимеризации по этому варианту осуществления, адгезивная композиция или набор для адгезивной композиции образуется как сочетание первой неполной композиции, содержащей первую неполную инициаторную композицию, и второй неполной композиции, содержащую вторую неполную инициаторную композицию.

[0043] Термин "главный компонент" при использовании в настоящем документе означает, что когда общее количество определенного компонента, подлежащего включению в сочетание двух композиций в целом, установлено равным 100 массовым %, 98 массовых % или более указанного определенного компонента примешивается только в одну из двух композиции. Например, в случае, когда 98 массовых % определенного компонента включено в одну композицию, из указанных двух композиций, указанный определенный компонент является главным компонентом указанной одной композиции. В этом случае остальное количество (2 массовых %) указанного определенного компонента включается в указанную другую композицию, из указанных двух композиций. Хотя содержание указанного определенного компонента, подлежащего включению в качестве главного компонента в одну композицию, должно составлять лишь 98 массовых % или более, содержание предпочтительно составляет 99 массовых % или более, более предпочтительно 99,5 массовых % или более, еще более предпочтительно 99,9 массовых % или более, наиболее предпочтительно 100 массовых %.

[0044] Кроме того, когда инициатор химической полимеризации по этому варианту осуществления включает в себя сочетание двух неполных инициаторных композиций, и, соответственно, когда адгезивная композиция и набор для адгезивной композиции, использующий - каждый - инициатор химической полимеризации по этому варианту осуществления, включает в себя - каждый - сочетание двух неполных композиций, фразы "по существу не содержащий органического пероксида" и "по существу не содержащий пероксиэфир" при использовании в настоящем документе имеют значение, описанное ниже.

[0045] А именно случай, в котором каждая из первой неполной инициаторной композиции и первой неполной композиции, содержащей указанную композицию, является "по существу не содержащей органического пероксида", означает (1) случай, в котором органический пероксид (окислитель) не включен в неполную инициаторную композицию, содержащую (a) соединение тиокарбамида (то есть, восстановитель) (и в неполную композицию, содержащую неполную инициаторную композицию) (содержание органического пероксида составляет 0 массовых %), или (2) случай, в котором ничтожно малое количество органического пероксида включено в него в такой степени, когда не обнаруживается явных значительных различий в стабильности при хранении по сравнению с случаем (1), в котором органический пероксид не включен. При этом в случае (2) содержание органического пероксида предпочтительно больше 0 и меньше или равно 1/100, более предпочтительно больше 0 и меньше или равно 1/500 по молярному соотношению в отношении содержания (a) соединения тиокарбамида в неполной инициаторной композиции.

[0046] Кроме того, случай, в котором каждая из второй неполной инициаторной композиции и второй неполной композиции, содержащей указанную композицию, является "по существу не содержащей гидропероксида" означает (1) случай, в котором гидропероксид не включен в состав неполной инициаторной композиции, содержащей по меньшей мере (b) пероксиэфир, (и в неполную композицию, содержащую указанную неполную инициаторную композицию и кислотный компонент) (содержание гидроксипероксида составляет 0 массовых %), или (2) случай, в котором ничтожно малое количество гидроксипероксида включено в инициатор химической полимеризации в такой степени, при которой отсутствуют явные значительные различия в стабильности при хранении и активности полимеризации по сравнению с о случаем (1), в котором гидропероксид не включен в состав. В настоящем изобретении, хотя количество гидроксипероксида, подлежащего включению в состав в ничтожно малом количестве в случае (2), не может быть однозначно установлено, поскольку количество различается в зависимости, например, от вида и количества кислотного мономера во второй неполной композиции, например, указанное количество обычно находится в диапазоне от больше 0 до приблизительно 2/100 или меньше, и более предпочтительно находится в диапазоне от больше 0 до приблизительно 1/300 или меньше по молярному соотношению "HP/PE" между (b) пероксиэфиром (PE) и гидропероксидом(HP) во второй неполной инициаторной композиции.

[0047] Хотя причина того, почему вышеупомянутая высокая активность полимеризации обеспечивается в инициаторе химической полимеризации по этому варианту осуществления, не является непременно ясной, автор настоящего изобретения предположил, что причина такова, как описано ниже. Во-первых, автор настоящего изобретения подтвердил, что когда используется только соединение одновалентной меди в качестве соединения меди (i) стабильность при хранении не может увеличиваться независимо от того, как сочетаются различные компоненты, образующие инициатор химической полимеризации или адгезивную композицию, использующую указанный инициатор, и (ii) существует тенденция, что достаточная адгезивная способность не получается в случае, когда первая неполная композиция, содержащая первую неполную инициаторную композицию, и вторая неполная композиция, содержащая вторую неполную инициаторную композицию, смешиваются немедленно после приготовления.

[0048] Из вышеупомянутого факта можно предположить, что причина того, почему инициатор химической полимеризации по этому варианту осуществления демонстрирует высокую активность полимеризации, такова, как описано ниже. Во-первых, когда первая неполная инициаторная композиция (или первая неполная композиция) и вторая неполная инициаторная композиция (или вторая неполная композиция) смешиваются друг с другом, соединение тиокарбамида приходит в контакт с соединением двухвалентной меди сначала для связывания с атомом двухвалентной меди, образуя соединение двухвалентной меди, и в то же время, для восстановления валентности атома двухвалентной меди в одновалентную. Затем комплекс меди, полученный посредством реакции восстановления, и пероксиэфир приходят в контакт друг с другом с образованием активного связанного соединения, имеющего высокую активность (легкое образование радикала). Затем атом одновалентной меди вновь окисляется до двухвалентного посредством окислительно-восстановительной реакции, связанной с образованием радикалов. Таким образом, повторяется циклический процесс, в котором атом меди, как только восстанавливается до одновалентного, вновь окисляется до двухвалентного, чтобы вновь использоваться в образовании активного связанного соединения (каталитически, без деактивации или расходования), и, таким образом, инициатор химической полимеризации по этому варианту осуществления, как предполагается, демонстрирует высокую активность полимеризации.

[0049] Кроме того, инициатор химической полимеризации по этому варианту осуществления включает в себя арилборатное соединение. Соответственно, в адгезивной композиции (отверждаемой композиции) или наборе для адгезивной композиции (наборе для отверждаемой композиции), включающем в себя инициатор химической полимеризации по этому варианту осуществления, отверждаемость и/или адгезивная способность адгезивной композиции или набора для адгезивной композиции может дополнительно улучшаться из-за арилборатного соединения.

[0050] Кроме того, автор настоящего изобретения провел исследование и в результате подтвердил, что инициатор химической полимеризации по этому варианту осуществления и адгезивная композиция или набор для адгезивной композиции, использующие указанный инициатор, превосходят по стабильности при хранении инициатор химической полимеризации, описанный в патентной литературе 5, и отверждаемую композицию, использующую указанный инициатор. В частности, адгезивная композиция или набор для адгезивной композиции по этому варианту осуществления, включающий в себя сочетание первой неполной композиции, содержащей первую неполную инициаторную композицию, и второй неполной композиции, содержащей вторую неполную инициаторную композицию, демонстрирует особенно высокую стабильность при хранении среди различных возможных сочетаний при разделении соответствующих компонентов, образующих адгезивную композицию по этому варианту осуществления, на две неполные композиции. Главная причина такого факта, что стабильность при хранении каждого из инициатора химической полимеризации по этому варианту осуществления, и адгезивной композиции и набора для адгезивной композиции, использующих указанный инициатор, улучшается, может быть в том, что вместо гидроксипероксида используется пероксиэфир, имеющий такую особенность, что он обладает "способностью стабильного сосуществования с кислотным мономером", подтвержденной автором настоящего изобретения. Кроме того, подробное объяснение причины, почему каждое из адгезивной композиции и набора для адгезивной композиции по этому варианту осуществления, включающее в себя сочетание первой неполной композиции и второй неполной композиции, демонстрирует более высокую стабильность при хранении, чем стабильность при хранении каждого из адгезивной композиции и набора для адгезивной композиции, каждое из которых получено посредством сочетания неполных композиций, отличных по композиции от указанных первой и второй неполных композиций, является неясными. Однако высокая стабильность при хранении, как предполагается, является результатом того, что (i) гидропероксид заменен пероксиэфиром, и (ii) что сочетание главных компонентов, образующих первую неполную инициаторную композицию (или первую неполную композицию) и сочетание главных компонентов, образующих вторую неполную инициаторную композицию (или вторую неполную композицию) установлено для определенных сочетаний, примеры которых описаны выше.

[0051] Далее описаны подробности о (a) соединении тиокарбамида, (b) пероксиэфире, (c) соединении двухвалентной меди и (d) арилборатном соединении, подлежащих использованию в инициаторе химической полимеризации по этому варианту осуществления, и любом другом компоненте, который может быть дополнительно добавлен при необходимости, к указанным компонентам (a)-(d).

[0052] (a) Соединение тиокарбамида

В качестве соединения тиокарбамида может использоваться любое соединение, если только указанное соединение является известным соединением тиокарбамида. Соединение тиокарбамида относится к соединениям, имеющим структуру "=N-C(=S)-N=".

Из таких соединений предпочтительно используется соединение тиокарбамида, представленное следующей общей формулой (1).

[0053]

[0054] При этом в общей формуле (1) каждое из R¹, R² и R³ представляет атом водорода, гидроксильную группу, замещенную или незамещенную алкильную группу, замещенную или незамещенную циклоалкильную группу, замещенную или незамещенную арильную группу, замещенную или незамещенную гетероциклическую группу, замещенную или незамещенную ацильную группу, замещенную или незамещенную аралкильную группу или замещенную или незамещенную алкенильную группу, и R² может быть связан в любой группой, выбранной из R¹ и R³ с образованием кольца.

[0055] Замещенная или незамещенная алкильная группа, которая может представлять собой любую из линейной алкильной группы и разветвленной алкильной группы, предпочтительно представляет собой алкильную группу, имеющую 1-30 атомов углерода, более предпочтительно - алкильную группу, имеющую 1-5 атомов углерода. Кроме того, когда атом водорода, образующий алкильную группу, замещен заместителем, примеры указанного заместителя включают в себя: (a) атом галогена, например, атом фтора, атом хлора или атом брома; (b) гидроксильную группу; (c) нитрогруппу; (d) цианогруппу; (e) арильную группу, имеющую 6-10 атомов углерода, например, фенильную группу, нитрофенильную группу или хлорфенильную группу; (f) алкоксигруппу, имеющую 1-5 атомов углерода, например, метоксигруппу, этоксигруппу или пропксигруппу; (g) ацильную группу, имеющую 2-5 атомов углерода, например, ацетильную группу; и (h) тетрагидрофурановую группу. Кроме того, хотя число и положение заместителей особенно не ограничивается, число заместителей предпочтительно составляет 3 или меньше, более предпочтительно составляет 1.

[0056] Замещенная или незамещенная циклоалкильная группа предпочтительно представляет собой циклоалкильную группу, которая имеет любую кольцевую структуру, выбранную из моноциклической структуры и полициклической структуры, в которой два или три моноцикла связаны друг с другом, и которая имеет 3-14 атомов углерода при условии, что атом углерода, образующий заместитель, исключен из числа атомов углерода). Кроме того, когда атом водорода, образующий циклоалкильную группу, замещен заместителем, примеры заместителей включают в себя группы (a)-h), данные в качестве примеров заместителей вышеупомянутой алкильной группы, и (i) алкильную группу, имеющую 1-5 атомов углерода, например, метильную группу, этильную группу или бутильную группу. Кроме того, хотя число и положение заместителей особенно не ограничивается, число заместителей предпочтительно составляет 3 или менее, более предпочтительно составляет 1.

[0057] Замещенная или незамещенная арильная групп предпочтительно представляет собой арильную группу, имеющую любую кольцевую структуру, выбранную из моноциклической структуры и объединенной полициклической структуры, в которой два или три моноцикла объединены друг с другом, и которая имеет 6-14 атомов углерода (при условии, что атом углерода, образующий заместитель, исключен из числа атомов углерода). Когда атом водорода, образующий арильную группу, замещен заместителем, примеры заместителя могут включать в себя группы (a)-(i), приведенные в качестве примеров заместителя вышеупомянутой циклоалкильной группы. Кроме того, хотя число и положение заместителей особенно не ограничивается, число заместителей предпочтительно составляет 3 или меньше, более предпочтительно составляет 1.

[0058] Замещенная или незамещенная гетероциклическая группа предпочтительно представляет собой гетероциклическую группу, имеющую любую кольцевую структуру, выбранную из моноциклической структуры и объединенной полициклической структуры, в которой два или три моноцикла объединены друг с другом, и имеющую 3-14 атомов, образующих скелет кольцевой структуры. Когда атом водорода, образующий указанную гетероциклическую группу, замещен заместителем, примеры заместителя могут включать в себя группы (a)-(i), приведенные в качестве примеров заместителя вышеупомянутой циклоалкильной группы. Кроме того, хотя число и положение заместителей особенно не ограничивается, число заместителей предпочтительно составляет 3 или меньше, более предпочтительно составляет 1.

[0059] Кроме того, замещенная или незамещенная ацильная группа предпочтительно представляет собой группу, имеющую 2-20 атомов углерода. Когда атом водорода, образующий ацильную группу, замещен заместителем, примеры заместителей могут включать в себя заместители (a)-(i), приведенные в качестве примеров заместителей вышеупомянутой циклоалкильной группы.

[0060] Кроме того, замещенная или незамещенная аралкильная группа предпочтительно представляет собой группу, имеющую 7-20 атомов углерода (при условии, что углерод, образующий заместитель, исключен из числа атомов углерода). Когда атом водорода, образующий аралкильную группу, замещен заместителем, примеры заместителя могут включать в себя заместители (a)-(i), приведенные в качестве примеров заместителя вышеупомянутой циклоалкильной группы.

[0061] Кроме того, замещенная или незамещенная алкенильная группа предпочтительно представляет собой группу, имеющую 7-20 атомов углерода (при условии, что углерод, образующий заместитель, исключен из числа атомов углерода). Когда атом водорода, образующий алкенильную группу, замещен заместителем, примеры заместителя могут включать в себя заместители (a)-(i), приведенные в качестве примеров заместителя вышеупомянутой циклоалкильной группы.

[0062] Кроме того, примеры кольца, подлежащего образованию посредством связывания R¹ и R², включают в себя этиленимин, азациклобутан, пирролидин, пиперидин и гексаметиленимин. Примеры кольца, подлежащего образованию посредством связывания R¹ и R³, включают в себя этилентиокарбамид, пропилентиокарбамид и бутилентиокарбамид.

[0063] Из соединений тиокарбамида, каждое из которых представлено общей формулой (1), соединение, в котором по меньшей мере две группы, из R¹, R² и R³, являются атомами водорода, и оставшаяся одна группа представляет собой заместитель, является предпочтительным с точки зрения стабильности при хранении инициатора химической полимеризации. Например, наиболее подходящим является соединение тиокарбамида, в котором каждый из R² и R³ представляет собой атом водорода, а R¹ представляет ацильную группу.

[0064] Примеры соединения тиокарбамида, которое может подходящим образом использоваться, может включать в себя тиокарбамид, метилтиокарбамид, этилтиокарбамид, n-пропилтиокарбамид, изопропилтиокарбамид, циклогексилтиокарбамид, бензилтиокарбамид, фенилтиокарбамид, ацетилтиокарбамид, бензоилтиокарбамид, адамантилтиокарбамид, 1-(2-пиридил)-2-тиокарбамид, 1-(2-тетрагидрофурфурил)-2-тиокарбамид, N, N'-диметилтиокарбамид, N, N'-диэтилтиокарбамид, N, N'-ди-n-пропилтиокарбамид, N, N'-ди-изопропилтиокарбамид, N, N'-дициклогексилтиокарбамид, N, N'-дифенилтиокарбамид, триметилтиокарбамид, триэтилтиокарбамид, три-n-пропилтиокарбамид, триизопропилтиокарбамид, трициклогексилтиокарбамид, тетраметилтиокарбамид, тетраэтилтиокарбамид, тетра-n-пропилтиокарбамид, тетраизопропилтиокарбамид, тетрациклогексилтиокарбамид, этилeнтиокарбамид, и 4,4'-диметилэтилентиокарбамид. В качестве конкретного примера наиболее подходящего соединения тиокарбамида приводится ацетилтиокарбамид или бензоилтиокарбамид.

[0065] Кроме того, может использоваться только один вид соединения тиокарбамида, или может использоваться два или более их видов в сочетании. Когда используется два или более видов соединений тиокарбамида, массой, служащей в качестве ориентира, является общая масса соединения тиокарбамида.

[0066] В инициаторе химической полимеризации по этому варианту осуществления смешиваемое количество (a) соединения тиокарбамида, которое особенно не ограничивается, предпочтительно установлено равным от 4 частей по массе до 4800 частей по массе на 100 частей по массе (b) пероксиэфира. Когда смешиваемое количество удовлетворяет указанному диапазону, инициатор может демонстрировать высокую активность полимеризации и высокую стабильность при хранении. Для того, чтобы инициатор демонстрировал более высокую активность полимеризации и более высокую стабильность при хранении, смешиваемое количество более предпочтительно установлено равным от 13 частей по массе до 875 частей по массе, еще более предпочтительно- от 27 частей по массе до 600 частей по массе на 100 частей по массе пероксиэфира.

[0067] (b) Пероксиэфир

(b) Пероксиэфир представляет собой соединение, имеющее структуру, представленную R-C(=O)-O-O-R' (где каждый из R и R' представляет собой произвольную органическую группу) или R-O-C(=O)-O-O-R' (где каждый из R и R' представляет собой произвольную органическую группу). В инициаторе химической полимеризации по этому варианту осуществления пероксиэфир, имеющий такую структуру, может использоваться без каких-либо особенных ограничений. Конкретные примеры пероксиэфира, который может подходящим образом использоваться, могут включать в себя кумилпероксинеодеканоат, 1,1,3,3-тетраметилбутил пероксидеканоат, t-гексилпероксинеодеканоат, t-бутилпероксинеодеканоат, t-гексилпероксипивалат, t-бутилпероксипивалат, 1,1,3,3-тетраметилбутилперокси-2-этилгексаноат, 2,5-диметил-2,5-ди(2-этилгексаноилперокси)гексан, t-гексилперокси-2-этилгексаноат, t-бутилперокси-2-этилгексаноат, t-гексилпероксиизопропилмонокарбонат, t-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноат, t-бутилпероксилаурат, t-бутилперокси изопропилмонокарбонат, t-бутилперокси-2-этилгексилмонокарбонат, t-гексилпероксибензоат, 2,5-ди(бензоилперокси)гексан, t-бутилпероксиацетат, t-бутилперокси-3-метилбензоат и t-бутилпероксибензоат. Из них, с точки зрения активности полимеризации и стабильности при хранении инициатора химической полимеризации, подходящим образом используется пероксиэфир, имеющий температуру, при которой период полуразложения составляет 10-часов, равную 80°C или более, и, например, особенно подходящим образом используется t-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноат, t-бутилпероксилаурат, t-бутилперокси-2-этилгексилмонокарбонат, t-бутилпероксиацетат и t-бутилпероксибензоат.

[0068] Может использоваться только один вид (b) пероксиэфиров или два или более их видов могут использоваться в сочетании. Когда используются два или более видов (b) пероксиэфиров, масса, служащая в качестве ориентира, представляет собой общую массу (b) пероксиэфиров.

[0069] (c) Соединение двухвалентной меди

В инициаторе химической полимеризации по этому варианту осуществления в качестве соединения меди используется соединение двухвалентной меди. Хотя в инициаторе химической полимеризации по этому варианту осуществления может использоваться соединение одновалентной меди в сочетании с соединением двухвалентной меди, с точки зрения стабильности при хранении инициатора предпочтительно, чтобы только ничтожно малое количество соединения одновалентной меди включалось в инициатор химической полимеризации по этому варианту осуществления так, чтобы стабильность при хранении не нарушалась, или чтобы указанное соединение по существу его не содержало. В этом случае особенно предпочтительно, чтобы соединение одновалентной меди по существу не было включено во вторую неполную инициаторную композицию. Когда соединение одновалентной меди включено во вторую неполную инициаторную композицию, соединение одновалентной меди может действовать как восстановитель для пероксиэфира с ухудшением стабильности при хранении.

[0070] (c) Соединение двухвалентной меди может представлять собой гидрат или ангидрид. Примеры соединения двухвалентной меди, которые могут подходящим образом использоваться, могут включать в себя хлорид меди (II), сульфат пентагидрат меди (II), нитрат меди (II), трифторметансульфат меди (II), ацетат моногидрат меди(II), ацетилацетонат меди (II), нафтенат меди (II), салицилат меди (II), бензоат меди (II), метакрилат меди (II), бутилфталат меди (II), глюконат меди (II), дихлор (1,10-фенантролин)меди(II), динатрийэтилендиаминтетраацетаттетрагидрат меди(II), диметилдитиокарбамат меди (II), диэтилтиокарбамат меди (II), гексафторацетилацетонат меди (II), бис(1,3-пропандиамин)медь (II)дихлорид и бис(8-хинолинолат)меди (II). Может использоваться только один вид из этих соединений двухвалентной меди, или может использоваться два или более их видов в сочетании.

[0071] Из этих соединений двухвалентной меди такое соединение двухвалентной меди, в котором лиганд связан с атомом двухвалентной меди, образуя соединение двухвалентной меди, представляет собой (i) атом галогена, (ii) атомную группу, содержащую атом кислорода или (iii) атомную группу, содержащую атом азота, является предпочтительной по причине высокой стабильности при хранении инициатора химической полимеризации и высокой активности при соединении с (a) соединением тиокарбамида. В частности, указанный лиганд представляет собой более предпочтительно (ii) атомную группу, содержащую атом кислорода, и примеры соединения двухвалентной меди, имеющие такой лиганд, включают в себя сульфат меди (II), ацетатмоногидрат меди(II) и ацетилацетонат меди(II). Когда лиганд представляет собой (ii) атомную группу, содержащую атом кислорода, атомная группа, содержащая атом кислорода, связанана с атомом двухвалентной меди через атом кислорода, а когда лиганд представляет собой (iii) атомную группу, содержащую атом азота, атомная группа, содержащая атом азота, связана с атомом двухвалентной меди через атом азота.

[0072] В инициаторе химической полимеризации по этому варианту осуществления смешиваемое количество (c) соединения двухвалентной меди (когда включаются в состав два или более видов соединения, то их суммарное смешиваемое количество), которое особенно не ограничивается, предпочтительно устанавливается равным от 0,002 части по массе до 250 частей по массе на 100 частей по массе (b) пероксиэфира. Когда смешиваемое количество удовлетворяет указанному диапазону, инициатор может демонстрировать высокую активность полимеризации и высокую стабильность при хранении. Для того чтобы инициатор демонстрировал более высокую активность полимеризации и более высокую стабильность при хранении, смешиваемое количество устанавливается равным более предпочтительно от 0,008 части по массе до 20 частей по массе, еще более предпочтительно от 0,03 части по массе до 8 частей по массе на 100 частей по массе пероксиэфира.

[0073] (d) Арилборатное соединение

Хотя арилборатное соединение особенно не ограничивается, если только соединение имеет по меньшей мере одну борат-ариловую связь в своей молекуле, подходящим для использования является соединение, представленное следующей общей формулой (2).

[0074]

[0075] В общей формуле (2) каждый из R¹⁰, R²⁰ и R³⁰ представляет собой замещенную или незамещенную алкильную группу, замещенную или незамещенную арильную группу, замещенную или незамещенную аралкильную группу или замещенную или незамещенную алкенильную группу, каждый из R⁴⁰ и R⁵⁰ независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, замещенную или незамещенную алкильную группу или замещенную или незамещенную фенильную группу, а L⁺ представляет собой катион металла, четвертичный ион аммония, четвертичный ион пиридиния, четвертичный ион хинолиния или фосфоний-ион.

[0076] В общей формуле (2) замещенная или незамещенная алкильная группа, выбранная в качестве R¹⁰, R²⁰ или R³⁰, которая может представлять собой любую из линейной алкильной группы и разветвленной алкильной группы, предпочтительно представляет собой линейную алкильную группу, имеющую 3-30 атомов углерода, особенно предпочтительно линейную алкильную группу, имеющую 4- 20 атомов углерода. Кроме того, когда атом водорода, образующий алкильную группу, замещен заместителем, примеры заместителя включают в себя: (a) атом галогена, например, атом фтора, атом хлора или атом брома; (b) гидроксильную группу; (c) нитрогруппу; (d) цианогруппу; (e) арильную группу, имеющую 6-10 атомов углерода, например, фенильную группу, нитрофенильную группу или хлорфенильную группу; (f) алкоксильную группу, имеющую 1-5 атомов углерода, например, метоксигруппу, этоксигруппу или пропоксигруппу; и (g) ацильную группу, имеющую 2-5 атомов углерода, например, ацетильную группу. Кроме того, хотя число и положение заместителей особенно не ограничивается, число заместителей предпочтительно составляет 3 или меньше, более предпочтительно составляет 1.

[0077] Замещенная или незамещенная арильная группа, выбранная в качестве R¹⁰, R²⁰ или R³⁰, предпочтительно представляет собой арильную группу, которая имеет любую кольцевую структуру, выбранную из моноциклической структуры и объединенной полициклической структуры, в которой два или три моноцикла объединены друг с другом, и которая имеет 6-14 атомов углерода (при условии, что атом углерода, образующий заместитель, исключен из числа атомов углерода). Когда атом водорода, образующий арильную группу, замещен заместителем, примеры заместителя включают в себя группы (a)-(g), приведенные в качестве примеров заместителя вышеупомянутой алкильной группы, и (h) алкильную группу, имеющую 1-5 атомов углерода, например, метильную группу, этильную группу или бутильную группу. Кроме того, хотя число и положение заместителей особенно не ограничивается, число заместителей предпочтительно составляет 3 или меньше, более предпочтительно составляет 1.

[0078] Замещенная или незамещенная аралкильная группа, выбранная как R¹⁰, R²⁰ или R³⁰, предпочтительно представляет собой аралкильную группу, имеющую 7-20 атомов углерода (при условии, что углерод, образующий заместитель, исключен из числа атомов углерода). Когда атом водорода, образующий аралкильную группу, замещен заместителем, примеры заместителя могут включать в себя группы (a)-(h), приведенные в качестве примеров заместителя вышеупомянутой арильной группы.

[0079] Замещенная или незамещенная алкенильная группа, выбранная в качестве R¹⁰, R²⁰ или R³⁰, предпочтительно представляет собой алкенильную группу, имеющую 4-20 атомов углерода (при условии, что углерод, образующий заместитель, исключен из числа атомов углерода). Когда атом водорода, образующий алкенильную группу, замещен заместителем, примеры заместителя могут включать в себя группы (a)-(g), приведенные в качестве примеров заместителя вышеупомянутой алкильной группы.

[0080] В общей формуле (2) замещенная или незамещенная алкильная группа, выбранная в качестве R⁴⁰ или R⁵⁰, предпочтительно представляет собой алкильную группу, имеющую 1-10 атомов углерода (при условии, что углерод, образующий заместитель, исключен из числа атомов углерода). Когда атом водорода, образующий алкильную группу, замещен заместителем, примеры заместителя включают в себя группы (a)-(h), приведенные в качестве примеров заместителя алкильной группы, представленных любой из групп R¹-R³ в общей формуле (1).

[0081] Кроме того, когда атом водорода, образующий замещенную или незамещенную фенильную группу, выбранную в качестве R⁴⁰ или R⁵⁰, замещен заместителем, примеры заместителя включают в себя группы (a)-(h), приведенные в качестве примеров заместителя арильной группы, выбранной в качестве R¹⁰, R²⁰ или R³⁰.

[0082] Кроме того, L⁺ в общей формуле (2) представляет собой, например, катион металла, четвертичный ион аммония, четвертичный ион пиридиния, четвертичный ион хинолиния или фосфоний-ион. В данном случае (i) катион металла представляет собой, подходящим образом, например, (ia) катион щелочного металла, например, ион натрия, ион лития или ион калия, или (ib) катион щелочно-земельного металла, например, ион магния, (ii) четвертичный ион аммония представляет собой, подходящим образом, например, ион тетрабутиламмония, ион тетраметиламмония или ион тетраэтиламмония, (iii) четвертичный ион пиридиния представляет собой, подходящим образом, например, ион метилпиридина или ион этилпиридина, (iv) четвертичный ион хинолиния, например, подходящим является ион метилхинолиния, ион этилхинолиния или ион бутилхинолиния, и (v) фосфоний-ион, например, четвертичный фосфоний-ион, такой как тетрабутилфосфоний-ион или метилтрифенилфосфоний-ион.

[0083] Подходящие примеры арилборатного соединения, представленного общей формулой (2), могут включать в себя соль натрия, соль лития, соль калия, соль триэтаноламмония и тетрабутиламмониевую соль тетрафенилбората.

[0084] В инициаторе химической полимеризации по этому варианту осуществления смешиваемое количество (d) арилборатного соединения, которое особенно не ограничивается, установлено составляющим предпочтительно от 10 частей по массе до 2000 частей по массе, особенно предпочтительно от 30 частей по массе до 1000 частей по массе на 100 частей по массе (b) пероксиэфира. Когда смешиваемое количество установлено в пределах такого диапазона, может обеспечиваться высокая отверждаемость и/или высокая адгезивная способность при использовании инициатора химической полимеризации по этому варианту осуществления в адгезивной композиции или наборе для адгезивной композиции.

[0085] Другой ускоритель полимеризации

В инициаторе химической полимеризации по этому варианту осуществления при необходимости может быть дополнительно использован любой другой необязательный компонент в сочетании с четырьмя компонентами, описанными в вышеупомянутых пунктах (a)-(d). Примеры такого необязательного компонента включают в себя ароматическое соединение сульфиновой кислоты и соединение бврбитуровой кислоты, служащее в качестве других ускорителей полимеризации, кроме компонентов (a) и (d). Может использоваться только один вид из этих ускорителей полимеризации, или могут использоваться два или более их видов в сочетании.

[0086] В инициаторе химической полимеризации по этому варианту осуществления общее смешиваемое количество другого ускорителя полимеризации, то есть ароматического соединения сульфиновой кислоты и/или соединения барбитуровой кислоты, которое особенно не ограничивается, предпочтительно установлено равным от 10 частей по массе до 2000 частей по массе, особенно предпочтительно от 30 частей по массе до 1000 частей по массе на 100 частей по массе (b) пероксиэфира.

[0087] Ароматическое соединение сульфиновой кислоты

Примеры ароматического соединения сульфиновой кислоты, которые могут подходящим образом использоваться, могут включать в себя p-толуолсульфинат натрия, бензолсульфинат натрия и натриевая соль, триэтаноламмониевая соль или тетраэтиламмониевая соль 2,4,6-триметилбензолсульфиновой кислоты, 2,6-диметилбензолсульфиновой кислоты, 2,6-диизопропилбензолсульфиновой кислоты, 2,4,6-триметилбензолсульфиновой кислоты или 2,4,6-триизопропилбензолсульфиновой кислоты. Из этих солей ароматической сульфиновой кислоты предпочтительными являются соль бензолсульфиновой кислоты и соль p-толуолсульфиновой кислоты, из-за высокой реактивности и высокой растворимости в полимеризуемом мономере.

[0088] Соединение барбитуровой кислоты

Примеры соединения барбитуровой кислоты, которые могут использоваться подходящим образом, могут включать в себя 5-бутилбарбитуровую кислоту, 1,3,5-триметилбарбитуровую кислоту, 1-циклогексил-5-этилбарбитуровую кислоту и натриевые соли или кальциевые соли этих барбитуровых кислот.

[0089] II. Адгезивная композиция и стоматологический материал

Инициатор химической полимеризации по этому варианту осуществления обычно используется путем примешивания в реактивную композицию, содержащую кислотный компонент, при этом указанная композиция используется для различных целей. В этом случае компонент (не компонент инициатора химической полимеризации), за исключением инициатора химической полимеризации в реактивной композиции надлежащим образом выбирается в зависимости от применения реактивной композиции. Кислотный компонент может быть представлен в виде, например, кислотного ангидрида.

[0090] Реактивная композиция, смешанная с инициатором химической полимеризации по этому варианту осуществления, особенно предпочтительно представляет собой адгезивную композицию, включающую в себя инициатор химической полимеризации по этому варианту осуществления и (e) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер (кислотный мономер). В обычных случаях адгезивная композиция по этому варианту осуществления предпочтительно дополнительно включает в себя, в качестве компонента полимеризуемого мономера, (f) не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (некислотный мономер), в дополнение к (e) содержащему кислотную группу полимеризуемому мономеру. В этом случае (f) не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер, который необходимо включить только в состав по меньшей мере одной из первой неполной композиции или второй неполной композиции, предпочтительно включается в состав по меньшей мере первой неполной композиции, и может включаться в каждую из первой неполной композиции и второй неполной композиции.

[0091] Адгезивная композиция по этому варианту осуществления может подходящим образом использоваться в качестве стоматологического материала, и может особенно подходящим образом использоваться в качестве стоматологического цемента или стоматологического адгезива. Адгезивная композиция по этому варианту осуществления может дополнительно надлежаще включать в себя, при необходимости, например, (g) наполнитель или (h) растворитель. g) Наполнитель и (h) растворитель обязательно должны быть включены только в состав по меньшей мере одной из первой неполной композиции или второй неполной композиции. При этом, когда адгезивная композиция по этому варианту осуществления используется в качестве стоматологического цемента, адгезивная композиция по этому варианту осуществления предпочтительно включает в себя (g) наполнитель, а когда адгезивная композиция по этому варианту осуществления используется в качестве стоматологического адгезива, адгезивная композиция по этому варианту осуществления предпочтительно включает в себя (h) растворитель. Смешиваемые количества соответствующих компонентов, подлежащих смешиванию в адгезивноую композицию по этому варианту осуществления, могут быть надлежащим образом выбраны в соответствии с применением адгезивной композиции.

[0092] Адгезивная композиция по этому варианту осуществления является такой, что до использования адгезивной композиции соответствующие компоненты, образующие адгезивную композицию, раздельно примешаны в сочетание двух или более неполных композиций, остающихся в состоянии, при котором невозможен их химический контакт друг с другом. Кроме того, когда используется адгезивная композиция, все виды неполных композиций, образующие адгезивную композицию, смешиваются. В адгезивной композиции по этому варианту осуществления отличная стабильность при хранении может обеспечиваться посредством надлежащего выбора, например, видов компонентов, подлежащих смешиванию в соответствующие неполные композиции. Однако, когда адгезивная композиция по этому варианту осуществления включает в себя две или более неполные композиции, с точки зрения ее стабильности при хранении предпочтительно, чтобы неполная композиция, содержащая по меньшей мере (b) пероксиэфир и (e) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер, из множества видов неполных композиций, по существу не содержала гидропероксида. Кроме того, адгезивная композиция по этому варианту осуществления имеет отличную отверждаемость и/или отличную адгезивную способность, потому что адгезивная композиция включает в себя инициатор химической полимеризации по этому варианту осуществления, имеющий высокую активность полимеризации.

[0093] Хотя адгезивная композиция по этому варианту осуществления требует включения в себя только сочетания двух или более неполных композиций, в практическом использовании адгезивная композиция подходящим образом включает в себя сочетание двух неполных композиций. Соответственно, нижеприведенное описание приведено в предположении, что адгезивная композиция по этому варианту осуществления включает в себя сочетание двух неполных композиций.

[0094] В этом случае сочетание неполных композиций, посредством которых обеспечивается высокая стабильность при хранении в адгезивной композиции по этому варианту осуществления, особенно не ограничивается, но, например, особенно подходящим является сочетание первой неполной композиции и второй неполной композиции, каждая из которых имеет нижеприведенную композицию.

[0095] Первая неполная композиция

1. Компоненты, подлежащие включению в состав в качестве главных компонентов

(a) соединение тиокарбамида

(d) арилборатное соединение

2. Компонент, по существу не подлежащий включению

Органический пероксид

[0096] Вторая неполная композиция

1. Компоненты, подлежащие включению в состав в качестве главных компонентов

(b) Пероксиэфир

(c) Соединение двухвалентной меди

(e) Содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер

2. Компонент, по существу не подлежащий включению

Гидропероксид

[0097] (e) Содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер, подлежащий использованию в адгезивной композиции по этому варианту осуществления, включающей в себя вышеупомянутое сочетание первой неполной композиции и второй неполной композиции, примешивается в качестве главного компонента ко второй неполной композиции, и, таким образом, по существу не включается в первую неполную композицию. Кроме того, с точки зрения стабильности при хранении более предпочтительно, чтобы вторая неполная композиция также по существу не содержала органического пероксида, за исключением (b) пероксиэфира и гидропероксида.

[0098] Фраза "по существу не содержащий органического пероксида, за исключением пероксиэфира и гидропероксида" при использовании в настоящем документе в настоящем документе означает (1) случай, в котором органический пероксид, за исключением пероксиэфира и гидропероксида (здесь и далее сокращенно называемом только в этом абзаце "огранический пероксид" или "OP") не включен во вторую неполную композицию (содержание органического пероксида составляет 0 массовых %), или (2) случай, в котором ничтожно малое количество органического пероксида включается во вторую неполную композицию до степени, при котором не обнаруживается явных значительных различий в стабильности при хранении и активности полимеризации по сравнению с (1) случаем, в котором органический пероксид не включен. При этом в случае, описанном в (2), содержание органического пероксида (OP) (в случае двух или более видов органических пероксидов - их суммарное содержание) предпочтительно устанавливается равным больше 0 и меньше или равным 2/100, более предпочтительно больше 0 и меньше или равным 1/300, применительно к молярному соотношению "OP/PE" в отношении содержания (b) пероксиэфира (PE), содержащегося во второй неполной композиции. С той же точки зрения, когда каждый из гидроксипероксида (HP) и органического пероксида (OP) включен в ничтожно малом количестве во вторую неполную композицию, суммарное содержание гидроксипероксида (HP) и органического пероксида (OP) предпочтительно устанавливается равным больше 0 и меньше или равным 2/100, более предпочтительно больше 0 и меньше или равным 1/300 применительно к молярному соотношению "(HP+OP)/PE" в отношении содержания (b) пероксиэфира (PE), содержащегося во второй неполной композиции.

[0099] Кроме того, когда адгезивная композиция по этому варианту осуществления дополнительно включает в себя (f) не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер, (g) наполнитель и/или (h) растворитель, эти компоненты могут примешиваться только в одну из первой неполной композиции и второй неполной композиции, или могут примешиваться в обе неполные композиции.

[0100] Что касается примешиваемого количества инициатора химической полимеризации по этому варианту осуществления в адгезивной композиции по этому варианту осуществления, инициатор необходимо использовать только в таком эффективном количестве, чтобы полимеризация компонента полимеризуемого мономера протекала надлежащим образом. В обычных случаях, однако, <I> количество (a) соединения тиокарбамида составляет от 0,05 части по массе до 2,5 части по массе, количество (b) пероксиэфира составляет от 0,005 части по массе до 5 частей по массе, количество (c) соединения двухвалентной меди составляет от 0,00005 части по массе до 0,05 части по массе, и количество (d) арилборатного соединения составляет от 0,05 части по массе до 6,5 части по массе на 100 частей по массе компонента полимеризуемого мономера, содержащегося в адгезивной композиции по этому варианту осуществления.

[0101] Кроме того, когда адгезивная композици по этому варианту осуществления используется в качестве стоматологического материала (в частности, стоматологического цемента или стоматологического адгезива), подходящей является нижеприведенная смешиваемая композиция. А именно, <II> количество (a) соединения тиокарбамида предпочтительно устанавливается равным от 0,15 части по массе до 2 частей по массе, количество (b) пероксиэфира предпочтительно устанавливается равным от 0,05 части по массе до 2,5 части по массе, количество (c) соединения двухвалентной меди предпочтительно устанавливается равным от 0,00025 части по массе до 0,0025 части по массе, и количество (d) арилборатного соединения предпочтительно устанавливается равным от 0,25 части по массе до 2,5 части по массе на 100 частей по массе компонента полимеризуемого мономера, содержащегося в адгезивной композиции по этому варианту осуществления. Выбор таких смешиваемых количеств делает более простым обеспечение отверждаемости отверждаемого тела из стоматологического материала и обеспечение силы адгезии материала или механической прочности отвержденного тела.

[0102] Однако, в смешиваемой композиции, описанной в любом из <I> и <II>, соотношения при смешивании соответствующих компонентов инициатора химической полимеризации по этому варианту осуществления, содержащегося в адгезивной композиции по этому варианту осуществления, предпочтительно являются следующими: количество (a) соединения тиокарбамида находится в диапазоне от 4 частей по массе до 4800 частей по массе, количество (c) соединения двухвалентной меди находится в диапазоне от 0,002 части по массе до 250 частей по массе и количество (d) арилборатного соединения находится в диапазоне от 10 частей по массе до 2000 частей по массе на 100 частей по массе (b) пероксиэфира.

[0103] Ниже описаны компоненты полимеризуемого мономера, подлежащего использованию в адгезивной композиции по этому варианту осуществления.

[0104] (e) Содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер (кислотный мономер)

В качестве кислотного мономера может использоваться известный полимеризуемый мономер, имеющий по меньшей мере одну кислотную группу и по меньшей мере одну радикально-полимеризуемую ненасыщенную группу. При этом кислотная группа имеет следующую характеристику: водный раствор или водная суспензия радикально-полимеризуемого мономера, имеющего указанную группу, демонстрирует кислотные свойства. Типичные примеры указанной группы включают в себя группы, каждая из которых имеет гидроксильную группу, например, карбоксильную группу (-COOH), сульфогруппу (-SO₃H), фосфиновую группу {=P(=O)OH} и фосфоновую группу {-P(=O)(OH)₂}. Из таких содержащих гидроксильную группу кислотных групп примеры могут включать в себя: группу кислотного ангидрида, имеющую структуру, полученную посредством дегидратационной конденсации двух содержащих гидроксильную группу кислотных групп; и группу галогенангидридов, полученных посредством замещения галогеном гидроксильной группы, в содержащей гидроксильную группу кислотной группе. Кроме того, радикально-полимеризуемая ненасыщенная группа особенно не ограничивается и может использоваться известная группа. Примеры такой группы включают в себя группу на основе (мет)акрилоила, например, (мет)акрилоиловую группу, (мет)акрилоилоксильную группу, (мет)акрилоиламиновую группу или (мет)акрилоилтиогруппу, виниловую группу, аллиловую группу и стириловую группу.

[0105] Содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер на основе(мет)акрилата подходящим образом используется в качестве кислотного мономера с точки зрения полимеризуемости. Содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер на основе (мет)акрилата особенно подходит, когда адгезивная композиция используется в стоматологическом материале с точки зрения безопасности для живого организма. Может использоваться только один вид кислотных мономеров, или может использоваться два или более их видов в сочетании.

[0106] Примеры кислотного мономера, который может использоваться подходящим образом, могут включать в себя 2-(мет)акрилоилоксиэтилдигидрогенфосфат, бис[2-(мет)акрилоилоксиэтил]гидрогенфосфат, 2-(мет)акрилоилоксиэтилфенилгидрогенфосфат, 6-(мет)акрилоилоксигексилдигидрогенфосфат, 6-(мет)акрилоилоксигексилфенилгидрогенфосфат, 10-(мет)акрилоилоксидецилдигидрогенфосфат, 1,3-ди(мет)акрилоилпропан-2-дигидрогенфосфат, 1,3-ди(мет)акрилоилпропан-2-фенилгидрогенфосфат и бис[5-{2-(мет)акрилоилоксиэтоксикарбонил}гептил]гидрогенфосфат.

[0107] (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (некислотный мономер)

Некислотный мономер особенно не ограничивается, если только указанный мономер имеет по меньшей мере одну радикально-полимеризуемую ненасыщенную группу в своей молекуле, и не содержит кислотной группы. Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер на основе (мет)акрилата используется подходящим образом с точки зрения полимеризуемости и с точки зрения безопасности для живого организма. Может использоваться только один из видов некислотных мономеров, или может использоваться два или более их видов в сочетании. Примеры некислотного мономера, который может использоваться подходящим образом, могут включать в себя метил(мет)акрилат, этиленгликольди(мет)акрилат, триэтиленгликольди(мет)акрилат, пропиленгликольди(мет)акрилат, 2,2-бис[4-(3-метакрилоилокси)-2-гидроксипропоксифенил]пропан, 2,2-бис(метакрилоилоксиполиэтоксифенил)пропан, 2-гидроксиэтил метакрилат, 2,2,4-триметилгексаметиленбис(2-карбамоилоксиэтил) диметакрилат и 1,10-деканедиолди(мет)акрилат.

[0108] Отверждаемое тело адгезивной композиции по этому варианту осуществления может требоваться для обеспечения более превосходной механической прочности, подобно случаю, в котором адгезивная композиция используется в качестве стоматологического материала или тому подобного. В этом случае в качестве некислотного мономера предпочтительно используется бифункциональный, трифункциональный или тетрафункциональный радикально-полимеризуемый мономер, имеющий множество радикально-полимеризуемых групп.

[0109] Смешиваемые соотношения (e) кислотного мономера и (f) некислотного мономера в компонентах полимеризуемого мономера адгезивной композиции по этому варианту осуществления особенно не ограничиваются, и, например, их смешиваемые соотношения, когда адгезивная композиция используется в качестве стоматологического материала, такие же, как смешиваемые соотношения в стоматологическом материале известного уровня техники, включающего в себя кислотный мономер. Общие смешиваемые соотношения при применении в качестве стоматологического цемента или стоматологического адгезива, такие, как описано ниже, и указанные соотношения также применяются к адгезивной композиции по этому варианту осуществления.

[0110] То есть, когда адгезивная композиция по этому варианту осуществления используется в качестве стоматологического цемента, как описано выше, адгезивная композиция в целом включает в себя (g) наполнитель. Кроме того, композиция компонентов полимеризуемого мономера, содержащихся в стоматологическом цементе, является следующей: доля (e) кислотного мономера обычно составляет 0,1 массового % или более и 50 массовых % или менее на суммарную массу компонентов полимеризуемого мономера, а остаток составляет (f) некислотный мономер; и предпочтительно, чтобы доля (e) кислотного мономера составляла бы 1 массовый % или более и 30 массовых % или менее по отношению к суммарной массе, а остаток составляет (f) некислотный мономер. В стоматологическом цементе, содержащем такую композицию компонентов полимеризуемого мономера, адгезивная способность в отношении дентина может становиться сильнее, и адгезивная стойкость в отношении каждого из дентина и протеза, выполненного из различных материалов, может дополнительно увеличиваться.

[0111] Кроме того, когда адгезивная композиция по этому варианту осуществления используется в качестве стоматологического адгезива, как описано выше, адгезивная композиция в целом включает в себя (h) растворитель. Кроме того, композиция компонентов полимеризуемого мономера, содержащихся в стоматологическом адгезиве, является следующей: доля (e) кислотного мономера обычно составляет 0,5 массового % или более и 50 массовых % или менее на суммарную массу компонентов полимеризуемого мономера, а остаток составляет (f) некислотный мономер; и предпочтительно, чтобы доля (e) кислотного мономера составляла бы 3 массовых % или более и 30 массовых % или менее относительно суммарной массы, а остаток составлял (f) некислотный мономер. В стоматологическом адгезиве, содержащем такую композицию компонентов полимеризуемого мономера, адгезивная способность в отношении дентина может становиться больше, и адгезивная стойкость в отношении дентина может дополнительно увеличиваться.

[0112] Далее описаны смешиваемые вещества, которые могут подходящим образом примешиваться в адгезивную композицию по этому варианту осуществления.

[0113] (g) Наполнитель

В качестве наполнителя, который может использоваться в адгезивной композиции по этому варианту осуществления, без особенных ограничений могут использоваться неорганический наполнитель, органический наполнитель, органико-неорганический композитный наполнитель или тому подобные, которые используются в стоматологическом материале или тому подобном известного уровня техники. С точки зрения механической прочности отверждаемого тела адгезивной композиции, предпочтительно используется неорганический наполнитель или органико-неорганический композитный наполнитель. Может использоваться только один вид из указанных наполнителей, или может использоваться два или более их видов в сочетании.

[0114] Форма наполнителя особенно не ограничвается, и наполнитель может иметь такую неопределенную форму частиц, какая получается при обычном измельчении в порошок, или может представлять собой сферические частицы. Кроме того, средний диаметр частиц наполнителя, который особенно не ограничивается, предпочтительно составляет от приблизительно 0,01 мкм до приблизительно 100 мкм, более предпочтительно от приблизительно 0,1 мкм до приблизительно 50 мкм.

[0115] Суммарное смешиваемое количество (g) наполнителя необходимо надлежащим образом определять в зависимости от заданных применений. Из таких применений, когда наполнитель используется в стоматологическом материале, в частности, стоматологическом цементе, наполнитель предпочтительно примешивается в количестве 65 частей по массе или более и 1000 частей по массе или менее на 100 частей по массе компонентов полимеризуемого мономера, содержащихся в стоматологическом цементе. С точки зрения возможности замешивания стоматологического цемента и механической прочности отверждаемого тела, выполненного из него, количество более предпочтительно устанавливается равным 150 частей по массе или более и 400 частей по массе или менее на 100 частей по массе компонентов полимеризуемого мономера, содержащихся в стоматологическом цементе.

[0116] Ниже описаны различые наполнители.

[0117] Неорганический наполнитель

Примеры неорганического наполнителя, который особенно подходящим образом используется в адгезивной композиции по этому варианту осуществления, могут включать в себя: различные двуокиси кремния; сложные оксиды, каждый из которых содержит кремний в качестве составляющего элемента, например, двуокись кремния-двуокись титана и двуокись кремния-двуокись циркония; глинные минералы или соли кремниевой кислоты, каждая из которых содержит кремний в качестве составляющего элемента, например, тальк, монтмориллонит, зеолит и силикат кальция (вышеупомянутые наполнители здесь и далее называются наполнителями на основе диоксида кремния); и фторид иттербия, фторид иттрия, силикатное стекло, фторалюмосиликатное стекло, лантановое стекло, бариевое стекло и стронциевое стекло. Каждый из этих неорганических наполнителей может использоваться после подвергания поверхности обработке веществом для обработки поверхности, например, силановым связывающим агентом, для обеспечения возможности наполнителя лучше соответствовать полимеризуемым мономерам для усиления механической прочности и водостойкости отвержденного тела, подлежащего получению. Каждый из наполнителей на основе двуокиси кремния имеет отличную химическую стабильность и легко подвергается поверхностной обработке силан-связывающим агентом или тому подобным.

[0118] Органический наполнитель

Примеры органического наполнителя, который может подходящим образом использоваться, могут включать в себя полиметилметакрилат, полиэтилметакрилат, метилметакрилатэтил метакрилатный сополимер, перекрестносшитый полиметилметакрилат, перекрестносшитый полиэтилметакрилат, этиленвинилацетатный сополимер, стиролбутадиеновый сополимер, акрилонитрил-стироловый сополимер и акрилонитрилстиролбутадиеновый сополимер.

[0119] Органико-неорганический композитный наполнитель

Органико-неорганический композитный наполнитель, полученный посредством композитирования полимеризуемого мономера, который может использоваться в качестве (e) кислотного мономера или (f) некислотного мономера, и неорганического наполнителя друг с другом, может подходящим образом использоваться в качестве органико-неорганического композитного наполнителя. Способ для композитирования особенно не ограничивается, и наполнитель может быть сплошным или может иметь поры. С точки зрения механической прочности отверждаемого тела адгезивной композиции предпочтительно используется такой органико-неорганический композитный наполнитель, как описано в WO 2013/039169 A1, указанный наполнитель получается посредством покрытия поверхности неорганической агрегированной частицы органическим полимером и имеет поры.

[0120] (h) Растворитель

В качестве растворителя может использоваться вода и/или органический растворитель. Может использоваться только один вид из растворителей, или может использоваться два или более их видов в сочетании. Органический растворитель предпочтительно представляет собой водорастворимый органический растворитель. Термин "водорастворимый" при использовании в настоящем документе означает, что растворимость в воде при 20°C составляет 20 г/100 мл или более. Примеры водорастворимого органического растворителя могут включать в себя метанол, этанол, пропанол, изопропиловый спирт, ацетон и метилэтилкетон. Когда водорастворимый органический растворитель примешивается в стоматологический материал, этанол, пропанол, изопропиловый спирт или ацетон предпочтительно используются в качестве водорастворимого органического растворителя с учетом опасности для живого организма.

[0121] Примешиваемое количество (h) растворителя (когда используется множество видов растворителей в качестве смеси, их суммарное примешиваемое количество) необходимо надлежащим образом определять в соответствии с заданными применениями. Из таких применений, когда (h) растворитель используется в стоматологическом материале, в частности, стоматологическом адгезиве, количество (h) растворителя предпочтительно устанавливается равным 10 частям по массе или более и 800 частям по массе или менее, более предпочтительно 50 частям по массе или более и 500 частям по массе или менее на 100 частей по массе компонентов полимеризуемого мономера, содержащихся в стоматологическом адгезиве. Когда растворитель примешивается в таком количестве, при наложении стоматологического адгезива на поверхность зуба, поверхность зуба может быть достаточно декальцинирована, и может обеспечиваться средняя вязкость и средняя способность к высыханию.

[0122] III. Набор для адгезивной композиции, набор для стоматологического материала и способ хранения адгезивной композиции

Главная характеристика набора для адгезивной композиции (или набора для стоматологического материала) по этому варианту осуществления состоит в том, что адгезивная композиция (или стоматологический материал) по этому варианту осуществления ограничен сочетанием первой неполной композиции и второй неполной композиции в состоянии, при котором невозможен физический контакт с первой неполной композицией с целью обеспечить более легкое обращение с адгезивной композицией (или стоматологическим материалом) по этому варианту осуществления. Кроме того, в отношении других характеристик набор для адгезивной композиции (или набор для стоматологического материала) по этому варианту осуществления может быть идентичен адгезивной композиции (или стоматологическому материалу) по этому варианту осуществления. Набор для адгезивной композиции и набор для стоматологического материала по этому варианту осуществления и способ хранения адгезивной композиции по этому варианту осуществления более подробно описаны ниже.

[0123] Набор для адгезивной композиции по этому варианту осуществления включает в себя сочетание первой неполной композиции и второй неполной композиции в состоянии, при котором невозможен физический контакт с первой неполной композицией, при этом сочетание первой неполной композиции и второй неполной композиции содержит, в совокупности, по меньшей мере пять компонентов, образованных из (a) соединения тиокарбамида, (b) пероксиэфира, (c) соединения двухвалентной меди, (d) арилборатного соединения и (e) содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера.

[0124] При этом первая неполная композиция (здесь и далее иногда именуемая "первым агентом") содержит, в качестве главных компонентов, (a) соединение тиокарбамида и (d) арилборатное соединение, из вышеупомянутых пяти компонентов, и по существу не содержит органического пероксида. Кроме того, вторая неполная композиция (здесь и далее иногда именуемая "вторым агентом") содержит, в качестве главных компонентов, (b) пероксиэфир, (c) соединение двухвалентной меди и (e) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер, из вышеупомянутых пяти компонентов, и по существу не содержит гидропероксида.

[0125] Предпочтительно первая неполная композиция содержит только (a) соединение тиокарбамида и (d) арилборатное соединение, из вышеупомянутых пяти компонентов, а вторая неполная композиция содержит только (b) пероксиэфир, (c) соединение двухвалентной меди и (e) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер, из вышеупомянутых пяти компонентов.

[0126] Набор для адгезивной композиции по этому варианту осуществления может надлежащим образом использоваться в качестве набора для стоматологического материала, и может особенно подходящим образом использоваться в качестве набора для стоматологического цемента или набора для стоматологического адгезива, из наборов для стоматологического материала.

[0127] Кроме того, в наборе для адгезивной композиции по этому варианту осуществления, например, первая неполная композиция и вторая неполная композиция предпочтительно включают в себя по существу только компоненты, перечисленные в нижеприведенных примерах A, B или C композиций, и более предпочтительно включают в себя компоненты, перечисленные в нижеприведенном примере A, B или C композиции. Каждый из набора для адгезивной композиции, включающего в себя по существу только компоненты, перечисленные в нижеприведенном примере A, B или C композиции, и набора для адгезивной композиции, включающего в себя только компоненты, перечисленные в нижеприведенном примере A, B или C композиции, особенно подходящим образом представляют собой набор для стоматологического цемента.

[0128] Пример A композиции

Первая неполная композиция

(a) Соединение тиокарбамида

(d) Арилборатное соединение

(f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер

(g) Наполнитель и/или (h) растворитель

Вторая неполная композиция

(b) Пероксиэфир

(c) Соединение двухвалентной меди

(e) Содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер

(f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер

(g) Наполнитель и/или (h) растворитель

[0129] Пример B композиции

Первая неполная композиция

(a) Ацетилтиокарбамид в качестве соединения тиокарбамида

(d) Натриевая соль тетрафенилборной кислоты в качестве арилборатного соединения

(f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер

(g) Наполнитель и/или (h) растворитель

Вторая неполная композиция

(b) t-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноат в качестве пероксиэфира

(c) Ацетатмоногидрат меди(II) в качестве соединения двухвалентной меди

(e) Содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер

(f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер

(g) Наполнитель и/или (h) растворитель

[0130] Пример C композиции

Первая неполная композиция

(a) Бензоилтиокарбамид в качестве соединения тиокарбамида

(d) Натриевая соль тетрафенилборной кислоты в качестве арилборатного соединения

(f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер

(g) Наполнитель и/или (h) растворитель

Вторая неполная композиция

(b) t-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноат в качестве пероксиэфира

(c) Ацетатмоногидрат меди(II) в качестве соединения двухвалентной меди

(e) Содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер

(f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер

(g) Наполнитель и/или (h) растворитель

[0131] Набор для адгезивной композиции по этому варианту осуществления особенно не ограничивается, если только в состоянии перед использованием (во время его хранения) первая неполная композиция и вторая неполная композиция находятся в состоянии, при котором невозможен их физический контакт друг с другом. Однако, с точки зрения практического использования набора, например, удобства в пользовании, каждая из первой неполной композиции и второй неполной композиции предпочтительно хранится загруженной (упакованной) в какой-либо из различных контейнеров, например, шприц, пакетик и флакон. Другими словами, предпочтительный способ хранения адгезивной композиции по этому варианту осуществления состоит в следующем: адгезивная композици хранится упакованной в первую неполную композицию и вторую неполную композицию. Кроме того, при использовании первая неполная композиция и вторая неполная композиция смешиваются друг с другом. В состоянии перед использованием (во время хранения) набор для адгезивной композиции по этому варианту осуществления может, разумеется, обращаться в качестве товара на рынке.

[0132] Когда инициатор химической полимеризации по этому варианту осуществления, содержащийся в адгезивной композиции или наборе для адгезивной композиции по этому варианту осуществления, включает в себя ароматическое соединение сульфиновой кислоты и/или соединение барбитуровой кислоты, любое такое соединение предпочтительно примешивается в первый агент. Кроме того, когда адгезивная композиция или набор для адгезивной композиции по этому варианту осуществления включает в себя (g) наполнитель и/или (h) растворитель, любой такой компонент, который может примешиваться в любой из первого агента и второго агента, предпочтительно примешивается в каждый из обоих агентов по следующим причинам: когда агенты смешиваются друг с другом, агенты легко соответствуют друг другу, и, таким образом, может легко достигаться их однородность.

[0133] Композиция каждой из первой неполной композиции (первого агента) и второй неполной композиции (второго агента) в основном определяется так, что композиция адгезивной композиции или набора для адгезивной композиции по этому варианту осуществления может быть получена при смешивании обоих агентов в равных количествах друг с другом (когда агенты смешаны в соотношении для смешивания (количество первого агента/количество второго агента) первого агента ко второму агенту 1/1 или в процентном соотношении для смешивания (100×количество первого агента/количество второго агента) первого агента ко второму агенту от 100%). Термин "равные количества" при использовании в настоящем документе обычно означает равные количества на основе массы, но может означать равные количества на основе объема, когда композиции являются жидкостями. На данном этапе смешиваемые соотношения (f) некислотного мономера, (g) наполнителя и (h) растворителя, которые могут быть, при необходимости, надлежащим образом примешаны в первый агент и/или второй агент, предпочтительно установлены так, чтобы удовлетворять вышеупомянутым условиям.

[0134] Однако может быть невозможно установить соотношение для смешивания, равное 1/1, в зависимости от конкретной композиции адгезивной композиции или набора для адгезивной композиции по этому варианту осуществления. В таких случаях предпочтительно выполнить такую подготовку, что адгезивная композиция или набор для адгезивной композиции по этому варианту осуществления, имеющий ожидаемую композицию, получается, когда агенты смешиваются в соотношении для смешивания, отличном от 1/1 (здесь и далее также именуемом "заданное соотношение для смешивания"). Кроме того, когда надо превратить первый агент и второй агент в однородные композиции с учетом растворимости каждого компонента, или необходимо превратить свойства (например, вязкость пасты) первого агента и второго агент необходимы в такие свойства, при которых с агентами легко обращаться, аналогично предпочтительно выполнить такую подготовку, что адгезивная композиция или набор для адгезивной композиции по этому варианту осуществления, имеющий ожидаемую композицию, получается при смешивании агентов в заданном соотношении при смешивании.

[0135] Заданное соотношение при смешивании (значение, полученное посредством представления значения в процентах, также именуется "заданным процентным соотношением при смешивании") необходимо надлежащим образом определять только в той степени, в которой активность полимеризации и удобство в работе адгезивной композиции или набора для адгезивной композиции сильно не нарушается. Однако с точки зрения практического использования композиции или набора, например, удобства в пользовании или простоты упаковки продукта, заданным соотношением при смешивании (процентным соотношением) является следующее: соотношение при смешивании (первый агент/второй агент) на основе массы (или на основе объема) предпочтительно устанавливается в диапазоне от 1/5 до 5/1 (процентная доля при смешивании: от 20% до 500%), и соотношение при смешивании более предпочтительно установлено в диапазоне от 1/3 до 3/1 (процентная доля при смешивании: от 33% до 300%).

[0136] Заданное соотношение при смешивании (процентная доля) может отображаться на средстве отображения информации о соотношении при смешивании (процентной доле). Например, (i) упаковка продукта, выполненная в виде бумажной коробки или тому подобного, (ii) руководство по применению продукта, обеспеченное в бумажном виде и/или в виде электронных данных, (iii) контейнер (например, флакон, шприц или упаковочный пакетик), выполненные с возможностью хранения каждого из первого агента и второго агента в изолированном состоянии, (iv) каталог продукции, обеспеченный в бумажном виде и/или в виде электронных данных, или (v) сообщение, отправляемое пользователю продукта посредством электронной почты, почтового отправления или тому подобного, отдельно от продукта может использоваться в качестве носителя информации о соотношении при смешивании (процентной доле). Кроме того, заданная процентная доля при смешивании может предоставляться пользователю продукта посредством любого способа, за исключением способов, описанных в (i)-(v), обеспечивающих пользователю возможность найти процентную долю.

[0137] В каждом из адгезивной композиции и набора для адгезивной композиции по этому варианту осуществления каждый из первого агента и второго агента может легко приготавливаться посредством взвешивания и смешивания соответствующих компонентов. Затем в наборе для адгезивной композиции по этому варианту осуществления соответствующие неполные композиции (агенты), подготовленные таким образом, хранятся каждая (сохраняются) посредством упаковывания в контейнер, например, во флакон, тубу или щприц. Затем смешанная композиция, в которой все компоненты, образующие адгезивную композицию (или набор для адгезивной композиции) по этому варианту осуществления, смешаны, может изготавливаться посредством забора и смешивания требуемых количеств этих композиций непосредственно перед использованием. Способ смешивания при изготовлении смешанной композиции особенно не ограничивается, и, например, могут обеспечиваться (i) способ, включающий в себя нанесение соответствующих количеств первого агента и второго агента на бумагу для замешивания, и замешивание обоих агентов с помощью шпателя, (ii) способ, включающий в себя одновременное выдавливание первого агента и второго агента из шприца, имеющего смешивающий кончик, соединенный с кончиком шприцев, когда первый агент и второй агент представляют собой пастообразные агенты, или (iii) способ, включающий в себя забор первого агента и второго агента в одно гнездо для замешивания, когда первый агент и второй агент представляют собой жидкость.

[0138] Смешанная композиция, полученная посредством смешивания любым таким способом, включает в себя все виды компонентов инициатора химической полимеризации и компонентов полимеризуемого мономера, и, таким образом, полимеризуется и отверждается немедленно или в течение заданного промежутка времени. Затем отвержденное тело может получаться посредством полимеризации и отверждения. Известный способ может быть выбран в качестве способа полимеризации и отверждения смешанной композиции. Например, для выполнения необходимо нижеприведенное: смешанная композиция накладывается на место, подлежащее отверждению, и оставляется в покое. В этом случае смешанная композиция, нанесенная таким образом, может быть достаточно отверждена посредством выдерживания смешанной композиции в температурном диапазоне 10°-37°C.

Примеры

[0139] Ниже настоящее изобретение описано посредством примеров, но настоящее изобретение не ограничивается только нижеприведенными примерами.

[0140] 1. Сокращенные наименования используемых веществ

Во-первых, ниже описаны сокращенные наименования веществ, используемых в инициаторах химической полимеризации соответствующих примеров и соответствующих сравнительных примеров, и композициях, включающих в себя указанные инициаторы.

[0141] (a) Соединение тиокарбамида

AcTU; Ацетилтиокарбамид

BzTU; Бензоилтиокарбамид

PyTU; Пиридилтиокарбамид

[0142] (b) Пероксиэфир

BPT; t-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноат

BPB; t-бутилпероксибензоат

BPE; t-бутилперокси-2-этилгексилмонокарбонат

BPL; t-бутилпероксилаурат

[0143] (c) Соединение двухвалентной меди

CuA; Ацетатмоногидрат меди(II)

CuAA; Ацетилацетонат меди(II)

CuCl2; Хлорид меди(II)

[0144] Соединение одновалентной меди

CuCl; Хлорид меди(I)

Cu2SO4; Сульфат меди (I)

[0145] (d) Арилборатное соединение

PhBNa; Натриевая соль тетрафенилборной кислоты

PhBTEOA; Триэтаноламмониевая соль тетрафенилборной кислоты

[0146] (e) Содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер (кислотный мономер)

MDP; 10-метакрилоксидецилдигидрогенфосфат

SPM; Смесь, полученная посредством смешивания 2-метакрилоилоксиэтилдигидрогенфосфата и бис(2-метакрилоилоксиэтил)гидрогенфосфата в молярном соотношении 1:1

[0147] (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (некислотный мономер)

бисGMA; 2,2-бис[4-(3-метакрилоилокси)-2-гидроксипропоксифенил]пропан

D-2.6E; 2,2-бис(метакрилоилоксиполиэтоксифенил)пропан

3G; Триэтиленгликольдиметакрилат

HEMA; 2-Гидроксиэтилметакрилат

UDMA; 2,2,4-триметилгексаметиленбис(2-карбамоилоксиэтил)диметакрилат

[0148] (g) Наполнитель

F1; Наполнитель двуокись кремния-двуокись циркония, имеющий средний диаметр частиц, равный 3 мкм

F2; Наполнитель диоксид кремния-диоксид циркония, имеющий средний диаметр частиц, равный 0,2 мкм

[0149] Органический пероксид, за исключением пероксиэфира

Гидропероксид

CHP; Гидропероксид кумола

TMBHP; 1,1,3,3-тетраметилбутилгидропероксид

Диацилпероксид

BPO; Перекись бензоила

[0150] Другие

Соединение ванадия

VOAA; Ванадий(V) оксид ацетилацетонат

Аминовое соединение

DEPT; p-толилдиэтаноламин

[0151] 2. Примеры 1-39 и сравнительные примеры 1-15

Адгезивные композиции примеров 1-39 и сравнительных примеров 1-15 были подготовлены и оценены. Каждая из этих адгезивных композиций включает в себя наполнитель, и каждая из адгезивных композиций примеров 1-39 может надлежащим образом использоваться в качестве стоматологического цемента.

[0152] Пример 1

Приготовление адгезивной композиции (первый агент и второй агент)

Адгезивная композиция, образованная из сочетания первого агента и второго агента, была подготовлена посредством нижеприведенной процедуры. То есть, сначала каждый из полимеризуемых мономеров, имеющих нижеприведенную композицию, был смешан для приготовления компонентов полимеризуемого мономера для первого агента и компонентов полимеризуемого мономера для второго агента (мономеры были смешаны так, что суммарное количество обоих компонентов полимеризуемого мономера стало составлять 100 частей по массе).

(1) Компоненты полимеризуемого мономера для первого агента

(f) BisGMA: 30 частей по массе

(f) 3G: 20 частей по массе

(2) Компоненты полимеризуемого мономера для второго агента

(e) MDP: 12,5 частей по массе

(f) HEMA: 5 частей по массе

(f) D-2.6E: 20 частей по массе

(f) 3G: 12,5 частей по массе

[0153] Затем компоненты полимеризуемого мономера для первого агента, описанные в (1) и соответствующие компоненты инициатора химической полимеризации, представленные в столбце "Первый агент" Таблицы 1, были смешаны друг с другом, и были полностью растворены для приготовления базовой композиции для первого агента. Кроме того, отдельно от вышеупомянутой, компоненты полимеризуемого мономера для второго агента, описанные в (2), и соответствующие компоненты инициатора химической полимеризации, представленные в столбце "Второй агент" Таблицы 1, были смешаны друг с другом и растворены для приготовления базовой композиции для второго агента.

[0154] В Таблице 1 смешиваемые соотношения соответствующих компонентов инициатора химической полимеризации при их упаковке в первый агент и второй агент представлены как смешиваемые количества соответствующих компонентов, когда количество (b) пероксиэфира устанавливается равным 100 частям по массе ((a) соединения тиокарбамида: 50 частей по массе, (c) соединения двухвалентной меди: 0,10 части по массе, (d) арилборатного соединения: 150 частей по массе).

[0155] После этого каждый из наполнителей F1 и F2 был примешан в нижеприведенных количествах в полученные таким образом базовую композицию для первого агента и базовую композицию для второго агента, для приготовления первого агента и второго агента.

F1 (суммарно 93 части по массе) в первом агенте: 46,5 частей по массе, во втором агенте: 46,5 частей по массе

F2 (суммарно 140 частей по массе) в первом агенте: 70 частей по массе, во втором агенте: 70 частей по массе

[0156] Полученная в результате композиция каждого из первого агента и второго агента представлена в Таблице 3. В Таблице 3, в предположении, что суммарное количество первого агента и суммарное количество второго агента смешиваются для приготовления смешанной композиции, представлена часть(и) по массе каждого компонента, когда суммарная масса компонентов полимеризуемого мономера обоих агентов установлена равной 100 частям по массе. Для информации, в каждом из примеров 1-8 Таблицы 3 смешиваемое количество (b) пероксиэфира составляет 1 часть по массе, и, таким образом, каждое из смешиваемых количеств соответствующих компонентов, образующих инициатор химической полимеризации, составляет 1/100 смешиваемого количества, представленного в Таблице 1.

[0157] Различные оценки

Каждое из смешанной композиции, полученной посредством смешивания первого агента и второго агента, приготовленной, как описано выше при соотношении масс 1:1, и отвержденного тела из нее было оценено в отношении их адгезивной силы и поверхностной твердости. Кроме того, для проверки стабильности при хранении каждого из первого агента и второго агента выполнялась оценка адгезивной силы и оценка поверхностной твердости посредством использования двух видов адгезивных композиций, описанных в нижеприведенных (a) и (b). Ниже описаны подробности об измерении адгезивной силы и измерении поверхностной твердости отвержденного тела.

(a) Адгезивная композиция "немедленно после приготовления "

Адгезивная композиция, образованная из сочетания первого агента и второго агента, в пределах 3 часов после ее приготовления.

(b) Адгезивная композиция "после хранения"

Адгезивная композиция после хранения ее при 50°C в течение 2 недель в состоянии, при котором первый агент и второй агент, образующие адгезивную композицию, немедленно после приготовления, описанного в (a), загружается в различные контейнеры.

[0158] Измерение адгезивной силы

Пластина из кобальто-хромового сплава была обработана абразивным материалом при помощи водостойкой абразивной бумаги #800 и #1500 под нагнетанием воды, и была затем подвергнута пескоструйной обработке под высоким давлением (включающей в себя струю песка с расстояния 0,5-1 см от пластины при давлении 4-5 кгс/см². Кроме того, после этого пластина дважды подвергалась ультразвуковой очистке ионнообменной водой и один раз ацетоном. Затем, сжатым воздухом обдували поверхность пластины после очистки для высушивания пластины, и затем к пластине была фиксирована двухсторонняя лента, имеющая открытое сквозное кольцевое отверстие диаметром 3 мм. При этом область в кольцевом отверстии, имеющая диаметр 3 мм, представляет собой область адгезии. Затем смешанная композиция, полученная посредством смешивания первого агента и второго агента, образующих адгезивную композицию непосредственно после приготовления или после хранения, была нанесена на торцевую поверхность цилиндрического металлического аттачмента, имеющего диаметр 8 мм. Затем кольцевое отверстие двухсторонней ленты и торцевую поверхность металлического аттачмента с нанесенной смешанной композиции, были прижаты друг с другом, так что их центральные оси совпадали. Таким образом был получен опытный образец.

[0159] Затем опытный образец был погружен в воду при 37°C на 24 часа, и затем прикладывали к нему растягивающую нагрузку посредством использования универсального тестера (MODEL AG-I, изготовленного компанией Shimadzu Corporation) при условии скорости ползуна, составляющей 1 мм/мин. При этом растягивающая нагрузка, прикладываемая к опытному образцу, постепенно увеличивалась до тех пор, пока адгезионная поверхность опытного образца не отрывалась, и адгезивная прочность образца определялась по максимальной нагрузке в момент разрыва посредством использования нижеприведенной формулы (1).

Формула (1) Адгезивная прочность (МПа)=максимальная нагрузка (N)/площадь адгезии (мм²)

[0160] Измерение поверхностной твердости

Первый агент и второй агент, образующие адгезивную композицию немедленно после приготовления или после хранения, были смешаны для обеспечения смешанной композиции. Смешанная композиция немедленно после смешивания была сразу загружена в изготовленную из полиацетали форму, имеющую круглое отверстие диаметром 5 мм и толщиной 1 мм. Затем загруженная в форму смешанная композиция была оставлена стоять в термостате во влажном состоянии при 37°C в течение 15 минут. Таким образом, в результате отверждения смешанной композиции был получен дискообразное отвержденное тело. Затем отвержденное тело было погружено в воду при 37°C на 24 часа для обеспечения измерительного образца. Затем диагональная длина d (мм) углубления, образованного в поверхности отвержденного тела, была измерена с помощью микроизмерителя твердости (MODEL MHT-1, изготовленного компанией Matsuzawa Seiki) под нагрузкой, составляющей 100 грамм-силы и 30 секунд. В это время определялась поверхностная твердость Hv отвержденного тела на основе следующей формулы (2).

Формула (2) Hv=1,854.37×100/d²

[0161] Примеры 2-39

Каждая из адгезивных композиций непосредственно после приготовления и после хранения были приготовлены также, как в Примере 1, с тем отличием от Примера 1, что смешиваемые соотношения соответствующих компонентов инициатора химической полимеризации были изменены на соотношения, представленное в Таблице 1 или Таблице 2, и кислотный мономер и некислотные мономеры, подлежащие использованию в качестве компонентов полимеризуемого мономера, и их смешиваемые количества и тому подобное были изменены, как представлено в Таблице 3 (примеры 2-10), Таблице 4 (примеры 11-20), Таблице 5 (примеры 21-30) и Таблице 6 (примеры 31-39),с последующим измерением поверхностной твердости и адгезивной силы композиций.

[0162]

Таблица 1

Композиция инициатора химической полимеризации, содержащегося в адгезивной композиции Первый агент Второй агент (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение Другие (b) Пероксиэфир (c) Соединение двухвалентной меди Другие Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Пример 1 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 CuA 0,10 - - Пример 2 BzTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 CuA 0,10 - - Пример 3 PyTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 CuA 0,10 - - Пример 4 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPB 100 CuA 0,10 - - Пример 5 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPE 100 CuA 0,10 - - Пример 6 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPL 100 CuA 0,10 - - Пример 7 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 CuAA 0,10 - - Пример 8 AcTU 50 PhBTEOA 150 - - BPT 100 CuA 0,10 - - Пример 9 AcTU 4,800 PhBNa 1,500 - - BPT 100 CuA 1,00 - - Пример 10 AcTU 875 PhBNa 375 - - BPT 100 CuA 0,25 - - Пример 11 AcTU 600 PhBNa 300 - - BPT 100 CuA 0,20 - - Пример 12 AcTU 4 PhBNa 30 - - BPT 100 CuA 0,02 - - Пример 13 AcTU 13 PhBNa 38 - - BPT 100 CuA 0,03 - - Пример 14 AcTU 27 PhBNa 50 - - BPT 100 CuA 0,03 - -

Таблица 1 - продолжение

Композиция инициатора химической полимеризации, содержащегося в адгезивной композиции Первый агент Второй агент (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение Другие (b) Пероксиэфир (c) Соединение двухвалентной меди Другие Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Пример 15 AcTU 500 PhBNa 1,500 - - BPT 100 CuA 20 - - Пример 16 AcTU 500 PhBNa 1,500 - - BPT 100 CuA 250 - - Пример 17 AcTU 250 PhBNa 750 - - BPT 100 CuA 8 - - Пример 18 AcTU 10 PhBNa 30 - - BPT 100 CuA 0,002 - - Пример 19 AcTU 13 PhBNa 38 - - BPT 100 CuA 0,008 - - Пример 20 AcTU 17 PhBNa 50 - - BPT 100 CuA 0,033 - - Пример 21 AcTU 625 PhBNa 8,125 - - BPT 100 CuA 1,25 - - Пример 22 AcTU 125 PhBNa 1,500 - - BPT 100 CuA 0,25 - - Пример 23 AcTU 100 PhBNa 1,000 - - BPT 100 CuA 0,20 - - Пример 24 AcTU 10 PhBNa 6 - - BPT 100 CuA 0,02 - - Пример 25 AcTU 13 PhBNa 13 - - BPT 100 CuA 0,025 - -

В таблице представлена часть(и)по массе каждого компонента в-инициаторе химической полимеризации, когда количество (b) пероксиэфира установлено равным 100 частям по массе.

[0163]

Таблица 2

Композиция инициатора химической полимеризации, содержащегося в адгезивной композиции Первый агент Второй агент (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение Другие (b) Пероксиэфир (c) Соединение двухвалентной меди Другие Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Пример 26 AcTU 17 PhBNa 33 - - BPT 100 CuA 0,03 - - Пример 27 AcTU 167 PhBNa 2000 - - BPT 100 CuA 0.33 - - Пример 28 AcTU 13 PhBNa 10 - - BPT 100 CuA 0,025 - - Пример 29 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 CuA 0,10 - - Пример 30 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 CuA 0,10 - - Пример 31 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 CuA 0,10 - - Пример 32 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 CuA 0,10 - - Пример 33 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 CuA 0,10 - - Пример 34 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 CuA 0,10 CHP 1 Пример 35 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 CuA 0,10 TMBHP 1 Пример 36 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 CuA 0,10 CHP 0.2 Пример 37 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 CuA 0,10 TMBHP 0.2

Таблица 2 - продолжение

Композиция инициатора химической полимеризации, содержащегося в адгезивной композиции Первый агент Второй агент (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение Другие (b) Пероксиэфир (c) Соединение двухвалентной меди Другие Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Пример 38 - - PhBNa 150 CuA 0,10 BPT 100 - - AcTU 50 Пример 39 AcTU 50 PhBNa 150 BPT 100 - - CuA 0,10 - - Пример 40 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 CuA 0,10 - - Пример 41 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 CuA 0,10 - - Пример 42 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 CuA 0,10 - - Пример 43 BzTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 CuA 0,10 - - Пример 44 PyTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 CuA 0,10 - - Пример 45 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPB 100 CuA 0,10 - - Пример 46 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPE 100 CuA 0,10 - - Пример 47 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPL 100 CuA 0,10 - - Пример 48 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 CuAA 0,10 - - Пример 49 AcTU 50 PhBTEOA 150 - - BPT 100 CuA 0,10 - -

Таблица 2 - продолжение

Композиция инициатора химической полимеризации, содержащегося в адгезивной композиции Первый агент Второй агент (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение Другие (b) Пероксиэфир (c) Соединение двухвалентной меди Другие Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Наименование компонента Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Пример 50 - - PhBNa 150 CuA 0,10 BPT 100 - - AcTU 50 Пример 51 AcTU 50 PhBNa 150 BPT 100 - - CuA 0,10 - -

В таблице представлена часть(и) по массе каждого компонента в инициаторе химической полимеризации, когда количество (b) пероксиэфира установлено равным 100 частям по массе.

[0164]

Таблица 3

Композиция адгезивной композиции Первый агент Второй агент (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (g)
Наполнитель (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение (e)(f)
Полимеризуемые мономеры (g) Наполнитель (b) Пероксиэфир (c) Соединение двухвалентной меди Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Пример 1 BisGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (1) CuA
(0,001) Пример 2 BisGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) BzTU
(0,5) PhBNa
(1,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (1) CuA
(0,001) Пример 3 BisGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) PyTU
(0,5) PhBNa
(1,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (1) CuA
(0,001) Пример 4 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPB (1) CuA
(0,001)

Таблица 3 - продолжение

Композиция адгезивной композиции Первый агент Второй агент (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (g)
Наполнитель (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение (e)(f)
Полимеризуемые мономеры (g) Наполнитель (b) Пероксиэфир (c) Соединение двухвалентной меди Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Пример 5 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPE (1) CuA
(0,001) Пример 6 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPL (1) CuA
(0,001) Пример 7 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (1) CuAA
(0,001) Пример 8 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBTEOA
(1,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (1) CuA
(0,001)

Таблица 3 - продолжение

Композиция адгезивной композиции Первый агент Второй агент (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (g)
Наполнитель (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение (e)(f)
Полимеризуемые мономеры (g) Наполнитель (b) Пероксиэфир (c) Соединение двухвалентной меди Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Пример 9 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(4,8) PhBNa
(1,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (0,1) CuA
(0,001) Пример 10 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(3,5) PhBNa
(1,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (0,4) CuA
(0,001)

В таблице часть(и) по массе каждого компонента представляет собой смешиваемое количество, когда суммарное количество полимеризуемых мономеров в первом агенте и втором агенте установлено равным 100 частям по массе.

[0165]

Таблица 4

Композиция адгезивной композиции Первый агент Второй агент (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (g)
Наполнитель (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение (e)(f)
Полимеризуемые мономеры (g) Наполнитель (b) Пероксиэфир (c) Соединение двухвалентной меди Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Пример 11 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(3) PhBNa
(1,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (0,5) CuA
(0,001) Пример 12 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,2) PhBNa
(1,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (5) CuA
(0,001) Пример 13 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (4) CuA
(0,001) Пример 14 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,8) PhBNa
(1,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (3) CuA
(0,001)

Таблица 4 - продолжение

Композиция адгезивной композиции Первый агент Второй агент (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (g)
Наполнитель (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение (e)(f)
Полимеризуемые мономеры (g) Наполнитель (b) Пероксиэфир (c) Соединение двухвалентной меди Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Пример 15 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (0,1) CuA
(0,02) Пример 16 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (0,1) CuA
(0,25) Пример 17 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (0.2) CuA
(0,016) Пример 18 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (5) CuA
(0,0001)

Таблица 4 - продолжение

Композиция адгезивной композиции Первый агент Второй агент (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (g)
Наполнитель (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение (e)(f)
Полимеризуемые мономеры (g) Наполнитель (b) Пероксиэфир (c) Соединение двухвалентной меди Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Пример 19 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (4) CuA
(0,0003) Пример 20 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (3) CuA
(0,001)

В таблице часть (и)по массе каждого компонента представляет собой смешиваемое количество, когда суммарное количество полимеризуемых мономеров в первом агенте и втором агенте установлено равным 100 частям по массе.

[0166]

Таблица 5

Композиция адгезивной композиции Первый агент Второй агент (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (g)
Наполнитель (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение (e)(f)
Полимеризуемые мономеры (g) Наполнитель (b) Пероксиэфир (c) Соединение двухвалентной меди Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Пример 21 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(6,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (0,08) CuA
(0,001) Пример 22 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(6) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (0,4) CuA
(0,001) Пример 23 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (0,5) CuA
(0,001) Пример 24 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(0,3) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (5) CuA
(0,001)

Таблица 5 - продолжение

Композиция адгезивной композиции Первый агент Второй агент (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (g)
Наполнитель (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение (e)(f)
Полимеризуемые мономеры (g) Наполнитель (b) Пероксиэфир (c) Соединение двухвалентной меди Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Пример 25 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(0,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (4) CuA
(0,001) Пример 26 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (3) CuA
(0,001) Пример 27 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(6) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (0,3) CuA
(0,001) Пример 28 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(0,4) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (4) CuA
(0,001)

Таблица 5 - продолжение

Композиция адгезивной композиции Первый агент Второй агент (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (g)
Наполнитель (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение (e)(f)
Полимеризуемые мономеры (g) Наполнитель (b) Пероксиэфир (c) Соединение двухвалентной меди Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Пример 29 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) MDP (12,5)
D-2.6E (20)
3G (17.5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (1) CuA
(0,001) Пример 30 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
БисGMA (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (1) CuA
(0,001)

В таблице часть(и) по массе каждого компонента представляет собой смешиваемое количество, когда суммарное количество полимеризуемых мономеров в первом агенте и втором агенте установлено равным 100 частям по массе.

[0167]

Таблица 6

Композиция адгезивной композиции Первый агент Второй агент (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуем мономер (g) Наполнитель (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение Другие (e)(f)
Полимеризуемые мономеры (g) Наполнитель (b) Перокси
-ester (c) Соединение двухвалентной меди Другие Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Пример31 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
UDMA (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (1) CuA
(0,001) - Пример 32 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - SPM (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (1) CuA
(0,001) - Пример 33 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - SPM (12,5)
D-2.6E (20)
3G (17.5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (1) CuA
(0,001) - Пример 34 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (1) CuA
(0,001) CHP (0,01)

Таблица 6 - продолжение

Композиция адгезивной композиции Первый агент Второй агент (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (g) Наполнитель (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение Другие (e)(f)
Полимеризуемые мономеры (g) Наполнитель (b) Перокси
-ester (c) Соединение двухвалентной меди Другие Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Пример 35 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (1) CuA
(0,001) TMBPH (0,01) Пример 36 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (1) CuA
(0,001) CHP (0,002) Пример 37 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (1) CuA
(0,001) TMBPH (0,002) Пример 38 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) - PhBNa
(1,5) CuA
(0,001) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (1) - AcTU
(0,5)

Таблица 6 - продолжение

Композиция адгезивной композиции Первый агент Второй агент (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (g) Наполнитель (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение Другие (e)(f)
Полимеризуемые мономеры (g) Наполнитель (b) Перокси
-ester (c) Соединение двухвалентной меди Другие Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Пример 39 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) BPT (1) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) - CuA
(0,001) -

В таблице часть(и) по массе каждого компонента представляет собой смешиваемое количество, когда суммарное количество полимеризуемых мономеров в первом агенте и втором агенте установлено равным 100 частям по массе.

[0168] Результаты оценки примеров 1-39

Результаты оценки поверхностной твердости и адгезивной прочности представлены в Таблице 7. Как представлено в таблице 7, адгезивная композиция Примера 1 продемонстрировала удовлетворительные результаты в отношении и поверхностной твердости и адгезивной прочности по каждому из следующих моментов времени: немедленно после приготовления; и после хранения. Из результатов было обнаружено, что адгезивная композиция Примера 1 имела отличную отверждаемость, отличную адгезивную прочность и отличную стабильность при хранении.

[0169] Аналогично каждая из адгезивных композиций Примеров 2-39 также продемонстрировала удовлетворительные результаты в отношении и своей поверхностной твердости, и адгезивной прочности в каждый из следующих моментов времени: немедленно после приготовления; и после хранения. Из результатов было обнаружено, что каждая из адгезивных композиций Примеров 2-39 также имеют отличную отверждаемость, отличную адгезивную прочность и отличную стабильность при хранении.

[0170] Каждая из адгезивных композиций Примеров 38 и 39 представляет собой композицию, полученную посредством изменения только сочетания главных компонентов (a)- (e), образующих первый агент и второй агент, для адгезивной композиции Примера 1. Хотя поверхностная твердость и адгезивная прочность Примеров 38 и 39 немедленно после приготовления являются высокими, как в Примере 1, их поверхностная твердость и адгезивная прочность после хранения демонстрируют относительно высокие значения. Значения находятся в практически приемлемых диапазонах, до некоторой степени, но являются более низкими, чем значения Примера 1.

[0171]

Таблица 7

Поверхностная твердость (Hv) Адгезивная прочность (МПа) Немедленно после приготовления После хранения Немедленно после приготовления После хранения Пример 1 43 42 23 23 Пример 2 37 37 21 20 Пример 3 35 35 21 20 Пример 4 43 43 23 23 Пример 5 43 42 23 23 Пример 6 41 36 23 20 Пример 7 39 38 22 22 Пример 8 37 35 21 19 Пример 9 39 34 21 17 Пример 10 38 34 21 19 Пример 11 38 35 21 19 Пример 12 32 33 17 16 Пример 13 35 35 19 18 Пример 14 38 37 21 21 Пример 15 38 38 21 21 Пример 16 36 36 21 20 Пример 17 42 41 22 22 Пример 18 39 36 21 19 Пример 19 40 38 21 20 Пример 20 39 39 22 21

Таблица 7 – продолжение

Поверхностная твердость (Hv) Адгезивная прочность (MPa) Немедленно после приготовления После хранения Немедленно после приготовления После хранения Пример 21 37 35 21 19 Пример 22 39 36 21 19 Пример 23 39 38 21 20 Пример 24 32 30 16 14 Пример 25 35 33 17 16 Пример 26 38 35 20 19 Пример 27 38 35 20 19 Пример 28 33 31 16 15 Пример 29 45 43 24 23 Пример 30 44 42 24 23 Пример 31 43 42 23 22 Пример 32 42 41 22 22 Пример 33 43 41 23 22 Пример 34 40 35 22 19 Пример 35 41 35 22 19 Пример 36 42 37 22 20 Пример 37 42 36 22 19 Пример 38 42 31 22 15 Пример 39 41 30 21 15

[0172] Сравнительные примеры 1-4

(Примеры, в каждом из которых в инициаторе химической полимеризации отсутствует один из компонентов (a)-(d))

Каждая из адгезивных композиций немедленно после приготовления и после хранения были приготовлены таким же образом, как в Примере 1, с тем отличием, что компоненты инициатора химической полимеризации, подлежащие использованию, и их смешиваемые соотношения были изменены на компоненты и соотношения, представленных в Таблице 8, а кислотный мономер и некислотные мономеры, подлежащие использованию в качестве компонентов полимеризуемого мономера, и их смешиваемые количества, были изменены, как представлено в Таблице 9, с последующим измерением поверхностной твердости композиций.

[0173] Сравнительные примеры 5-8

(Примеры, в каждом из которых использовалось соединение одновалентной меди вместо соединения двухвалентной меди)

Приготовление первых агентов и вторых агентов, и приготовление адгезивных композиций выполнялось таким же образом, как и в Примере 1, с тем отличием, что компоненты инициатора химической полимеризации, подлежащие использованию, и их смешиваемые соотношения были изменены на компонентыв и соотношения, представленные в Таблице 8, а кислотный мономер и некислотные мономеры, подлежащие использованию в качестве компонентов полимеризуемого мономера, и их смешиваемые количества, были изменены, как представлено в Таблице 9. Таким образом, были приготовлены адгезивные композиции немедленно после приготовления и после хранения, с последующим измерением их поверхностной твердости.

[0174] Сравнительные примеры 9-12

(Примеры, в каждом из которых используется гидропероксид вместо компонента (b))

Каждая из адгезивных композиций немедленно после приготовления и после хранения были приготовлены таким же образом, как и в Примере 1, с тем отличием, что компоненты инициатора химической полимеризации, подлежащие использованию, и их смешиваемые соотношения были изменены на компоненты и соотношения, представленные в Таблице 8, а кислотный мономер и некислотные мономеры, подлежащие использованию в качестве компонентов полимеризуемого мономера, и их смешиваемые количества были изменены, как представлено в Таблице 9 и Таблице 10, с последующим измерением поверхностной твердости композиций.

[0175] Каждый из Сравнительных примеров 9 и 10 является просто примером, в котором гидропероксид используется вместо (b) пероксиэфира, сравнительный пример 11 является примером, в котором гидропероксид, используемый вместо (b) пероксиэфира, не примешивается ко второму агенту, а примешивается к первому агенту, а сравнительный пример 12 является примером, в котором (a) соединение тиокарбамида удалено из Сравнительного примера 11.

[0176] Сравнительные примеры 13-15

Каждая из адгезивных композиций немедленно после приготовления и после хранения были приготовлены таким же образом, что и в Примере 1, с тем отличием, что компоненты инициатора химической полимеризации, подлежащие использованию, и их смешиваемые соотношения были заменениы на компоненты и соотношения, представленные в Таблице 8, а кислотный мономер и некислотные мономеры, подлежащие использованию в качестве компонентов полимеризуемого мономера, и их смешиваемые количества были заменены, как представлено в Таблице 10, с последующим измерением поверхностной твердости композиций.

[0177] Сравнительный пример 13 представляет собой пример, в котором диацилпероксид используется вместо (b) пероксиэфира, сравнительный пример 14 представляет собой пример, в котором ванадиевое соединение примешивается вместо (c) соединения двухвалентной меди, а сравнительный пример 15 представляет собой пример, в котором инициатор, образованный из перекиси бензоила и аминового соединения, используются в качестве инициатора химической полимеризации.

[0178]

Таблица 8

Композиция инициатора химической полимеризации, содержащегося в адгезивной композиции Первый агент Второй агент (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение Другие Органический пероксид Соединение меди Другие Компонент Смешиваемое
количество
(части(ей)
по массе) Компонент Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Компонент Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Компонент Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Компонент Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Компонент Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Сравнительный пример 1 - - PhBNa 150 - - BPT 100 CuA 0,1 - - Сравнительный пример 2 AcTU - PhBNa - - - - - CuA - - - Сравнительный пример 3 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 - - - - Сравнительный пример 4 AcTU 50 - - - - BPT 100 CuA 0,1 - - Сравнительный пример 5 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 CuCl 0,1 - - Сравнительный пример 6 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 CuSO4 0,1 - - Сравнительный пример 7 AcTU 50 PhBNa 150 CuCl 0,1 BPT 100 - - - - Сравнительный пример 8 AcTU 50 PhBNa 150 CuSO4 0,1 BPT 100 - - - - Сравнительный пример 9 AcTU 50 PhBNa 150 - - CHP 100 CuA 0,1 - - Сравнительный пример 10 AcTU 50 PhBNa 150 - - TMBHP 100 CuA 0,1 - - Сравнительный пример 11 AcTU 50 PhBNa 150 CHP 100 - - CuA 0,1 - - Сравнительный пример 12 - - PhBNa 150 CHP 100 - - CuA 0,1 - - Сравнительный пример 13 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPO 100 CuA 0,1 - -

Таблица 8 - продолжение

Композиция инициатора химической полимеризации, содержащегося в адгезивной композиции Первый агент Второй агент (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение Другие Органический пероксид Соединение меди Другие Компонент Смешиваемое
количество
(части(ей)
по массе) Компонент Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Компонент Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Компонент Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Компонент Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Компонент Смешиваемое количество
(части(ей) по массе) Сравнительный пример 14 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 - - VOAA 1 Сравнительный пример 15 - - - - BPO 100 - - - - DEPT 100 Сравнительный пример 16 - - PhBNa 150 - - BPT 100 CuA 0,1 - - Сравнительный пример 17 AcTU - PhBNa - - - - - CuA - - - Сравнительный пример 18 AcTU 50 PhBNa 150 - - BPT 100 - - - - Сравнительный пример 19 AcTU 50 - - - - BPT 100 CuA 0,1 - -

*1 В сравнительном примере, в котором (b) пероксиэфир был использован в качестве органического пероксида, было представлено смешиваемое количество каждого из других компонентов, при этом смешиваемое количество (b) пероксиэфира было установлено равным 100 частям по массе.

*2 В сравнительном примере, в котором органический пероксид, за исключением (b) пероксиэфира, использовался в качестве органического пероксида, было представлено смешиваемое количество каждого из других компонентов, при этом смешиваемое количество органического пероксида было установлено равным 100 частям по массе.

*3 Что касается компонента, который не примешивался, символ "-" был представлен в каждом из столбцов "Компонент" и "Смешиваемое количество".

[0179]

Таблица 9

Композиция адгезивной композиции Первый агент Второй агент (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (g)
Наполнитель (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение Другие (e)(f)
Полимеризуемые мономеры (g)
Наполнитель Органический пероксид Соединение меди Другие Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Сравнительный пример 1 БисGMA
(30)
3G
(20) F1
(46,5)
F2
(70) - PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1
(46,5)
F2
(70) BPT (1) CuA
(0,001) - Сравнительный пример 2 БисGMA
(30)
3G
(20) F1
(46,5)
F2
(70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1
(46,5)
F2
(70) - CuA
(0,001) - Сравнительный пример 3 БисGMA
(30)
3G
(20) F1
(46,5)
F2
(70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1
(46,5)
F2
(70) BPT (1) - - Сравнительный пример 4 БисGMA
(30)
3G
(20) F1
(46,5)
F2
(70) AcTU
(0,5) - - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1
(46,5)
F2
(70) BPT (1) CuA
(0,001) -

Таблица 9 - продолжение

Композиция адгезивной композиции Первый агент Второй агент (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (g)
Наполнитель (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение Другие (e)(f)
Полимеризуемые мономеры (g)
Наполнитель Органический пероксид Соединение меди Другие Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Сравнительный пример 5 БисGMA
(30)
3G
(20) F1
(46,5)
F2
(70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1
(46,5)
F2
(70) BPT (1) CuCl
(0,001) - Сравнительный пример 6 БисGMA
(30)
3G
(20) F1
(46,5)
F2
(70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1
(46,5)
F2
(70) BPT (1) CuSO4
(0,001) - Сравнительный пример 7 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) CuCl
(0,001) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (1) - - Сравнительный пример 8 БисGMA
(30)
3G
(20) F1 (46,5)
F2 (70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) CuSO4
(0,001) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1 (46,5)
F2 (70) BPT (1) - -

Таблица 9 - продолжение

Композиция адгезивной композиции Первый агент Второй агент (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (g)
Наполнитель (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение Другие (e)(f)
Полимеризуемые мономеры (g)
Наполнитель Органический пероксид Соединение меди Другие Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Сравнительный пример 9 БисGMA
(30)
3G
(20) F1
(46,5)
F2
(70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1
(46,5)
F2
(70) CHP
(1) CuA
(0,001) - Сравнительный пример 10 БисGMA
(30)
3G
(20) F1
(46,5)
F2
(70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1
(46,5)
F2
(70) TMBHP
(1) CuA
(0,001) -

*1 Часть(и) по массе каждого компонента представляет собой смешиваемое количество, когда суммарное количество полимеризуемых мономеров в первом агенте и во втором агент установлено равным 100 частям по массе.

*2 В отношении компонента, который не примешивается, символ "-" представлен в столбце "Компонент".

[0180]

Таблица 10

Композиция адгезивной композиции Первый агент Второй агент (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (g) Наполнитель (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение Другие (e)(f)
Полимеризуемые мономеры (g) Наполнитель Органический пероксид Соединение меди Другие Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Сравнительный пример 11 БисGMA
(30)
3G
(20) F1
(46,5)
F2
(70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) CHP
(1) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1
(46,5)
F2
(70) - CuA
(0,001) - Сравнительный пример 12 БисGMA
(30)
3G
(20) F1
(46,5)
F2
(70) - PhBNa
(1,5) CHP
(1) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1
(46,5)
F2
(70) - CuA
(0,001) - Сравнительный пример 13 БисGMA
(30)
3G
(20) F1
(46,5)
F2
(70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1
(46,5)
F2
(70) BPO
(1) CuA
(0,001) - Сравнительный пример 14 БисGMA
(30)
3G
(20) F1
(46,5)
F2
(70) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1
(46,5)
F2
(70) BPT (1) - VOAA
(0,01)

Таблица 10 - продолжение

Композиция адгезивной композиции Первый агент Второй агент (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (g) Наполнитель (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение Другие (e)(f)
Полимеризуемые мономеры (g) Наполнитель Органический пероксид Соединение меди Другие Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Сравнительный пример 15 БисGMA
(30)
3G
(20) F1
(46,5)
F2
(70) - - BPO
(1,5) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) F1
(46,5)
F2
(70) - - DEPT
(1,5)

*1 Часть(и) по массе каждого компонента представляет собой смешиваемое количество, когда суммарное количество полимеризуемых мономеров в первом агенте и втором агенте установлено равным 100 частям по массе.

*2 Что касается компонента, который не примешивается, символ "-" был представлен в столбце "Компонент".

[0181] Результаты оценки сравнительных примеров 1-15

Результаты оценки поверхностной твердости представлены в Таблице 11. Как представлено в таблице 11, в каждом из сравнительных примеров 1-4 адгезивная композиция не была отверждена в достаточной степени, или даже когда композиция была отверждена, ее поверхностная твердость была низкой и недостаточной. В каждом из сравнительных примеров 5-8 произошло гелеобразование первого агента, или даже когда адгезивная композиция была отверждена, ее поверхностная твердость значительно уменьшалась после хранения, и, таким образом, ее стабильность при хранении была низкой. В каждом из сравнительных примеров 9-11 второй агент подвергался гелеобразованию в случае адгезивной композиции после хранения, и, таким образом, стабильность при хранении композиции была низкой.

[0182] Кроме того, в сравнительном примере 12 не происходило гелеобразования, но адгезивная композиция не демонстрировала достаточной поверхностной твердости немедленно после приготовления. Более того, поверхностная твердость значительно снижалась после приготовления по сравнению с таковой немедленно после приготовления. В сравнительном примере 13 стабильность при хранении адгезивной композиции была недостаточной, а в сравнительном примере 14 второй агент подвергался гелеобразованию немедленно после приготовления. В сравнительном примере 15 аминовое соединение было нейтрализовано кислотным компонентом, и, таким образом, адгезивная композиция не была достаточно отверждена даже немедленно после приготовления.

[0183]

Таблица 11

Поверхностная твердость Поверхностная твердость Немедленно после приготовления После хранения Немедленно после приготовления После хранения Сравнительный пример 1 Отверждение отсутствует Отверждение отсутствует Сравнительный пример 11 Первый агент подвергся гелеобразованию Первый агент подвергся гелеобразованию Сравнительный пример 2 4 4 Сравнительный пример 12 21 14 Сравнительный пример 3 Отверждение отсутствует Отверждение отсутствует Сравнительный пример 13 32 Второй агент подвергся гелеобразованию Сравнительный пример 4 23 22 Сравнительный пример 14 Второй агент подвергся гелеобразованию Второй агент подвергся гелеобразованию Сравнительный пример 5 43 28 Сравнительный пример 15 Отверждение отсутствует Второй агент подвергся гелеобразованию Сравнительный пример 6 42 28 Сравнительный пример 7 Первый агент подвергся гелеобразованию Первый агент подвергся гелеобразованию Сравнительный пример 8 Первый агент подвергся гелеобразованию Первый агент подвергся гелеобразованию Сравнительный пример 9 39 Второй агент подвергся гелеобразованию Сравнительный пример 10 41 Второй агент подвергся гелеобразованию

[0184] 3. Примеры 40-51 и сравнительные примеры 16-19

Были приготовлены и оценены адгезивные композиции примеров 40-51 и сравнительных примеров 16-19. Каждая из этих адгезивных композиций включает в себя растворитель, а каждая из адгезивных композиций примеров 40-51 может подходящим образом использоваться в качестве стоматологического адгезива.

[0185] Примеры 40-51

Каждая из адгезивных композиций немедленно после приготовления и после хранения была приготовлена таким же образом, как в примере 1, с тем отличием, что смешиваемые соотношения соответствующих компонентов инициатора химической полимеризации были заменены на соотношения, представленные в Таблице 2, и кислотный мономер и некислотные мономеры, подлежащие использованию в качестве компонентов полимеризуемого мономера, и их смешиваемые количества и тому подобное были заменены, как представлено в таблице 12, с последующим измерением поверхностной твердости и адгезивной прочности композиций. Однако опытный образец для измерения адгезивной прочности был изготовлен посредством: нанесения смешанной композиции, полученной посредством смешивания первого агента и второго агента, на внутреннюю поверхность круглого отверстия двусторонней ленты; затем обдувания сжатым воздухом нанесенной композиции для удаления ее растворителя; и прижатия круглого отверстия двухсторонней ленты и торцевой поверхности металлического аттачмента, имеющих нанесенную на них смешанную композицию, друг к другу после удаления растворителя, так что их центральные оси совпадают. Каждый из этих примеров представляет собой пример, в котором используется растворитель, и предназначается для использования в применении, где не требуется высокая поверхностная твердость (применение, когда слой отвержденного тела является тонким и требуется только адгезивная сила).

[0186] Сравнительные примеры 16-19

Каждая из адгезивных композиций немедленно после приготовления и после хранения были приготовлены таким же образом, как в пример 1, с тем отличием от Примера 40, что компоненты инициатора химической полимеризации, подлежащие использованию, и их смешиваемые соотношения были заменены на компоненты и отношения, представленные в таблице 8, и кислотный мономер и некислотные мономеры, подлежащие использованию в качестве компонентов полимеризуемого мономера, и их смешиваемые соотношения и тому подобное были изменены, как представлено в таблице 13, с последующим измерением поверхностной твердости и адгезивной прочности композиций.

[0187]

Таблица 12

Композиция адгезивной композиции Первый агент Второй агент (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (h) Растворитель (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение Другие (e)(f)
Полимеризуемые мономеры (h) Растворитель (b) Пероксиэфир (c) Соединение двухвалентной меди Другие Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Пример 40 БисGMA
(30)
3G
(20) Этанол
(50) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) Этанол
(50) BPT (1) CuA
(0,001) - Пример 41 БисGMA
(30)
3G
(20) Ацетон
(50) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) Ацетон
(50) BPT (1) CuA
(0,001) - Пример 42 БисGMA
(30)
3G
(20) Этанол
(50)
Вода (10) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) Этанол
(50) BPT (1) CuA
(0,001) - Пример 43 БисGMA
(30)
3G
(20) Этанол
(50)
Вода (10) BzTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) Этанол
(50) BPT (1) CuA
(0,001) - Пример 44 БисGMA
(30)
3G
(20) Этанол
(50)
Вода (10) PyTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) Этанол
(50) BPT (1) CuA
(0,001) -

Таблица 12 - продолжение

Композиция адгезивной композиции Первый агент Второй агент (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (h) Растворитель (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение Другие (e)(f)
Полимеризуемые мономеры (h) Растворитель (b) Пероксиэфир (c) Соединение двухвалентной меди Другие Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Пример 45 БисGMA
(30)
3G
(20) Этанол
(50)
Вода (10) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) Этанол
(50) BPB (1) CuA
(0,001) - Пример 46 БисGMA
(30)
3G
(20) Этанол
(50)
Вода (10) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) Этанол
(50) BPE (1) CuA
(0,001) - Пример 47 БисGMA
(30)
3G
(20) Этанол
(50)
Вода (10) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) Этанол
(50) BPL (1) CuA
(0,001) - Пример 48 БисGMA
(30)
3G
(20) Этанол
(50)
Вода (10) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) Этанол
(50) BPT (1) CuAA
(0,001) - Пример 49 БисGMA
(30)
3G
(20) Этанол
(50)
Вода (10) AcTU
(0,5) PhBTEOA
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) Этанол
(50) BPT (1) CuA
(0,001) -

Таблица 12 - продолжение

Композиция адгезивной композиции Первый агент Второй агент (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (h) Растворитель (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение Другие (e)(f)
Полимеризуемые мономеры (h) Растворитель (b) Пероксиэфир (c) Соединение двухвалентной меди Другие Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Пример 50 БисGMA
(30)
3G
(20) Этанол
(50)
Вода (10) - PhBNa
(1,5) CuA
(0,001) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) Этанол
(50) BPT (1) - AcTU
(0,5) Пример 51 БисGMA
(30)
3G
(20) Этанол
(50)
Вода (10) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) BPT (1) MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) Этанол
(50) - CuA
(0,001) -

В таблице часть(и) по массе каждого компонента представляет собой смешиваемое количество, когда суммарное количество полимеризуемых мономеров в первом агенте и втором агенте установлено равным 100 частям по массе.

[0188]

Таблица 13

Композиция адгезивной композиции Первый агент Второй агент (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (h) Растворитель (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение Другие (e)(f)
Полимеризуемые мономеры (h) Растворитель Органическ пероксид Соединение
меди Другие Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Сравнительный пример 16 БисGMA
(30)
3G
(20) Этанол
(50) - PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) Этанол
(50) BPT (1) CuA
(0,001) - Сравнительный пример 17 БисGMA
(30)
3G
(20) Этанол
(50) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) Этанол
(50) - CuA
(0,001) - Сравнительный пример 18 БисGMA
(30)
3G
(20) Этанол
(50) AcTU
(0,5) PhBNa
(1,5) - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) Этанол
(50) BPT (1) - -

Таблица 13 – продолжение

Композиция адгезивной композиции Первый агент Второй агент (f) Не содержащий кислотной группы полимеризуемый мономер (h) Растворитель (a) Соединение тиокарбамида (d) Арилборатное соединение Другие (e)(f)
Полимеризуемые мономеры (h) Растворитель Органическ пероксид Соединение
меди Другие Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Компонент
(части(ей) по массе) Сравнительный пример 19 БисGMA
(30)
3G
(20) Этанол
(50) AcTU
(0,5) - - MDP (12,5)
HEMA (5)
D-2.6E (20)
3G (12,5) Этанол
(50) BPT (1) CuA
(0,001) -

*1 Часть(и) по массе каждого компонента представляет собой смешиваемое количество, когда суммарное количество полимеризуемых мономеров в первом агенте и втором агенте установлено равным 100 частям по массе.

*2 В отношении компонента, который не примешивался, в столбце “Компонент» представлен символ "-".

[0189] Результаты оценки примеров 40-51 и сравнительных примеров 16-19

Результаты измерения поверхностной твердости и адгезивной прочности примеров 40-51, и результаты измерения поверхностной твердости сравнительных примеров 16-19 представлены в Таблице 14. Как представлено в таблице 14, каждая из адгезивных композиций примеров 40-51 продемонстрировала удовлетворительный результат в отношении и ее адгезивной прочности и поверхностной твердости в каждый из следующих моментов времени: немедленно после приготовления; и после хранения.

[0190] При этом в каждом из сравнительных примеров 16-19 адгезивная композиция не была достаточно отверждена, или даже когда композиция была отверждена, ее поверхностная твердость была низкой и недостаточной. Соответственно, измерение адгезивной прочности не выполнялось. Кроме того, в сравнительном примере 19 была попытка измерения адгезивной прочности, поскольку композиция затвердела, хотя ее поверхностная твердость была низкой. Однако в сравнительном примере 19 не могли быть измерены конкретные значения, поскольку композиция имела столь низкую адгезивную прочность, что легко удалялась с металлического аттачмента рукой немедленно после приготовления.

[0191]

Таблица 14

Поверхностная твердость (Hv) Адгезивная прочность (МПа) Немедленно после приготовления После хранения Немедленно после приготовления После хранения Пример 40 13 13 23 23 Пример 41 13 13 23 23 Пример 42 13 13 23 23 Пример 43 10 10 21 21 Пример 44 8 8 21 21 Пример 45 13 13 23 23 Пример 46 13 11 23 22 Пример 47 12 10 23 21 Пример 48 11 11 22 22 Пример 49 10 10 20 18 Пример 50 13 5 22 15 Пример 51 13 5 22 16 Сравнительный пример 16 Отверждение отсутствует Отверждение отсутствует - - Сравнительный пример 17 невозможно измерить невозможно измерить - - Сравнительный пример 18 Отверждение отсутствует Отверждение отсутствует - - Сравнительный пример 19 2 2 невозможно измерить невозможно измерить

Настоящее изобретение относится к набору для адгезивной композиции, набору для стоматологического материала и способу хранения адгезивной композиции. Набор для адгезивной композиции содержит сочетание первой неполной композиции и второй неполной композиции в состоянии, обеспечивающим отсутствие физического контакта с первой неполной композицией. Первая неполная композиция содержит (а) соединение тиокарбамида и (d) арилборатное соединение и по существу свободна от органического пероксида. Вторая неполная композиция содержит (b) пероксиэфир, (с) соединение двухвалентной меди и (е) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер и по существу свободна от гидропероксида. Способ хранения адгезивной композиции содержит этап, на котором хранят адгезивную композицию в конфигурации, при которой адгезивная композиция упакована в первую неполную композицию и вторую неполную композицию. Настоящее изобретение обеспечивает возможность хранения компонентов адгезивной композиции в состоянии невозможности химического контакта друг с другом при сохранении высокой стабильности при хранении и высокой активности полимеризации. 3 н. и 4 з.п. ф-лы, 14 табл., 51 пр.

1. Набор для адгезивной композиции, содержащий сочетание первой неполной композиции и второй неполной композиции в состоянии, обеспечивающем невозможность физического контакта с первой неполной композицией,

при этом сочетание указанной первой неполной композиции и второй неполной композиции содержит в совокупности по меньшей мере пять компонентов, включающих (a) соединение тиокарбамида, (b) пероксиэфир, (c) соединение двухвалентной меди, (d) арилборатное соединение и (e) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер,

при этом первая неполная композиция содержит, в качестве главных компонентов, (a) соединение тиокарбамида и (d) арилборатное соединение из указанных пяти компонентов и по существу свободна от органического пероксида, и

вторая неполная композиция содержит, в качестве главных компонентов, (b) пероксиэфир, (c) соединение двухвалентной меди и (e) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер из указанных пяти компонентов и по существу свободна от гидропероксида.

2. Набор для адгезивной композиции по п. 1, в котором по меньшей мере одна композиция, выбранная из первой неполной композиции и второй неполной композиции, дополнительно содержит (f) полимеризуемый мономер, свободный от кислотной группы.

3. Набор для адгезивной композиции по п. 1 или 2, в котором по меньшей мере одна композиция, выбранная из первой неполной композиции и второй неполной композиции, дополнительно содержит по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из (g) наполнителя и (h) растворителя.

4. Набор для адгезивной композиции по п. 3,

в котором первая неполная композиция образована только из (a) соединения тиокарбамида, (d) арилборатного соединения, (f) полимеризуемого мономера, свободного от кислотной группы, и (g) наполнителя,

при этом вторая неполная композиция образована только из (b) пероксиэфира, (c) соединения двухвалентной меди, (e) содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера, (f) полимеризуемого мономера, свободного от кислотной группы, и (g) наполнителя,

при этом (a) соединение тиокарбамида образовано только из ацетилтиокарбамида,

(b) пероксиэфир образован только из t-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноата,

(c) соединение двухвалентной меди образовано только из ацетатмоногидрата меди(II), и

(d) арилборатное соединение образовано только из натриевой соли тетрафенилборной кислоты.

5. Набор для адгезивной композиции по п. 4,

в котором первая неполная композиция образована только из (a) соединения тиокарбамида, (d) арилборатного соединения, (f) кислотной группы полимеризуемого мономера, свободного от кислотной группы, и (g) наполнителя,

при этом вторая неполная композиция образована только из (b) пероксиэфира, (c) соединения двухвалентной меди, (e) содержащего кислотную группу полимеризуемого мономера, (f) полимеризуемого мономера, свободного от кислотной группы, и (g) наполнителя,

при этом (a) соединение тиокарбамида образовано только из бензоилтиокарбамида,

(b) пероксиэфир образован только из t-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноата,

(c) соединение двухвалентной меди образовано только из ацетатмоногидрата меди(II) и

(d) арилборатное соединение образовано только из натриевой соли тетрафенилборной кислоты.

6. Набор для стоматологического материала, содержащий набор для адгезивной композиции по любому из пп. 1-5.

7. Способ хранения адгезивной композиции,

где адгезивная композиция содержит: (a) соединение тиокарбамида; (b) пероксиэфир; (c) соединение двухвалентной меди; (d) арилборатное соединение; и (e) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер,

где способ содержит этап, на котором хранят адгезивную композицию в конфигурации, при которой адгезивная композиция упакована в первую неполную композицию и вторую неполную композицию,

при этом первая неполная композиция содержит, в качестве главных компонентов, (a) соединение тиокарбамида и (d) арилборатное соединение из пяти компонентов, включающих в себя (a) соединение тиокарбамида, (b) пероксиэфир, (c) соединение двухвалентной меди, (d) арилборатное соединение и (e) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер, и по существу свободна от органического пероксида, а

вторая неполная композиция содержит, в качестве главных компонентов, (b) пероксиэфир, (c) соединение двухвалентной меди и (e) содержащий кислотную группу полимеризуемый мономер из указанных пяти компонентов и по существу свободна от гидропероксида.