СРЕДСТВО ДЛЯ БОРЬБЫ С БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ Российский патент 2021 года по МПК A01N43/40 A01N43/76 C07D213/30 C07D213/81 C07D401/06 C07D401/12 C07D405/12 

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

[0001]

Настоящее изобретение относится к средству для борьбы с болезнями растений. В частности, настоящее изобретение относится к средству для борьбы с болезнями растений, новому соединению и способу борьбы с болезнями растений. Настоящее изобретение испрашивает приоритет на основании японской патентной заявки №2017-052072, поданной в Японии 17 марта 2017 года, и японской патентной заявки №2017-216236, поданной в Японии 9 ноября 2017 года, содержание которых включено в настоящее описание посредством ссылки.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0002]

Растения развили и приобрели механизмы физической и химической устойчивости к внешним патогенам. Механизм физической устойчивости представляет собой, например, покрытие, такое как восковой слой или кутикула, или клеточную стенку, которая служит барьером против проникновения патогенов. С другой стороны, механизм химической устойчивости представляет собой систему, которая ингибирует рост патогенных бактерий, такую как фактор устойчивости, свойственный растению, или фактор устойчивости, индуктивно биосинтезируемый и накапливающийся в нем.

[0003]

В последнее время для защиты растений от болезней вводят внешнее средство для активации механизма химической устойчивости для повышения толерантности растения. Такое средство может называться индуктором устойчивости, и на сегодняшний день исследованы различные индукторы. Известно, что устойчивость к вирусу табачной мозаики (TMV) индуцируется обработкой табака салициловой кислотой или ацетилсалициловой кислотой (см. непатентный документ 1).

[0004]

Таким образом, с точки зрения культивирования здоровых растений и обеспечения питания очень полезно, чтобы устойчивость растений индуцировалась для защиты растений от заражения патогенами растений или патогенными бактериями растений.

[0005]

Описано, что хлорзамещенные производные изоникотиновой кислоты обладают подавляющим действием к болезням растений (патентные документы 1-5). Однако известно, что такие соединения могут вызывать повреждение растений, или их эффективность в борьбе с болезнями растений является слабой. В дополнение к этому, что касается фторзамещенных производных изоникотиновой кислоты, были описаны аналогичные средства для борьбы с болезнями растений (патентные документы 6-10), однако отсутствует специальное описание, относящееся к средству для борьбы с болезнями растений по настоящему изобретению.

ДОКУМЕНТЫ ПРЕДШЕСТВУЮЩЕГО УРОВНЯ ТЕХНИКИ

Патентные документы [0006]

Патентный документ 1: не прошедшая экспертизу заявка на патент Японии, первая публикация № Sho 63-93766.

Патентный документ 2: не прошедшая экспертизу заявка на патент Японии, первая публикация № Hei 1-283270.

Патентный документ 3: не прошедшая экспертизу заявка на патент Японии, первая публикация № Hei 9-165374.

Патентный документ 4: не прошедшая экспертизу заявка на патент Японии, первая публикация № Hei 10-95772.

Патентный документ 5: международная патентная заявка, опубликованная под №2005-68430.

Патентный документ 6: международная патентная заявка, опубликованная под №2008-098928.

Патентный документ 7: международная патентная заявка, опубликованная под №96-03047.

Патентный документ 8: не прошедшая экспертизу заявка на патент Японии, первая публикация № Hei 1-272569.

Патентный документ 9: международная патентная заявка, опубликованная под №2009-11305.

Патентный документ 10: международная патентная заявка, опубликованная под №2014-124988.

Непатентные документы

[0007]

Непатентный документ 1: R.F. White, Acetylsalicylic acid (aspirin) induces resistance to tobacco mosaic virus in tobacco, Virology, 99, 410 (1979).

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ЗАДАЧИ, РЕШАЕМЫЕ ИЗОБРЕТЕНИЕМ

[0008]

Настоящее изобретение имеет своей целью предложить средство для борьбы с болезнями растений, новое соединение, которое уменьшает повреждение растений, и способ борьбы с болезнями растений.

СРЕДСТВА РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ

[0009]

В результате интенсивных исследований, относящихся к фторзамещенному пиридиновому соединению, авторы настоящего изобретения обнаружили, что существуют соединения, которые проявляют высокую активность, индуцирующую устойчивость, одновременно уменьшая повреждение без прямой антимикробной активности против патогенов растений, что позволило осуществить настоящее изобретение.

[0010]

Настоящее изобретение включает в себя следующие аспекты.

[1] Средство для борьбы с болезнями растений, содержащее соединение формулы (1) в качестве активного ингредиента.

[В формуле (1), X¹ и X⁴ являются одинаковыми или отличными друг от друга, представляют собой атом водорода, атом фтора, атом хлора или трифторметильную группу, по меньшей мере один из X¹ и X⁴ представляет собой атом фтора или трифторметильную группу, X² и X³ являются одинаковыми или отличными друг от друга и представляют собой атом водорода, атом фтора, атом хлора или метильную группу, и когда один из X¹, X² и X⁴ представляет собой атом фтора, любой из оставшихся двух из них не является атомом водорода,

X^a представляет группу формулы (2), (3), (4) или (5),

в формуле (2) J представляет собой атом кислорода или атом серы,

А представляет собой:

С1-12 алкильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе С, тиольной группы, метоксикарбонильной группы и N-трет-бутоксикарбониламиногруппы,

С2-8 алкенильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С,

С2-8 алкинильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С;

С1-8 алкилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С,

С1-4 алкилоксигруппу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С,

С1-8 алкилсульфонильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С,

фенилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе D, бензильной группы, фенильной группы и феноксигруппы,

фенилсульфонильную группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D,

фенильную группу, которая может быть замещена одной-пятью группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе D, феноксигруппы и бензильной группы,

5,6,7,8-тетрагидронафтильную группу,

нафтильную группу,

гетероциклическую группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D (гетероциклическая группа является группой, выбранной из указанной ниже группы Е), или

группу формулы (2А) [в формуле (2А) X¹, X², X³ и X⁴ являются такими же, как определено в формуле (1)],

при этом, когда А представляет собой группу формулы (2А), Q представляет собой двухвалентную группу формулы: -О-(СН₂)_n-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-(СН₂)_n-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-(СН₂)_n-NH-, двухвалентную группу формулы: -O-CH₂-СН=СН-СН₂-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-CH₂-CH=CH-CH₂-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-CH₂-CH=CH-CH₂-NH-, циклогексан-1,4-диилдиоксигруппу, циклогексан-1,4-диилдиаминогруппу, двухвалентную группу формулы: -NH-(циклогексан-1,4-диил)-O-, 1,3-фенилендиаминогруппу, 1,4-фенилендиаминогруппу, 1,4-фенилендиоксигруппу, двухвалентную группу формулы: -NH-(1,4-фенилен)-O-, или двухвалентную группу формулы (2В) [в формуле (2В) G представляет собой атом кислорода, атом серы или двухвалентную группу формулы: -SO₂-] (где n представляет собой целое число от 2 до 8), и

когда А не представляет собой группу формулы (2А), Q представляет собой атом кислорода, атом серы, двухвалентную группу формулы: -NH-, или двухвалентную группу формулы: -N(CH₃)-,

в формуле (3) Аа представляет собой пиперидин-1-ильную группу, 1-метил-1-1Н-пиррол-2-ильную группу, морфолин-4-ильную группу, индолин-1-ильную группу, бензоизотиазол-3(2Н)-он-1,1-диоксид-2-ильную группу, пиперазин-1-ильную группу, азетидин-1-ильную группу, 2,5-диоксопирролидин-1-ильную группу, 3-оксоизотиазол-2(3Н)-ильную группу, бензо[d]изотиазол-2(3Н)-ильную группу, 1,1-диоксо-3-оксобензо[d]изотиазол-2(3Н)-ильную группу, 5,6-дигидро-4Н-1,3-оксазин-2-ильную группу, 1Н-пиррол-2-ильную группу или изоиндолин-2-ильную группу,

в формуле (4) Qb представляет собой атом кислорода, атом серы, двухвалентную группу формулы: -NH-, или двухвалентную группу формулы: -N(СН₃)-,

Ab представляет собой:

С1-10 алкильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе С, атома водорода, метоксикарбонильной группы и N-трет-бутоксикарбониламиногруппы;

С2-8 алкенильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С,

С2-8 алкинильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С,

С1-8 алкилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С,

фенилкарбонильную группу, или

гетероциклическую группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D (гетероциклическая группа является группой, выбранной из упомянутой ниже группы Е),

в формуле (5) m представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 3, Z представляет собой атом водорода, атом галогена или метильную группу,

группа С состоит из атомов галогена, гидроксильной группы, аминогруппы, 5-метил-!,3-диоксол-2-он-4-ильной группы, фенилкарбонильной группы, пиридильных групп, которые могут быть замещены одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D, и фенильных групп, которые могут быть замещены одной-четырьмя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D,

группа D состоит из атомов галогена, гидроксильной группы, аминогруппы, метилтиогруппы, С1-4 алкильных групп, которые могут быть замещены одним-тремя атомами галогена, С1-4 алкилоксигрупп, которые могут быть замещены одним-тремя атомами галогена, С1-4 алкилкарбонильных групп, метоксикарбонильной группы, этоксикарбонильной группы, бензиламинокарбонильной группы, ацетоксигруппы, нитрогруппы и цианогруппы, и

группа Е состоит из пиридильной группы, тиазолильной группы, пиразинильной группы, пиридазинильной группы, изотиазолильной группы, изоксазолильной группы, пиримидинильной группы, бензимидазолильной группы, тиенильной группы, фуранильной группы, бензоксанильной группы, 2,3-дигидробензо[b][1,4]диоксин-6-ильной группы, дигидротиазолильной группы, бензотиазолильной группы, бензоизотиазолильной группы, бензизотиазол-3(2Н)-он-1,1-диоксидильной группы, дибензофуранильной группы, изотиазолильной группы, и триазолильной группы].

[2] Средство для борьбы с болезнями растений согласно [1], в котором X¹, X², X³ и X⁴ в формуле (1) представляют собой атомы водорода или атомы фтора.

[3] Средство для борьбы с болезнями растений согласно [1] или [2], в котором, в формуле (1) X¹ и X⁴ представляют собой атом фтора, и X² или X³ представляет собой атом водорода.

[4] Средство для борьбы с болезнями растений по любому из [1] - [3], в котором, в формуле (1) X¹ и X⁴ представляют собой атомы фтора, и X² и X³ представляют собой атомы водорода.

[5] Средство для борьбы с болезнями растений по любому из [1] - [4], в котором, J в формуле (2) представляет собой атом кислорода.

[6] Средство для борьбы с болезнями растений по любому из [1] - [5], в котором, Q в формуле (2) представляет собой двухвалентную группу формулы: -NH-.

[7] Средство для борьбы с болезнями растений по любому из [1] - [5], в котором, Q в формуле (2) представляет собой атом кислорода.

[8] Средство для борьбы с болезнями растений по любому из [1] - [7], в котором, А в формуле (2) представляет собой:

С1-12 алкильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С2-8 алкенильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С2-8 алкинильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С1-8 алкилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С1-4 алкилоксигруппу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

фенилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе D, бензильной группы, фенильной группы и феноксигруппы;

фенилсульфонильную группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из группы D;

фенильную группу, которая может быть замещена одной-пятью группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе D, феноксигруппе и бензильной группе; или

гетероциклическую группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из группы D (гетероциклическая группа является группой, выбранной из группы Е).

[9] Соединение формулы (1) (исключая соединение формулы (2), в котором J и Q представляют собой атомы кислорода, А представляет собой метильную группу, этильную группу или циклогексильную группу, или соединение формулы (2), в котором J представляет собой атом кислорода, Q представляет собой двухвалентную группу формулы: -NH-, и А представляет собой 3-хлор-4-фторфенильную группу),

[в формуле (1) X¹ и X⁴ являются одинаковыми или отличными друг от друга, представляют собой атом водорода, атом фтора, атом хлора или трифторметильную группу, по меньшей мере один из X¹ и X⁴ представляет собой атом фтора или трифторметильную группу, X² и X³ являются одинаковыми или отличными друг от друга и представляют собой атом водорода, атом фтора, атом хлора или метильную группу, и когда один из X¹, X² и X⁴ представляет собой атом фтора, любой из оставшихся двух из них не является атомом водорода,

X^a представляет группу формулы (2), (3), (4) или (5),

в формуле (2) J представляет собой атом кислорода или атом серы,

А представляет собой:

С1-12 алкильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе С, тиольной группы, метоксикарбонильной группы и N-трет-бутоксикарбониламиногруппы;

С2-8 алкенильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С,

С2-8 алкинильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С,

С1-8 алкилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С,

С1-4 алкилоксигруппу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С,

С1-8 алкилсульфонильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С,

фенилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе D, бензильной группы, фенильной группы и феноксигруппы,

фенилсульфонильную группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D,

фенильную группу, которая может быть замещена одной-пятью группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе D, феноксигруппы и бензильной группы,

5,6,7,8-тетрагидронафтильную группу,

нафтильную группу,

гетероциклическую группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D (гетероциклическая группа является группой, выбранной из указанной ниже группы Е), или

группу формулы (2А) [в формуле (2А) X¹, X², X³ и X⁴ являются такими же, как определено в формуле (1)],

при этом, когда А представляет собой группу формулы (2А), Q представляет собой двухвалентную группу формулы: -О-(СН₂)_n-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-(СН₂)_n-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-(СН₂)_n-NH-, двухвалентную группу формулы: -O-CH₂-СН=СН-СН₂-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-СН₂-СН=СН-СН₂-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-CH₂-CH=CH-CH₂-NH-, циклогексан-1,4-диилдиоксигруппу, циклогексан-1,4-диилдиаминогруппу, двухвалентную группу формулы: -NH-(циклогексан-1,4-диил)-O-, 1,3-фенилендиаминогруппу, 1,4-фенилендиаминогруппу, 1,4-фенилендиоксигруппу, двухвалентную группу формулы: -NH-(1,4-фенилен)-O-, или двухвалентную группу формулы (2В) [в формуле (2В) G представляет собой атом кислорода, атом серы или двухвалентную группу формулы: -SO₂-] (где n представляет собой целое число от 2 до 8),

когда А не представляет собой группу формулы (2А), Q представляет собой атом кислорода, атом серы, двухвалентную группу формулы: -NH-, или двухвалентную группу формулы: -N(CH₃)-,

в формуле (3) Аа представляет собой пиперидин-1-ильную группу, морфолин-4-ильную группу, пиперазин-1-ильную группу, азетидин-1-ильную группу, 2,5-диоксопирролидин-1-ильную группу, 3-оксоизотиазол-2(3Н)-ильную группу, бензо[d]изотиазол-2(3Н)-ильную группу, 1,1-диоксо-3-оксобензо[d]изотиазол-2(3Н)-ильную группу, 5,6-дигидро-4Н-1,3-оксазин-2-ильную группу, 1Н-пиррол-2-ильную группу или изоиндолин-2-ильную группу,

в формуле (4) Qb представляет собой атом кислорода, атом серы, двухвалентную группу формулы: -NH-, или двухвалентную группу формулы: -N(СН₃)-,

Ab представляет собой:

С1-10 алкильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе С, метоксикарбонильной группы и N-трет-бутоксикарбониламиногруппы;

С2-8 алкенильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С,

С2-8 алкинильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С;

С1-8 алкилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С, или

гетероциклическую группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D (гетероциклическая группа является группой, выбранной из упомянутой ниже группы Е),

в формуле (5) m представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 3, Z представляет собой атом водорода, атом галогена или метильную группу,

группа С состоит из атомов галогена, гидроксильной группы, аминогруппы, 5-метил-1,3-диоксол-2-он-4-ильной группы, фенилкарбонильной группы, пиридильных групп, которые могут быть замещены одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D, и фенильных групп, которые могут быть замещены одной-четырьмя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D,

группа D состоит из атомов галогена, гидроксильной группы, аминогруппы, метилтиогруппы, С1-4 алкильных групп, которые могут быть замещены одним-тремя атомами галогена, С1-4 алкилоксигрупп, которые могут быть замещены одним-тремя атомами галогена, С1-4 алкилкарбонильных групп, метоксикарбонильной группы, этоксикарбонильной группы, бензиламинокарбонильной группы, ацетоксигруппы, нитрогруппы и цианогруппы, и

группа Е состоит из пиридильной группы, тиазолильной группы, пиразинильной группы, пиридазинильной группы, изотиазолильной группы, изоксазолильной группы, пиримидинильной группы, бензимидазолильной группы, тиенильной группы, фуранильной группы, бензоксанильной группы, 2,3-дигидробензо[b][1,4]диоксин-6-ильной группы, дигидротиазолильной группы, бензотиазолильной группы, бензоизотиазолильной группы, бензизотиазол-3(2Н)-он-1,1-диоксидильной группы, дибензофуранильной группы, изотиазолильной группы, и триазолильной группы.]

[10] Соединение согласно [9], в котором X¹, X², X³ и X⁴ в формуле (1) представляют собой атомы водорода или атомы фтора.

[11] Соединение согласно [9] или [10], в котором, в формуле (1) X¹ и X⁴ представляют собой атом фтора, и X² или X³ представляет собой атом водорода.

[12] Соединение по любому из [9] - [11], в котором, в формуле (1) X¹ и X⁴ представляют собой атомы фтора, и X² и X³ представляют собой атомы водорода.

[13] Соединение по любому из [9] - [12], в котором, J в формуле (2) представляет собой атом кислорода.

[14] Соединение по любому из [9] - [13], в котором, Q в формуле (2) представляет собой двухвалентную группу формулы: -NH-.

[15] Соединение по любому из [9] - [13], в котором, Q в формуле (2) представляет собой атом кислорода.

[16] Соединение по любому из [9] - [15], в котором, А в формуле (2) представляет собой:

С1-12 алкильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С2-8 алкенильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С2-8 алкинильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С1-8 алкилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С1-4 алкилоксигруппу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

фенилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе D, бензильной группы, фенильной группы и феноксигруппы;

фенилсульфонильную группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из группы D;

фенильную группу, которая может быть замещена одной-пятью группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе D, феноксигруппе и бензильной группе; или

гетероциклическую группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из группы D (гетероциклическая группа является группой, выбранной из группы Е).

[17] Способ борьбы с болезнями растений, включающий: контактирование средства для борьбы с болезнями растений по любому из [1] - [8] или соединения по любому из [9] - [16] с самим растением или семенем, или приготовление средства для борьбы с болезнями растений или соединения в культивационном слое.

[0011]

Настоящее изобретение также включает в себя следующие варианты осуществления.

[Р1] Средство для борьбы с болезнями растений, содержащее в качестве активного ингредиента фторзамещенное пиридиновое соединение формулы (Р1):

[в формуле (Р1) А представляет собой:

С1-10 алкильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы, состоящей из «тиольной группы, метоксикарбонильной группы, N-трет-бутоксикарбониламиногруппы и групп, принадлежащих к группе С»;

С2-8 алкенильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С2-8 алкинильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С1-8 алкилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С1-4 алкилоксигруппу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

фенилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из группы, состоящей из «групп, принадлежащих к группе D, бензильной группы, фенильной группы и феноксигруппы»;

С1-8 алкилсульфонильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

фенилсульфонильную группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из группы D;

фенильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы, состоящей из «групп, принадлежащих к группе D, феноксигруппы и бензильной группы»;

5,6,7,8-тетрагидронафтильную группу;

гетероциклическую группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из группы D (гетероциклическая группа является группой, принадлежащей к группе Е), или

группу формулы (Р2):

группа С состоит из атомов галогена, гидроксильной группы, аминогруппы, 5-метил-1,3-диоксол-2-он-4-ильной группы и фенильных групп, которые могут быть замещены одной-четырьмя группами, выбранными из группы D,

группа D состоит из атомов галогена, С1-4 алкильных групп, которые могут быть замещены одним-тремя атомами галогена, С1-4 алкилоксигрупп, которые могут быть замещены одним-тремя атомами галогена, метоксикарбонильной группы, этоксикарбонильной группы, бензиламинокарбонильной группы, нитрогруппы и цианогруппы,

группа Е состоит из пиридильной группы, тиазолильной группы, пиразинильной группы, пиридазинильной группы, изотиазолильной группы, изоксазолильной группы, пиримидинильной группы, бензимидазолильной группы, тиенильной группы, фуранильной группы, бензоксанильной группы, бензоизотиазолильной группы, бензизотиазол-3(2Н)-он-1,1-диоксидильной группы, дибензофуранильной группы и триазолильной группы,

В представляет собой атом кислорода или атом серы,

Q представляет собой атом кислорода, атом серы, двухвалентную группу формулы: -NH-, или двухвалентную группу формулы: -N(СН₃)-,

когда А представляет собой группу формулы (Р2),

Q представляет собой двухвалентную группу формулы: -O-(СН₂)_n-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-(СН₂)_n-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-(СН₂)_n-NH-, двухвалентную группу формулы: -O-СН₂-СН=СН-СН₂-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-CH₂-CH=CH-CH₂-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-CH₂-CH=CH-CH₂-NH-, циклогексан-1,4-диилдиоксигруппу, циклогексан-1,4-диилдиаминогруппу, двухвалентную группу формулы: -NH-(циклогексан-1,4-диил)-O-, 1,4-фенилендиаминогруппу, 1,4-фенилендиоксигруппу, двухвалентную группу формулы: -NH-(1,4-фенилен)-O-, или двухвалентную группу формулы (Р3):

когда G представляет собой атом кислорода, атом серы или двухвалентную группу формулы: -SO₂-,

n представляет собой целое число от 2 до 8,

X₁ и Х₄ могут быть одинаковыми или различными и представляют собой атом водорода, атом фтора, атом хлора или трифторметильную группу, при условии, что любой из них представляет собой атом фтора или трифторметильную группу,

Х₂ и Х₃ могут быть одинаковыми или различными и представляют собой атом водорода, атом хлора, атом фтора или метильную группу, при условии, что когда любой один из X₁, Х₂ и Х₄ представляет собой атом фтора, любой из оставшихся двух из них не является атомом водорода],

формула (Р4):

[в формуле (Р4) Аа представляет собой пиперидин-1-ильную группу, морфолин-4-ильную группу, пиперазин-1-ильную группу, азетидин-1-ильную группу, 2,5-диоксопирролидин-1-ильную группу, 3-оксоизотиазол-2(3Н)-ильную группу, бензо[d]изотиазол-2(3Н)-ильную группу, 1,1-диоксо-3-оксобензо[d]изотиазол-2(3Н)-ильную группу, 5,6-дигидро-4Н-1,3-оксазин-2-ильную группу, 1Н-пиррол-2-ильную группу или изоиндолин-2-ильную группу,

X_1a и Х_4а представляют собой атом водорода, атом фтора, атом хлора или трифторметильную группу, при условии, что любой из них представляет собой атом фтора или трифторметильную группу,

Х_2а и Х_3а представляют собой атом водорода, атом хлора, атом фтора или метильную группу],

формула (Р5):

[в формуле (Р5) Qb представляет собой атом кислорода, атом серы, двухвалентную группу формулы: -NH-, или двухвалентную группу формулы: -N(СН₃)-,

Ab представляет собой: атом водорода,

С1-10 алкильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы, состоящей из «метоксикарбонильной группы, N-трет-бутоксикарбониламиногруппы и групп, принадлежащих к группе С»;

С2-8 алкенильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С2-8 алкинильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С1-8 алкилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

фенилкарбонильную группу; или

гетероциклическую группу, выбранную из группы Е, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из группы D,

группа D и группа Е являются такими, как определено выше,

X₁b и X₄b представляют собой атом водорода, атом фтора или атом хлора, при условии, что любой из них представляет собой атом фтора, и

X₂b и X₃b представляют собой атом водорода, атом хлора, атом фтора или метильную группу], или,

формула (P6):

[в формуле (Р6) X₁, Х₂, Х₃ и Х₄ являются такими, как определено выше,

m представляет собой целое число от 1 до 3, и

Y представляет собой атом водорода, атом галогена или метильную группу].

[Р2] Средство для борьбы с болезнями растений согласно [Р1], в котором X₁, Х₂, Х₃ и Х₄ в формуле (Р1) представляют собой атомы водорода или атомы фтора.

[Р3] Средство для борьбы с болезнями растений согласно [Р1], в котором в формуле (P1) X₁ и Х₄ представляют собой атомы фтора, и один из Х₂ и Х₃ представляет собой атом водорода.

[Р4] Средство для борьбы с болезнями растений согласно [Р1], в котором в формуле (Р1) X₁ и Х₄ представляют собой атомы фтора, и Х₂ и Х₃ представляют собой атомы водорода.

[Р5] Средство для борьбы с болезнями растений согласно любому из [Р1] - [Р4], в котором, B в формуле (Р1), описанной в [Р1], представляет собой атом кислорода.

[Р6] Средство для борьбы с болезнями растений согласно любому из [Р1] - [Р5], в котором, Q в формуле (Р1), описанной в [Р1], представляет двухвалентную группу формулы: -NH-.

[Р7] Средство для борьбы с болезнями растений согласно любому из [Р1] - [Р6], в котором А в формуле (Р1), описанной в [Р1], представляет собой:

С1-10 алкильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С2-8 алкенильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С2-8 алкинильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С1-8 алкилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С1-4 алкилоксигруппу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

фенилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из группы, состоящей из «групп, принадлежащих к группе D, бензильной группы, фенильной группы и феноксигруппы»;

фенилсульфонильную группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из группы D;

фенильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы, состоящей из «групп, принадлежащих к группе D, феноксигруппы и бензильной группы»; или

гетероциклическую группу, выбранную из группы Е, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из группы D;

группа D состоит из атомов галогена, С1-4 алкильных групп, которые могут быть замещены одним-тремя атомами галогена, С1-4 алкилоксигрупп, которые могут быть замещены одним-тремя атомами галогена, метоксикарбонильной группы, этоксикарбонильной группы, нитрогруппы и цианогруппы, и

группа Е состоит из пиридильной группы, тиазолильной группы, пиразинильной группы, пиридазинильной группы, изотиазолильной группы, изоксазолильной группы, пиримидинильной группы, бензимидазолильной группы, тиенильной группы, фуранильной группы, бензоксанильной группы, бензоизотиазолильной группы, бензоизотиазол-3(2Н)-он-1,1-диоксидильной группы.

[Р8] Фторзамещенное пиридиновое соединение, представленное формулой (Р1):

[в формуле (Р1) А представляет собой:

С1-10 алкильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы, состоящей из «тиольной группы, метоксикарбонильной группы, N-трет-бутоксикарбониламиногруппы и групп, принадлежащих к группе С»;

С2-8 алкенильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С2-8 алкинильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С1-8 алкилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С1-4 алкилоксигруппу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

фенилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из группы, состоящей из «групп, принадлежащих к группе D, бензильной группы, фенильной группы и феноксигруппы»;

С1-8 алкилсульфонильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

фенилсульфонильную группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из группы D;

фенильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы, состоящей из «групп, принадлежащих к группе D, феноксигруппы и бензильной группы»;

5,6,7,8-тетрагидронафтильную группу;

гетероциклическую группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из группы D (гетероциклическая группа является группой, принадлежащей к группе Е), или

группу формулы (Р2):

группа С состоит из атомов галогена, гидроксильной группы, аминогруппы, 5-метил-1,3-диоксол-2-он-4-ильной группы и фенильных групп, которые могут быть замещены одной-четырьмя группами, выбранными из группы D,

группа D состоит из атомов галогена, С1-4 алкильных групп, которые могут быть замещены одним-тремя атомами галогена, С1-4 алкилоксигрупп, которые могут быть замещены одним-тремя атомами галогена, метоксикарбонильной группы, этоксикарбонильной группы, бензиламинокарбонильной группы, нитрогруппы и цианогруппы,

группа Е состоит из пиридильной группы, тиазолильной группы, пиразинильной группы, пиридазинильной группы, изотиазолильной группы, изоксазолильной группы, пиримидинильной группы, бензимидазолильной группы, тиенильной группы, фуранильной группы, бензоксанильной группы, бензоизотиазолильной группы, бензизотиазол-3(2Н)-он-1,1-диоксидильной группы, дибензофуранильной группы и триазолильной группы,

В представляет собой атом кислорода или атом серы,

Q представляет собой атом кислорода, атом серы, двухвалентную группу формулы: -NH-, или двухвалентную группу формулы: -N(СН₃)-, при условии, что когда А представляет собой группу формулы (Р2), Q представляет собой двухвалентную группу формулы: -О-(СН₂)_n-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-(СН₂)_n-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-(СН₂)_n-NH-, двухвалентную группу формулы: -О-СН₂-СН=СН-СН₂-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-СН₂-СН=СН-СН₂-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-CH₂-CH=CH-CH₂-NH-, циклогексан-1,4-диилдиоксигруппу, циклогексан-1,4-диилдиаминогруппу, двухвалентную группу формулы: -NH-(циклогексан-1,4-диил)-O-, 1,4-фенилендиаминогруппу, 1,4-фенилендиоксигруппу, двухвалентную группу формулы: -NH-(1,4-фенилен)-O-, или двухвалентную группу формулы (Р3):

когда G представляет собой атом кислорода, атом серы или двухвалентную группу формулы: -SO₂-,

n представляет собой целое число от 2 до 8,

X₁ и Х₄ могут быть одинаковыми или различными и представляют собой атом водорода, атом фтора, атом хлора или трифторметильную группу, при условии, что любой из них представляет собой атом фтора или трифторметильную группу,

Х₂ и Х₃ могут быть одинаковыми или различными и представляют собой атом водорода, атом хлора, атом фтора или метильную группу, при условии, что когда любой один из X₁, Х₂ и Х₄ представляет собой атом фтора, любой из оставшихся двух из них не является атомом водорода],

формула (Р4):

[в формуле (Р4) Аа представляет собой пиперидин-1-ильную группу, морфолин-4-ильную группу, пиперазин-1-ильную группу, азетидин-1-ильную группу, 2,5-диоксопирролидин-1-ильную группу, 3-оксоизотиазол-2(3Н)-ильную группу, бензо[d]изотиазол-2(3Н)-ильную группу, 1,1-диоксо-3-оксобензо[d]изотиазол-2(3Н)-ильную группу, 5,6-дигидро-4Н-1,3-оксазин-2-ильную группу, 1Н-пиррол-2-ильную группу или изоиндолин-2-ильную группу,

X_1a и Х_4а представляют собой атом водорода, атом фтора, атом хлора или трифторметильную группу, при условии, что любой из них представляет собой атом фтора или трифторметильную группу,

Х_2а и Х_3а представляют собой атом водорода, атом хлора, атом фтора или метильную группу],

формула (Р5):

[в формуле (Р5) Qb представляет собой атом кислорода, атом серы, двухвалентную группу формулы: -NH-, или двухвалентную группу формулы: -N(СН₃)-,

Ab представляет собой:

С1-10 алкильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы, состоящей из «метоксикарбонильной группы, N-трет-бутоксикарбониламиногруппы и групп, принадлежащих к группе С»;

С2-8 алкенильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С2-8 алкинильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С1-8 алкилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

фенилкарбонильную группу; или

гетероциклическую группу, выбранную из группы Е, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из группы D,

группа D и группа Е являются такими же, как определено выше,

X₁b и X₄b представляют собой атом водорода, атом фтора или атом хлора, при условии, что любой из них представляет собой атом фтора, и

X₂b и X₃b представляют собой атом водорода, атом хлора, атом фтора или метильную группу], или,

формула (Р6):

[в формуле (Р6) X₁, Х₂, Х₃ и Х₄ являются такими, как определено выше,

m представляет собой целое число от 1 до 3, и

Y представляет собой атом водорода, атом галогена или метильную группу].

[Р9] Фторзамещенное пиридиновое соединение согласно [Р8], в котором X₁, Х₂, Х₃ и Х₄ в формуле (Р1) представляют собой атомы водорода или атомы фтора.

[Р10] Фторзамещенное пиридиновое соединение согласно [Р8], в котором в формуле (PI) X₁ и Х₄ представляют собой атомы фтора, и один из Х₂ и Х₃ представляет собой атом водорода.

[Р11] Фторзамещенное пиридиновое соединение согласно [Р8], в котором в формуле (Р1) X₁ и Х₄ представляют собой атомы фтора, и Х₂ и Х₃ представляют собой атомы водорода.

[Р12] Фторзамещенное пиридиновое соединение по любому из [Р8] - [Р11], в котором B в формуле (Р1), описанной в [Р8], представляет собой атом кислорода.

[Р13] Фторзамещенное пиридиновое соединение по любому из [Р8] - [Р12], в котором Q в формуле (Р1), описанной в [Р8], представляет двухвалентную группу формулы: -NH-.

[Р14] Фторзамещенное пиридиновое соединение по любому из [Р8] - [Р13], в котором А в формуле (Р1), описанной в [Р8], представляет собой:

С1-10 алкильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С2-8 алкенильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С2-8 алкинильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С1-8 алкилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

С1-4 алкилоксигруппу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы С;

фенилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из группы, состоящей из «групп, принадлежащих к группе D, бензильной группы, фенильной группы и феноксигруппы»;

фенилсульфонильную группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из группы D;

фенильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы, состоящей из «групп, принадлежащих к группе D, феноксигруппы и бензильной группы»; или

гетероциклическую группу, выбранную из группы Е, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из группы D;

группа D состоит из атомов галогена, С1-4 алкильных групп, которые могут быть замещены одним-тремя атомами галогена, С1-4 алкилоксигрупп, которые могут быть замещены одним-тремя атомами галогена, метоксикарбонильной группы, этоксикарбонильной группы, нитрогруппы и цианогруппы,

группа Е состоит из пиридильной группы, тиазолильной группы, пиразинильной группы, пиридазинильной группы, изотиазолильной группы, изоксазолильной группы, пиримидинильной группы, бензимидазолильной группы, тиенильной группы, фуранильной группы, бензоксанильной группы, бензоизотиазолильной группы и бензоизотиазол-3(2Н)-он-1,1-диоксидильной группы.

[Р15] Способ борьбы с болезнями растений, включающий применение средства для борьбы с болезнями растений по любому из [Р1] - [Р7] или фторзамещенного пиридинового соединения из [Р8] - [Р14] к листьям и стеблям растений, почвам, водной поверхности рисового поля, на котором будет выращиваться рис, носителям, на которых должны выращиваться растения, воде гидропонной культуры (которая может содержать питательные вещества), корням растений, их корневищам, их клубням, луковицам, проросшим растениям или семенам.

РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0012]

В соответствии с настоящим изобретением предложены средство для борьбы с болезнями растений и новое соединение, которое может уменьшить повреждение растений, и способ борьбы с болезнями растений. Средство для борьбы с болезнями растений и новое соединение по настоящему изобретению обладают превосходной активностью, индуцирующей устойчивость, и пригодны для борьбы с болезнями растений.

ВАРИАНТЫ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0013]

В варианте осуществления настоящее изобретение предлагает средство для борьбы с болезнями растений, содержащее соединение формулы (1) в качестве активного ингредиента. В дополнение к этому, в варианте осуществления настоящее изобретение предлагает соединение формулы (1).

[0014]

В формуле (1) X¹ и X⁴ могут быть одинаковыми или отличными друг от друга и представляют собой атом водорода, атом фтора, атом хлора или трифторметильную группу, при условии, что по меньшей мере один из X¹ и X⁴ представляет собой атом фтора или трифторметильную группу. X² и X³ могут быть одинаковыми или отличными друг от друга и представляют собой атом водорода, атом фтора, атом хлора или метильную группу, при условии, что, в формуле (1), когда любой один из X¹, X² и X⁴ представляет собой атом фтора, любой из оставшихся двух из них не является атомом водорода.

[0015]

В формуле (1) предпочтительно, чтобы X¹ и X⁴ были атомами фтора, и X² и X³ были атомами водорода или атомами фтора.

[0016]

В формуле (1) X^a представляет группу формулы (2), (3), (4) или (5).

[0017]

В формуле (2) J представляет собой атом кислорода или атом серы. В дополнение к этому, в формуле (2), А представляет собой: С1-12 алкильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе С, упомянутой ниже, тиольной группы, метоксикарбонильной группы и N-трет-бутоксикарбониламиногруппы, С2-8 алкенильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С; С2-8 алкинильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С; С1-8 алкилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С; С1-4 алкилоксигруппу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С; С1-8 алкилсульфонильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С; фенилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе D, бензильной группы, фенильной группы и феноксигруппы; фенилсульфонильную группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D; фенильную группу, которая может быть замещена одной-пятью группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе D, феноксигруппы и бензильной группы; 5,6,7,8-тетрагидронафтильную группу; нафтильную группу, гетероциклическую группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D (гетероциклическая группа является группой, выбранной из упомянутой ниже группы Е); или группу формулы (2А) [в формуле (2А) X¹, X², X³ и X⁴ являются такими же, как определено в формуле (1)].

[0018]

[0019]

В формуле (2), когда А представляет собой группу формулы (2А), Q представляет собой двухвалентную группу формулы: -О-(СН₂)_n-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-(СН₂)_n-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-(СН₂)_n-NH-, двухвалентную группу формулы: -О-СН₂-СН=СН-СН₂-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-СН₂-СН=СН-СН₂-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-CH₂-CH=CH-CH₂-NH-, циклогексан-1,4-диилдиоксигруппу, циклогексан-1,4-диилдиаминогруппу, двухвалентную группу формулы: -NH-(циклогексан-1,4-диил)-O-, 1,3-фенилендиаминогруппу, 1,4-фенилендиаминогруппу, 1,4-фенилендиоксигруппу, двухвалентную группу формулы: -NH-(1,4-фенилен)-O-, или двухвалентную группу формулы (2В) [в формуле (2В) G представляет собой атом кислорода, атом серы или двухвалентную группу формулы: -SO₂-] (где n представляет собой целое число от 2 до 8).

[0020]

[0021]

В формуле (2), когда А не представляет собой группу формулы (2А), Q представляет собой атом кислорода, атом серы, двухвалентную группу формулы: -NH-, или двухвалентную группу формулы: -N(СН₃)-.

[0022]

В формуле (3) Аа представляет собой пиперидин-1-ильную группу, 1-метил-1-1Н-пиррол-2-ильную группу, морфолин-4-ильную группу, индолин-1-ильную группу, бензоизотиазол-3(2Н)-он-1,1-диоксид-2-ильную группу, пиперазин-1-ильную группу, азетидин-1-ильную группу, 2,5-диоксопирролидин-1-ильную группу, 3-оксоизотиазол-2(3Н)-ильную группу, бензо[d]изотиазол-2(3Н)-ильную группу, 1,1-диоксо-3-оксобензо[d]изотиазол-2(3Н)-ильную группу, 5,6-дигидро-4Н-1,3-оксазин-2-ильную группу, 1Н-пиррол-2-ильную группу или изоиндолин-2-ильную группу.

[0023]

В варианте осуществления, Аа в формуле (3) может быть группой из указанной выше Аа, за исключением 1-метил-1-1Н-пиррол-2-ильной группы, индолин-1-ильной группы и бензоизотиазол-3(2Н)-он-1,1-диоксид-2-ильной группы.

[0024]

В формуле (4) Qb представляет собой атом кислорода, атом серы, двухвалентную группу формулы: -NH-, или двухвалентную группу формулы: -N(СН₃)-. В формуле (4) Ab представляет собой: С1-10 алкильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе С, атома водорода, метоксикарбонильной группы и N-трет-бутоксикарбониламиногруппы; С2-8 алкенильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С; С2-8 алкинильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С; С1-8 алкилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С; фенилкарбонильную группу; или гетероциклическую группу, которая может быть замещена одной-четырьмя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D (гетероциклическая группа является группой, выбранной из упомянутой ниже группы Е).

[0025]

В варианте осуществления Ab в формуле (4) может быть любой из групп, образованных удалением атома водорода из Ab, указанной выше.

[0026]

В формуле (5) m представляет собой целое число от 1 до 3, и Z представляет собой атом водорода, атом галогена или метильную группу.

[0027]

Группа С состоит из атомов галогена, гидроксильной группы, аминогруппы, 5-метил-1,3-диоксол-2-он-4-ильной группы, фенилкарбонильной группы, пиридильных групп, которые могут быть замещены одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D, и фенильных групп, которые могут быть замещены одной-четырьмя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D.

[0028]

Группа D состоит из атомов галогена, гидроксильной группы, аминогруппы, метилтиогруппы, С1-4 алкильных групп, которые могут быть замещены одним-тремя атомами галогена, С1-4 алкилоксигрупп, которые могут быть замещены одним-тремя атомами галогена, С1-4 алкилкарбонильных групп, метоксикарбонильной группы, этоксикарбонильной группы, бензиламинокарбонильной группы, ацетоксигруппы, нитрогруппы и цианогруппы.

[0029]

Группа Е состоит из пиридильной группы, тиазолильной группы, пиразинильной группы, пиридазинильной группы, изотиазолильной группы, изоксазолильной группы, пиримидинильной группы, бензимидазолильной группы, тиенильной группы, фуранильной группы, бензоксанильной группы, 2,3-дигидробензо[b][1,4]диоксин-6-ильной группы, дигидротиазолильной группы, бензотиазолильной группы, бензоизотиазолильной группы, бензизотиазол-3(2Н)-он-1,1-диоксидильной группы, дибензофуранильной группы, изотиазолильной группы, и триазолильной группы.

[0030]

В варианте осуществления соединение может быть соединением, исключающим из соединений формулы (1), соединения, в которых J и Q представляют собой атомы кислорода, А представляет собой метильную группу, этильную группу или циклогексильную группу, и соединения, в которых J представляет собой атом кислорода, Q является группой, представленной формулой: -NH-, и А представляет собой 3-хлор-4-фторфенильную группу.

[0031]

В настоящем варианте осуществления термин «С1-12 алкильная группа» означает С1-12 линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу. Примеры С1-12 алкильной группы включают метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, втор-бутильную группу, изобутильную группу, трет-бутильную группу, н-октильную группу, циклопропильную группу, циклобутильную группу, циклопентильную группу и циклогексильную группу, и ее предпочтительные примеры включают метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, изобутильную группу, трет-бутильную группу, циклопропильную группу, циклогексильную группу и н-октильную группу.

[0032]

Термин «С2-8 алкенильная группа» означает линейную, разветвленную или циклическую алкенильную группу, имеющую по меньшей мере одну двойную связь в произвольном положении С2-8 алкильной группы. Примеры С2-8 алкенильной группы включают этенильную группу, 1-пропенильную группу, 2-пропенильную группу, 2-бутенильную группу, изопропенильную группу, 3-бутенильную группу, 4-пентенильную группу, 5-гексенильную группу и 1-циклогексенильную группу, и С2-8 алкенильная группа представляет собой предпочтительно 2-пропенильную группу.

[0033]

Термин «С2-8 алкинильная группа» означает линейную, разветвленную или циклическую алкинильную группу, имеющую по меньшей мере одну тройную связь в произвольном положении С2-8 алкильной группы. Примеры С2-8 алкинильной группы включают этинильную группу, 1-пропинильную группу, 2-пропинильную группу, 3-бутинильную группу и циклопропилэтинильную группу, и С2-8 алкинильная группа представляет собой предпочтительно 2-пропинильную группу.

[0034]

Термин «С1-4 алкилоксигруппа» означает атом кислорода, замещенный С1-4 линейной, разветвленной или циклической алкильной группой. Примеры С1-4 алкилоксигруппы включают метоксигруппу, этоксигруппу, н-пропоксигруппу, изопропилоксигруппу, н-бутоксигруппу, втор-бутоксигруппу, изобутоксигруппу, трет-бутоксигруппу, циклопропилоксигруппу и циклобутилоксигруппу, и С1-4 алкилоксигруппа представляет собой предпочтительно метоксигруппу.

[0035]

Термин «С1-8 алкилкарбонильная группа» означает карбонильную группу, замещенную С1-8 линейной, разветвленной или циклической алкильной группой. Примеры С1-8 алкилкарбонильной группы включают этилкарбонильную группу, н-пропилкарбонильную группу, изопропилкарбонильную группу, н-бутилкарбонильную группу, втор-бутилкарбонильную группу, изобутилкарбонильную группу, трет-бутилкарбонильную группу, н-октилкарбонильную группу, циклопропилкарбонильную группу, циклобутилкарбонильную группу, циклопентилкарбонильную группу и циклогексилкарбонильную группу.

[0036]

Термин «С1-8 алкилсульфонильная группа» означает сульфонильную группу, замещенную С1-8 линейной, разветвленной или циклической алкильной группой. Примеры С1-8 алкилсульфонильной группы включают метилсульфонильную группу, этилсульфонильную группу, н-пропилсульфонильную группу, изопропилсульфонильную группу, н-бутилсульфонильную группу, втор-бутилсульфонильную группу, изобутилсульфонильную группу, трет-бутилсульфонильную группу, н-октилсульфонильную группу, циклопропилсульфонильную группу, циклобутилсульфонильную группу, циклопентилсульфонильную группу и циклогексилсульфонильную группу.

[0037]

Примеры 5,6,7,8-тетрагидронафтильной группы включают 5,6,7,8-тетрагидронафталин-1-ильную группу и 5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-ильную группу.

[0038]

Примеры атома галогена включают атом фтора, атом хлора, атом брома и атом йода.

[0039]

Двухвалентная группа формулы: -NH-(циклогексан-1,4-диил)-O-представляет собой двухвалентную группу, в которой группа, представленная формулой: -NH-, и атом кислорода связаны в первом положении и в четвертом положении циклогексанового кольца, соответственно.

[0040]

Двухвалентная группа формулы: -NH-(1,4-фенилен)-O-представляет собой двухвалентную группу, в которой группа, представленная формулой: -NH-, и атом кислорода связаны в первом положении и в четвертом положении бензольного кольца, соответственно.

[0041]

В настоящем описании символ «-», который связывает атомы и/или группы в формулах, представляет одинарную связь, а символ «=» представляет двойную связь, если не указано иное. Например, в формуле (1) символ «-» представляет одинарную связь, и символ «=» представляет двойную связь. Например, в случае, когда Q в формуле (2) представляет собой двухвалентную группу формулы: -О-(СН₂)_n-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-(СН₂)_n-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-(СН₂)_n-NH-, двухвалентную группу формулы: -О-СН₂-СН=СН-СН₂-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-CH₂-CH=CH-CH₂-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-CH₂-CH=CH-CH₂-NH-, циклогексан-1,4-диилдиоксигруппу, циклогексан-1,4-диилдиаминогруппу, двухвалентную группу формулы: -NH-(циклогексан-1,4-диил)-O-, 1,3-фенилендиаминогруппу, 1,4-фенилендиаминогруппу, 1,4-фенилендиоксигруппу, двухвалентную группу формулы: -NH-(1,4-фенилен)-O-, или двухвалентную группу формулы (2В), символ «-» в этих группах представляет одинарную связь, и символ «=» представляет двойную связь.

[0042]

В группе D примеры С1-4 алкильной группы, которая может быть замещена одним-тремя атомами галогена, включают метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, втор-бутильную группу, изобутильную группу, трет-бутильную группу, трифторметильную группу, хлорметильную группу, метоксигруппу и этоксигруппу.

[0043]

В группе D примеры С1-4 алкилоксигруппы, которая может быть замещена одним-тремя атомами галогена, включают метоксигруппу, этоксигруппу, н-пропилоксигруппу, изопропилоксигруппу, н-бутилоксигруппу, втор-бутилоксигруппу, изобутилоксигруппу, трет-бутилоксигруппу, трифторметилоксигруппу и хлорметилоксигруппу.

[0044]

А в формуле (2) предпочтительно представляет собой: С1-4 алкильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С; С2-3 алкенильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С; С2-3 алкинильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С, или фенильную группу, которая может быть замещена одной-тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D.

[0045]

В формуле (2) J более предпочтительно представляет собой атом кислорода.

[0046]

В формуле (2) Q более предпочтительно представляет собой атом кислорода или двухвалентную группу формулы: -NH-.

[0047]

Существует случай, когда соединение формулы (1) существует в виде гидрата или произвольного сольвата, и гидрат или сольват включены в настоящий вариант осуществления. Кроме того, существует случай, когда соединение формулы (1) имеет асимметричный углерод, причем асимметричный углерод может находиться в произвольной конфигурации. Стереоизомеры, такие как оптические изомеры в чистом виде на основе асимметричного углерода или диастереоизомеры, смеси любых стереоизомеров, рацематы и тому подобное, включены в настоящий вариант осуществления. Соединение формулы (1) может иметь по меньшей мере одну двойную связь, и могут присутствовать геометрические изомеры, полученные из двойной связи или циклической структуры. Смеси любых геометрических изомеров или любых геометрических изомеров в чистом виде также охватываются настоящим вариантом осуществления.

[0048]

Далее будут объяснены способы получения соединения в соответствии с настоящим вариантом осуществления. Хотя соединение в соответствии с настоящим вариантом осуществления может быть получено, например, с помощью перечисленных ниже способов А - К, способ получения соединения в соответствии с настоящим вариантом осуществления не должен ими ограничиваться.

[0049]

[Способ А]

[0050]

Среди соединений формулы (1) соединение формулы (2') получали путем реакции соединения формулы (51) (в формуле (51) X¹, X², X³ и X⁴ являются такими же, как определено в формуле (1)) и соединения формулы (52) (в формуле (52) А является таким же, как определено в формуле (2), Q' представляет собой атом кислорода, атом серы, двухвалентную группу формулы: -NH-, или двухвалентную группу формулы: -N(СН₃)-) при наличии или отсутствии основания и в присутствии конденсирующего агента.

[0051]

В качестве соединения формулы (51), которое является исходным материалом, можно использовать коммерчески доступный реагент или может быть использовано синтезированное соединение. Соединение формулы (51) может быть синтезировано способом, описанным в не прошедшей экспертизу заявке на патент Японии, первая публикация № Sho 63-93766, не прошедшей экспертизу заявке на патент Японии, первая публикация № Hei 1-283270, R.E. Banks, et al., Heterocyclic polyfluoro-compounds. Part XII. Synthesis and some reactions of 2,3,5,6-tetrafluoro-4-iodopyridine, J. Chem. Soc. (C), 2091-2095 (1967), или тому подобное.

[0052]

Примеры растворителя, используемого в реакции, включают дихлорметан, хлороформ, ацетонитрил, этилацетат, толуол, тетрагидрофуран, N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон и диметилсульфоксид.

[0053]

Примеры конденсирующего агента, используемого в реакции, включают гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида и 1,3-дициклогексилкарбодиимид.

[0054]

Примеры основания, используемого в реакции, включают 4-диметиламинопиридин. Количество используемого основания находится в диапазоне от 0,01 экв. до 1,2 экв. в расчете на карбоновую кислоту (51).

[0055]

Количество используемого конденсирующего агента находится в диапазоне от 1,0 экв. до 1,2 экв. в расчете на карбоновую кислоту (51). Количество используемого соединения формулы (52) находится в диапазоне от 1,0 экв. до 1,2 экв. в расчете на карбоновую кислоту (51).

[0056]

Температуру реакции выбирают в диапазоне от 0°С до 60°С, предпочтительно от 10°С до 40°С. Время реакции составляет, например, от 10 мин до 24 ч, и предпочтительно от 30 мин до 4 ч.

[0057]

[Способ В]

[0058]

Среди соединений формулы (1) соединение формулы (2') также может быть получено указанным ниже способом, в котором соединение формулы (2') получают из соединения формулы (51) (в формуле (51) X¹, X², X³ и X⁴ являются такими же, как определено в формуле (1)) через соединение формулы (53) (в формуле (53) X¹, X², X³ и X⁴ являются такими же, как определено в формуле (1)).

[0059]

На первой стадии соединение формулы (53) получают хлорированием соединения формулы (51).

[0060]

Хотя тетрагидрофуран, толуол, этилацетат, дихлорметан, хлороформ или ацетонитрил могут использоваться в реакции в качестве растворителя, реакция может проводиться и в отсутствие каких-либо растворителей.

[0061]

Примеры хлорирующего агента, используемого в реакции, включают тионилхлорид и оксалилхлорид. Количество используемого хлорирующего агента находится в диапазоне от 1 экв. до 5 экв., в расчете на соединение формулы (51). Температура реакции составляет, например, от -20°С до 100°С, и более предпочтительно от 10°С до 80°С. Время реакции находится в диапазоне от 10 мин до 6 ч, и предпочтительно от 30 мин до 2 ч.

[0062]

Далее, на второй стадии соединение формулы (2') может быть получено реакцией соединения формулы (53) и соединения формулы (52) в присутствии основания.

[0063]

Примеры растворителя, используемого в реакции, включают тетрагидрофуран, толуол, этилацетат, ацетонитрил, дихлорметан, хлороформ, N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон, диметилсульфоксид и их смеси.

[0064]

Примеры основания, используемого в реакции, включают триэтиламин, N,N-диизопропилэтиламин, пиридин, 4-диметиламинопиридин, карбонат натрия и карбонат калия. Количество используемого основания находится в диапазоне от 1 экв. до 10 экв. в расчете на хлорангидрид карбоновой кислоты (53).

[0065]

Количество используемого соединения формулы (52) находится в диапазоне от 1 экв. до 2 экв., в расчете на хлорангидрид карбоновой кислоты (53). Температура реакции находится, например, в диапазоне от -20°С до 100°С, и предпочтительно от 10°С до 50°С. Время реакции находится в диапазоне от 10 мин до 6 ч, и предпочтительно от 30 мин до 3 ч.

[0066]

Соединение формулы (2') также может быть получено путем добавления растворителя, хлорирующего агента, соединения формулы (52) и основания к соединению формулы (51), чтобы позволить реакции протекать в том же контейнере без выделения соединения формулы (53).

[0067]

[Способ С]

[0068]

Среди соединений формулы (1) соединение формулы (55) может быть получено реакцией соединения формулы (51) (в формуле (51) X¹, X², X³ и X⁴ являются такими же, как определено в формуле (1)) и соединения формулы (54) (в формуле (54) А является таким же, как определено в формуле (2), и X⁵ представляет собой атом галогена) в присутствии основания.

[0069]

Примеры растворителя, используемого в реакции, включают тетрагидрофуран, толуол, этилацетат, ацетонитрил, дихлорметан, хлороформ, N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон и диметилсульфоксид.

[0070]

Примеры основания, используемого в реакции, включают гидрокарбонат натрия, карбонат натрия, карбонат калия, гидроксид натрия и гидроксид калия. Количество используемого основания находится в диапазоне от 1,0 экв. до 1,5 экв. в расчете на карбоновую кислоту (51).

[0071]

Количество используемого соединения формулы (54) находится в диапазоне от 1 экв. до 2 экв. в расчете на карбоновую кислоту (51). Температура реакции составляет, например, от -20°С до 120°С, и предпочтительно от 10°С до 80°С. Время реакции находится в диапазоне от 10 мин до 8 ч, и предпочтительно от 30 мин до 6 ч.

[0072]

[Способ D]

[0073]

Среди соединений формулы (1) соединение формулы (55) может быть также получено реакцией соединения формулы (51) (в формуле (51) X¹, X², X³ и X⁴ являются такими же, как определено в формуле (1)) и соединения формулы (56)(в формуле (56)А является таким же, как определено в формуле (2)) в присутствии кислоты.

[0074]

Хотя тетрагидрофуран, толуол, этилацетат, ацетонитрил, дихлорметан, хлороформ, N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон или диметилсульфоксид могут использоваться в качестве растворителя в реакции, реакция может проводиться и в отсутствие каких-либо растворителей.

[0075]

Количество используемого соединения формулы (56) находится в диапазоне от 1 экв. до 10 экв. в расчете на карбоновую кислоту (51). Примеры кислоты, используемой в реакции, включают серную кислоту и соляную кислоту. Количество используемой кислоты находится в диапазоне от 0,01 экв. до 3 экв. в расчете на карбоновую кислоту (51). Температура реакции составляет, например, от -20°С до 120°С, и предпочтительно от 10°С до 90°С. Время реакции находится в диапазоне от 10 мин до 8 ч, и предпочтительно от 30 мин до 6 ч.

[0076]

[Способ Е]

[0077]

Среди соединений формулы (1) соединение формулы (71) может быть получено реакцией соединения формулы (51) (в формуле (51) X¹, X², X³ и X⁴ являются такими же, как определено в формуле (1)) и соединения формулы (57) (в формуле (57) Q' представляет собой атом кислорода, атом серы, двухвалентную группу формулы: -NH-, или двухвалентную группу формулы: -N(СН₃)-, Е представляет собой двухвалентную группу формулы: -(СН₂)_n- (где n представляет собой целое число от 2 до 4), двухвалентную группу формулы: -СН₂-СН=СН-СН₂-, циклогексан-1,4-диильную группу, 1,4-фениленовую группу, или двухвалентную группу приведенной ниже формулы (2В') (в формуле (2В') G представляет собой атом кислорода, атом серы или двухвалентную группу формулы: -SO₂-)) при наличии или отсутствии основания и в присутствии конденсирующего агента.

[0078]

[0079]

Примеры растворителя, используемого в реакции, включают дихлорметан, хлороформ, ацетонитрил, этилацетат, толуол, тетрагидрофуран, N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон и диметилсульфоксид.

[0080]

Примеры конденсирующего агента, используемого в реакции, включают гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида и 1,3-дициклогексилкарбодиимид.

[0081]

Примеры основания, используемого в реакции, включают 4-диметиламинопиридин. Количество используемого основания находится в диапазоне от 0,01 экв. до 1,2 экв. в расчете на карбоновую кислоту (51).

[0082]

Количество используемого конденсирующего агента находится в диапазоне от 1,0 экв. до 1,2 экв. в расчете на карбоновую кислоту (51). Количество используемого соединения формулы (57) находится в диапазоне от 0,5 экв. до 0,6 экв. в расчете на карбоновую кислоту (51). Температура реакции составляет, например, от 0°С до 60°С, и предпочтительно от 10°С до 40°С. Время реакции находится в диапазоне от 10 мин до 24 ч, и предпочтительно от 30 мин до 18 ч.

[0083]

[Способ F]

[0084]

Среди соединений формулы (1) соединение формулы (71) может быть также получено реакцией соединения формулы (53) (в формуле (53) X¹, X², X³ и X⁴ являются такими же, как определено в формуле (1)) и соединения формулы (57) (в формуле Q' и Е являются такими же, как определено в формуле (57), описанной в способе Е) в присутствии основания.

[0085]

Примеры растворителя, используемого в реакции, включают тетрагидрофуран, толуол, этилацетат, ацетонитрил, дихлорметан, хлороформ, N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон, диметилсульфоксид и их смеси.

[0086]

Примеры основания, используемого в реакции, включают триэтиламин, N,N-диизопропилэтиламин, пиридин, 4-диметиламинопиридин, карбонат натрия и карбонат калия. Количество используемого основания находится в диапазоне от 1 экв. до 10 экв. в расчете на хлорангидрид карбоновой кислоты (53).

[0087]

Количество используемого соединения формулы (57) находится в диапазоне от 0,5 экв. до 0,6 экв. в расчете на хлорангидрид карбоновой кислоты (53). Температура реакции находится, например, в диапазоне от -20°С до 100°С, и предпочтительно от 10°С до 50°С. Время реакции находится в диапазоне от 10 мин до 6 ч, и предпочтительно от 30 мин до 4 ч.

[0088]

[Способ G]

[0089]

Среди соединений формулы (1) соединение формулы (59) может быть получено реакцией соединения формулы (51) (в формуле (51) X¹, X², X³ и X⁴ являются такими же, как определено в формуле (1)) и соединения формулы (58) (в формуле (58) X⁵ представляет собой атом галогена, и Е является таким же, как определено в формуле (57), описанной в способе Е) в присутствии основания.

[0090]

Примеры растворителя, используемого в реакции, включают тетрагидрофуран, толуол, этилацетат, ацетонитрил, дихлорметан, хлороформ, N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон и диметилсульфоксид.

[0091]

Примеры основания, используемого в реакции, включают гидрокарбонат натрия, карбонат натрия, карбонат калия, гидроксид натрия и гидроксид калия. Количество используемого основания находится в диапазоне от 1,0 экв. до 1,1 экв. в расчете на карбоновую кислоту (51).

[0092]

Количество используемого соединения формулы (58) находится в диапазоне от 0,5 экв. до 0,6 экв. в расчете на карбоновую кислоту (51). Температура реакции находится в диапазоне от -20°С до 120°С, и предпочтительно от 10°С до 80°С. Время реакции находится в диапазоне от 10 мин до 8 ч, и предпочтительно от 30 мин до 6 ч.

[0093]

[Способ Н]

[0094]

Среди соединений формулы (1) соединение формулы (3') может быть получено реакцией соединения формулы (51) (в формуле (51) X¹, X², X³ и X⁴ являются такими же, как определено в формуле (1)) и соединения формулы (60) (в формуле (60) Аа является таким же, как определено в формуле (3)) при наличии или отсутствии основания и в присутствии конденсирующего агента.

[0095]

Примеры растворителя, используемого в реакции, включают дихлорметан, хлороформ, ацетонитрил, этилацетат, толуол, тетрагидрофуран, N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон и диметилсульфоксид.

[0096]

Примеры конденсирующего агента, используемого в реакции, включают гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида и 1,3-дициклогексилкарбодиимид.

[0097]

Примеры основания, используемого в реакции, включают 4-диметиламинопиридин. Количество используемого основания находится в диапазоне от 0,01 экв. до 1,2 экв. в расчете на карбоновую кислоту (51).

[0098]

Количество используемого конденсирующего агента находится в диапазоне от 1,0 экв. до 1,2 экв. в расчете на карбоновую кислоту (51). Количество используемого соединения формулы (60) находится в диапазоне от 1,0 экв. до 1,2 экв. в расчете на карбоновую кислоту (51). Температура реакции находится в диапазоне от 0°С до 60°С, и предпочтительно от 10°С до 40°С. Время реакции находится в диапазоне от 10 мин до 6 ч, и предпочтительно от 30 мин до 3 ч.

[0099]

[Способ I]

[0100]

Среди соединений формулы (1) соединение формулы (3') может быть также получено реакцией соединения формулы (53) (в формуле (53) X¹, X², X³ и X⁴ являются такими же, как определено в формуле (1)) и соединения формулы (60) (в формуле (60) Аа является таким же, как определено в формуле (3)) в присутствии основания.

[0101]

Примеры растворителя, используемого в реакции, включают тетрагидрофуран, толуол, этилацетат, ацетонитрил, дихлорметан, хлороформ, N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон, диметилсульфоксид и их смеси.

[0102]

Примеры основания, используемого в реакции, включают триэтиламин, N,N-диизопропилэтиламин, пиридин, 4-диметиламинопиридин, карбонат натрия и карбонат калия. Количество используемого основания находится в диапазоне от 1 экв. до 10 экв. в расчете на хлорангидрид карбоновой кислоты (53).

[0103]

Количество используемого соединения формулы (60) находится в диапазоне от 1 экв. до 2 экв., в расчете на хлорангидрид карбоновой кислоты (53). Температура реакции находится в диапазоне от -20°С до 100°С, и предпочтительно от 10°С до 50°С. Время реакции находится в диапазоне от 10 мин до 6 ч, и предпочтительно от 30 мин до 4 ч.

[0104]

[Способ J]

[0105]

Среди соединений формулы (1) соединение формулы (4') может быть получено приведенным ниже способом из соединения формулы (51) (в формуле (51) Х¹, X², X³ и X⁴ являются такими же, как определено в формуле (1)) через соединение формулы (61) (в формуле (61) Х¹, X², X³ и X⁴ являются такими же, как определено в формуле (1)).

[0106]

На первой стадии соединение формулы (61) может быть получено восстановлением соединения формулы (51).

[0107]

Примеры растворителя, используемого в реакции, включают тетрагидрофуран, диметоксиэтан, 1,4-диоксан, дихлорметан, хлороформ и толуол.

[0108]

Примеры восстановителя, используемого в реакции, включают комплекс боран-тетрагидрофуран и комплекс боран-диметилсульфид. Количество используемого восстановителя находится в диапазоне от 3 экв. до 6 экв., в расчете на соединение формулы (51).

[0109]

Температура реакции находится в диапазоне от -20°С до 80°С, и предпочтительно от 0°С до 40°С. Время реакции находится в диапазоне от 10 мин до 8 ч, и предпочтительно от 30 мин до 6 ч.

[0110]

Далее, на второй стадии соединение формулы (61) и соединение формулы (54) (в формуле (54) Ab является таким же, как определено в формуле (4), и X⁵ представляет собой атом галогена) реагируют в присутствии основания с получением соединения формулы (4').

[0111]

Примеры растворителя, используемого в реакции, включают тетрагидрофуран, толуол, этилацетат, ацетонитрил, дихлорметан, хлороформ, N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон, диметилсульфоксид и их смеси.

[0112]

Примеры основания, используемого в реакции, включают триэтиламин, N,N-диизопропилэтиламин, пиридин, 4-диметиламинопиридин, карбонат натрия и карбонат калия. Количество используемого основания находится в диапазоне от 1 экв. до 10 экв. в расчете на соединение формулы (61).

[0113]

Количество используемого соединения формулы (54) находится в диапазоне от 1 экв. до 2 экв. в расчете на соединение формулы (61). Температура реакции находится в диапазоне от -20°С до 100°С, и предпочтительно от 10°С до 60°С. Время реакции находится в диапазоне от 10 мин до 6 ч, и предпочтительно от 30 мин до 3 ч.

[0114]

[Способ K]

[0115]

Среди соединений формулы (1) соединение формулы (5') может быть получено реакцией соединения формулы (53) (в формуле (53) X¹, X², X³ и X⁴ являются такими же, как определено в формуле (1)) и соединения формулы (62) (в формуле (62) X⁵ представляет собой атом галогена, и L представляет собой атом водорода или C1-4-алкильную группу) в присутствии основания.

[0116]

Примеры растворителя, используемого в реакции, включают тетрагидрофуран, толуол, этилацетат, ацетонитрил, дихлорметан, хлороформ, N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон, диметилсульфоксид и их смеси.

[0117]

Примеры основания, используемого в реакции, включают триэтиламин, N,N-диизопропилэтиламин, пиридин, 4-диметиламинопиридин, карбонат натрия и карбонат калия. Количество используемого основания находится в диапазоне от 1 экв. до 10 экв. в расчете на хлорангидрид карбоновой кислоты (53).

[0118]

Количество используемого соединения формулы (62) находится в диапазоне от 1 экв. до 2 экв., в расчете на хлорангидрид карбоновой кислоты (53). Температура реакции находится в диапазоне от -20°С до 100°С, и предпочтительно от 10°С до 90°С. Время реакции находится в диапазоне от 10 мин до 10 ч, и предпочтительно от 30 мин до 8 ч.

[0119]

[Способ L]

[0120]

Среди соединений формулы (1) соединение формулы (3') может быть также получено реакцией соединения формулы (53) (в формуле (53) X¹, X², X³ и X⁴ являются такими же, как определено в формуле (1)) и соединения формулы (60) (в формуле (60) Аа является таким же, как определено в формуле (3)) в присутствии или в отсутствие кислоты.

[0121]

Хотя толуол, дихлорметан, хлороформ, дихлорэтан, N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон, диметилсульфоксид, нитрометан, нитробензол или их смесь могут использоваться в качестве растворителя в реакции, реакция может проводиться и в отсутствие каких-либо растворителей.

[0122]

Примеры кислоты, используемой в реакции, включают трихлорид алюминия, трибромид алюминия, трифлат лантаноида, цеолит, серную кислоту, фосфорную кислоту, уксусную кислоту, трифторуксусную кислоту, соляную кислоту, п-толуолсульфоновую кислоту, хлорид железа (III), дихлорид цинка, полифосфорную кислоту, тетрахлорид титана, тетрабромид титана, хлорид олова и трифторметансульфонат цинка. Количество используемой кислоты находится в диапазоне от 0,01 экв. до 10 экв. в расчете на хлорангидрид карбоновой кислоты (53).

[0123]

Количество используемого соединения формулы (60) находится в диапазоне от 0,5 экв. до 2 экв. в расчете на хлорангидрид карбоновой кислоты (53). Температура реакции находится в диапазоне от -20°С до 250°С, и предпочтительно от 10°С до 100°С. Время реакции находится в диапазоне от 10 мин до 48 ч, и предпочтительно от 30 мин до 16 ч.

[0124]

[Конкретные примеры соединения формулы (2'')]

Среди соединений формулы (1) конкретные примеры соединения формулы (2'') показаны в приведенных ниже таблицах с 1-ой по 8-ую.

[0125]

В конкретных соединениях, представленных формулой (2''), X¹, X², X³ и X⁴ представляют комбинацию заместителей, показанных в приведенной ниже таблице 1, и Q и А представляют комбинацию заместителей, показанных в таблицах со 2-ой по 8-ую. J представляет собой атом кислорода или атом серы.

[0126]

В настоящем описании могут использоваться приведенные ниже сокращения.

н: нормальный

втор: вторичный

трет: третичный

[0127]

[0128]

[0129]

[0130]

[0131]

[0132]

[0133]

[0134]

[0135]

[0136]

Среди соединений формулы (2'') в конкретных примерах соединения, в которых А представляет собой группу формулы (2А), Х¹, X², X³ и X⁴ представляют комбинацию заместителей, показанную в приведенной ниже таблице 9, Q представляет собой двухвалентную группу формулы: -О-(СН₂)_n-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-(СН₂)_n-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-(СН₂)_n-NH-, двухвалентную группу формулы: -O-СН₂-СН=СН-СН₂-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-CH₂-CH=CH-CH₂-O-, двухвалентную группу формулы: -NH-CH₂-CH=CH-CH₂-NH-, циклогексан-1,4-диилдиоксигруппу, циклогексан-1,4-диилдиаминогруппу, двухвалентную группу формулы: -NH-(циклогексан-1,4-диил)-O-, 1,3-фенилендиаминогруппу, 1,4-фенилендиаминогруппу, 1,4-фенилендиоксигруппу, двухвалентную группу формулы: -NH-(1,4-фенилен)-O-, или двухвалентную группу формулы (2В).

[0137]

[0138]

[0139]

[Конкретные примеры соединения формулы (3')]

Среди соединений формулы (1) конкретные примеры соединения формулы (3') показаны в приведенной ниже таблице 10.

[0140]

В конкретных соединениях, представленных формулой (3'), X¹, X², X³ и X⁴ представляют комбинацию заместителей, показанную в приведенной ниже таблице 10, и Аа представляет собой пиперидин-1-ильную группу, 1-метил-1-1Н-пиррол-2-ильную группу, морфолин-4-ильную группу, индолин-1-ильную группу, бензоизотиазол-3(2Н)-он-1,1-диоксид-2-ильную группу, пиперазин-1-ильную группу, азетидин-1-ильную группу, 2,5-диоксопирролидин-1-ильную группу, 3-оксоизотиазол-2(3Н)-ильную группу, бензо[d]изотиазол-2(3Н)-ильную группу, 1,1-диоксо-3-оксобензо[d]изотиазол-2(3Н)-ильную группу, 5,6-дигидро-4Н-1,3-оксазин-2-ильную группу, 1Н-пиррол-2-ильную группу или изоиндолин-2-ильную группу.

[0141]

[0142]

[0143]

[Конкретные примеры соединения формулы (5')]

Среди соединений формулы (1) конкретные примеры соединения формулы (5') показаны в приведенных ниже таблицах 11 и 12.

[0144]

В конкретных соединениях, представленных формулой (5'), X¹, X², X³ и X⁴ представляют комбинацию заместителей, показанную в приведенной ниже таблице 11, и комбинации заместителей, таких как Z, их положения замещения и m показаны в приведенной ниже таблице 12.

[0145]

[0146]

[0147]

[0148]

[Патоген растений]

Хотя патоген растений, который должен контролироваться средством для борьбы с болезнями растений по настоящему варианту осуществления, не имеет особых ограничений, его примеры включают грибы, бактерии и вирусы.

[0149]

Примеры грибов, патогенных для растений, включают Alternaria alternata, Alternaria kikutiana, Botrytis cinerea, Cochliobolus miyabeanus, Colletotrichum atramentarium, Colletotrichum lagenarium, Fusarium oxysporum f. sp. cucumerium, Fusarium oxysporum f. sp. lycopersici, Gibberella fujikuroi, Glomerella cingulata, Pyricularia oryzae, Rhizoctonia solani, Sclerotinia minor, Verticillium albo-atrum, Puccinia recondita, Erysiphe graminis, Phytophthora infestans, Pseudoperonospora cubensis, Sphaerotheca fuliginea, Alternaria solani, Sclerotinia sclerotiorum, Venturia inaequalis, Monilinia fructicola, Colletotrichum gloeosporioides, Cercospora kikuchii, Cercospora beticola, Leptosphaeria nodorum и Blumeria graminis. Предпочтительные примеры патогенных для растений грибов включают Pyricularia oryzae, Blumeria graminis, Puccinia recondita и Erysiphe graminis.

[0150]

Примеры патогенных для растений бактерий включают Pseudomonas sp., Erwinia sp., Pectobacterium sp., Xanthomonas sp., Burkholderia sp., Streptomyces sp., Ralstonia sp., Clavibacter sp., Rhizomonas sp., Agrobacterium sp., Bacillus sp., Clostridium sp., Curtobacterium sp., Pantoea sp., Acidovorax sp., Arthrobacter sp.и Rhodococcus sp. Предпочтительные примеры патогенных для растений бактерий включают Xanthomonas sp. и Xanthomonas oryzae pv. Oryzae является предпочтительным среди Xanthomonas sp.

[0151]

Примеры патогенных для растений вирусов включают почвенный вирус мозаики пшеницы, вирус мозаики сои, вирус мозаики люцерны, вирус скручивания листьев картофеля, вирус мозаики огурца и вирус табачной мозаики.

[0152]

Средство для борьбы с болезнями растений в соответствии с настоящим вариантом осуществления содержит соединение формулы (1) в качестве активного ингредиента. В настоящем описании выражение «содержит соединение формулы (1) в качестве активного ингредиента» означает, что соединение формулы (1) содержится приблизительно в таком количестве, что проявляется подавляющее действие к болезням растений, и это количество не имеет особых ограничений при условии, что соединение формулы (1) содержится в качестве активного ингредиента в виде свободного вещества, гидрата, произвольного сольвата или соли.

[0153]

В случае, когда средство для борьбы с болезнями растений в соответствии с настоящим вариантом осуществления используется в качестве активного ингредиента средства для борьбы с болезнями в сельском хозяйстве и садоводстве, вышеуказанное соединение может использоваться непосредственно или может использоваться в форме композиции (препарата) для борьбы с болезнями растений, имеющей произвольную форму дозирования, такую как эмульсия, раствор, суспензия, смачиваемый порошок, порошок, гранула, таблетка, масляный раствор, аэрозоль или текучий агент, получаемой путем обычного смешивания соединения с приемлемым для сельского хозяйства и садоводства носителем, таким как твердый носитель, жидкий носитель, газообразный носитель, поверхностно-активное вещество или диспергирующий агент. Композиция для борьбы с болезнями растений может также содержать дополнительные вспомогательные вещества.

[0154]

Примеры доступных носителей включают жидкие носители, твердые носители, газообразные носители, поверхностно-активные вещества и диспергирующие агенты. Примеры вспомогательных веществ к композиции включают вещества, которые обычно входят в состав композиций для борьбы с болезнями растений.

[0155]

Примеры твердых носителей включают: тонкодисперсные порошки или гранулы глин (таких как каолиновая глина, диатомовая земля, бентонит и кислая глина), синтетический гидратированный оксид кремния, тальк, керамику или дополнительные неорганические минералы (такие как селенит, кварц, сера, активированный уголь, карбонат кальция и гидратированный диоксид кремния); крахмал; лактозу; и синтезированные полимеры, такие как винилхлоридные полимеры и полиуретан.

[0156]

Примеры жидких носителей включают: спирты (такие как метанол, этанол, изопропанол, полиэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль и глицерин); кетоны (такие как ацетон и метилэтилкетон); ароматические углеводороды (такие как бензиловый спирт, бензол, толуол, ксилол, этилбензол и метилнафталин); алифатические углеводороды (такие как парафин, н-гексан, циклогексан, керосин и ламповое масло); простые эфиры (такие как моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, монометиловый эфир диэтиленгликоля, диизопропиловый эфир, диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран); сложные эфиры (такие как пропиленкарбонат, этилацетат, бутилацетат, бензилбензоат, изопропилмиристат и эфиры жирных кислот пропиленгликоля); нитрилы (такие как ацетонитрил и изобутиронитрил); амиды (такие как диметилформамид, диметилацетамид и N-метилпирролидон); галогенированные углеводороды (такие как дихлорметан, трихлорэтан и четыреххлористый углерод); животные или растительные масла, такие как соевое масло и хлопковое масло; диметилсульфоксид, кремнийорганическое масло, высшие жирные кислоты, глицеринформаль и воду.

[0157]

Примеры газообразных носителей включают СНГ, воздух, азот, диоксид углерода и простой диметиловый эфир.

[0158]

Примеры поверхностно-активного вещества или диспергирующего агента, который используется для проведения эмульгирования, диспергирования или распределения, включают алкилсульфаты, соли алкил(арил)сульфоновой кислоты, простые полиоксилкиленалкиловые(ариловые) эфиры, сложные эфиры многоатомных спиртов и лигносульфонат. Примеры вспомогательных веществ, используемых для улучшения свойств препаратов, включают карбоксиметилцеллюлозу, гуммиарабик, полиэтиленгликоль и стеарат кальция.

[0159]

Приведенные выше носители, поверхностно-активные вещества, диспергирующие агенты и вспомогательные вещества могут быть использованы по отдельности или в сочетании, по мере необходимости.

[0160]

Количество средства для борьбы с болезнями растений (соединения формулы (1)) в композиции для борьбы с болезнями растений не имеет особых ограничений, и это количество обычно составляет, например, от 1% масс. до 50 масс. в случае эмульсии, от 1% масс. до 50% масс. в случае смачиваемого порошка, от 0,1% масс. до 30% масс. в случае порошковой композиции, от 0,1% масс. до 15% масс. в случае гранулы, от 0,1% масс. до 10% масс. в случае масляного раствора, и от 0,1% масс. до 10% масс. в случае аэрозоля.

[0161]

Средство для борьбы с болезнями растений или композиция для борьбы с болезнями растений в соответствии с настоящим вариантом осуществления могут использоваться непосредственно или могут быть разбавлены для использования в случае необходимости.

[0162]

Средство для борьбы с болезнями растений или композиция для борьбы с болезнями растений могут использоваться с другими средствами для борьбы с вредителями и, например, могут быть смешаны с индуктором устойчивости или другими средствами борьбы с вредителями для распыления, или могут распыляться с ними отдельно в разное время или одновременно.

[0163]

Примеры других средств для борьбы с вредителями включают пестициды, фунгициды, майтициды, гербициды, регуляторы роста растений и удобрения, и их конкретные примеры включают соединения, описанные в Руководстве по пестицидам (The Pesticide Manual, the 13^th edition. The British Crop Protection Council) или SHIBUYA INDEX (SHIBUYA INDEX, the 13^th edition, 2008, SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP).

[0164]

Примеры пестицидов включают ацефат, дихлофос, EPN, фенитротион, фенамифос, протиофос, профенофос, пираклофос, хлорпирифос-метил, хлорфенвинфос, деметон, этион, малатион, кумафос, изоксатион, фентион, диазинон, тиодикарб, алдикарб, оксамил, пропоксур, карбарил, фенобукарб, этиофенкарб, фенотиокарб, пиримикарб, карбофуран, карбосульфан, фуратиокарб, хиквинкарб, аланикарб, метомил, бенфуркарб, картап, тиоциклам, бенсультап, дикофол, тетрадифон, акринатрин, бифентрин, циклопротрин, цифлутрин, димефлутрин, эмпентрин, фенфлутрин, фенпропатрин, имипротрин, метофлутрин, перметрин, фенотрин, ресметрин, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, циперметрин, дельтаметрин, цигалотрин, фенвалерат, флувалинат, этофенпрокс, флуфенпрокс, галфенпрокс, силафлуофен, циромазин, дифлубензурон, тефлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, пенфлурон, трифлумурон, хлорфлуазурон, диафентиурон, метопрен, феноксикарб, пирипроксифен, галофенозид, тебуфенозид, метоксифенозид, хромафенозид, дицикланил, бупрофезин, гекситиазокс, амитраз, хлордимеформ, пиридабен, фенпироксимат, флуфенерим, пиримидифен, тебуфенпирад, толфенпирад, флуакрипирим, ацехиноцил, цифлуметофен, флубендиамид, этипрол, фипронил, этоксазол, имидаклоприд, нитемпирам, клотианидин, ацетамиприд, динотефуран, тиаклоприд, тиаметоксам, пиметрозин, бифеназат, спиродиклофен, спиромезифен, флоникамид, хлорфенапир, пирипроксифен, индоксакарб, пиридалил, спиносад, авермектин, милбемицин, азадирахтин, никотин, ротенон, ВТ-агенты, патогенные вирусные агенты насекомых, эмамектинбензоат, спинеторам, пирифлухиназон, хлорантранилипрол, циантранилипрол, циенопирафен, спиротетрамат, лепимектин, метафлумизон, пирафлупрол, пирипрол, димефлутрин, феназафлор, гидраметилнон, триазамат, афидопиропен и флупиримин.

[0165]

Примеры фунгицидов включают: соединения на основе стробилурина, такие как азоксистробин, крезоксимметил, трифлоксистробин, оризастробин, пикоксистробин и флуоксастробин; соединения на основе анилинопиримидина, такие как мепанипирим, пириметанил и ципродинил; соединения на основе азола, такие как триадимефон, битерталон, трифлумизол, этаконазол, пропиконазол, пенконазол, флусилазол, миклобутанил, ципроконазол, тебуконазол, гексаконазол, прохлораз и симеконазол; соединения на основе хиноксалина, такие как хинометионат; соединения на основе дитиокарбамата, такие как манеб, зинеб, манкозеб, поликарбамат и пропинеб; соединения на основе фенилкарбамата, такие как диэтофенкарб; органические соединения на основе хлора, такие как хлороталонил и хинтозин; соединения на основе бензимидазола, такие как беномил, тиофанатметил и карбендазим; соединения на основе фениламида, такие как металаксил, оксадиксил, офураз, беналаксил, фуралаксил и ципрофурам; соединения на основе сульфеновой кислоты, такие как дихлофлуанид; соединения на основе меди, такие как гидроксид меди и оксин-медь; соединения на основе изоксазола, такие как гидроксиизоксазол; органические соединения на основе фосфора, такие как фосэтилалюминий и толклофосметил; соединения на основе N-галогенотиоалкила, такие как каптан, каптафол и фолпет; соединения на основе дикарбоксимида, такие как процимидон, ипродион и винхлозолин; соединения на основе бензанилида, такие как флутоланил и мепронил; соединения на основе морфолина, такие как фенпропиморф и диметоморф; органические соединения на основе олова, такие как гидроксид фентина и ацетат фентина; соединения на основе цианопиррола, такие как флудиоксонил и фенпиклонил; другие, такие как фталид, пробеназол, ацибензолар-3-метил, тиадинил, изотианил, карпропамид, диклоцимет, феноксанил, трициклазол, пирохилон, феримзон, флуазинам, цимоксанил, трифорин, пирифенокс, фенаримол, фенпропидин, пенцикурон, циазофамид, цифлуфенамид, боскалид, пентиопирад, прохиназид, хиноксифен, фамоксадон, фенамидон, ипроваликарб, бентиаваликарб-изопропил, флуопиколид, пирибенкарб, флутианил, изопиразам, фенпикоксамид, касугамицин и валидамицин.

[0166]

Примеры майтицидов включают бромпропилат, тетрадифон, пропаргит, амитраз, фенотиокарб, гекситиазокс, оксид фенбутатина, диенохлор, фенпироксимат, тебуфенпирад, пиридабен, пиримидифен, клофентезин, этоксазол, галфенпрокс, милбемектин, ацехиноцил, бифеназат, флуакриприм, спиродиклофен, спиромезифен, хлорфенапир, авермектин, циенопирафен и цифлуметофен.

[0167]

Примеры гербицидов включают: соединения на основе феноксикислот, такие как цихалофопбутил и 2,4-D; соединения на основе карбамата, такие как эспрокарб и десмедифам; соединения на основе амидов кислот, такие как алахлор и метолахлор; соединения на основе мочевины, такие как диурон и тебутиурон; соединения на основе сульфонилмочевины, такие как галогенсульфуронметил и флазасульфурон; соединения на основе пиримидилоксибензойной кислоты, такие как пириминобакметил; а также соединения на основе аминокислот, такие как глифосат, биалафос и глуфосинат (глуфосинат-аммоний).

[0168]

Примеры регуляторов роста растений включают: препараты этилена, такие как этефон; ауксины, такие как индолилмасляная кислота и этихлозат; цитокинины; гиббереллины; антагонисты ауксина; подавители роста растений; и подавители транспирации.

[0169]

Примеры удобрений включают: азотные удобрения, такие как мочевина, нитрат аммония, магниево-аммиачная селитра и хлорид аммония; фосфорнокислые удобрения, такие как суперфосфат кальция, фосфат аммония, суперфосфат магния и фосфат магния; калийные удобрения, такие как хлорид калия, бикарбонат калия, нитрат магния-калия, нитрат калия и нитрат калия-натрия; марганцевые удобрения, такие как сульфат марганца и нитрат магния-марганца; и борные удобрения, такие как борная кислота и соли борной кислоты.

[0170]

В варианте осуществления настоящее изобретение предлагает способ борьбы с болезнями растений, в котором средство для борьбы с болезнями растений или соединение приводится в контакт с самим растением или семенем или содержится в культивационном слое. Средство для борьбы с болезнями растений или соединение может использоваться в виде композиции для борьбы с болезнями растений.

[0171]

В случае, когда средство для борьбы с болезнями растений или соединение приводится в контакт с самими растениями, средство для борьбы с болезнями растений или соединение может приводиться в контакт с листьями, стеблями, корнями, корневищами, клубнями или луковицами растений, проросшими почками или тому подобным. В качестве альтернативы, средство для борьбы с болезнями растений или соединение может приводиться в контакт с семенами растений. Примеры культивационного слоя включают почвы, водные поверхности рисовых полей, на которых выращивают рис, носители, на которых выращивают растения, и воду гидропонной культуры. Вода гидропонной культуры может содержать питательные вещества.

[0172]

Способ приведения указанного выше средства для борьбы с болезнями растений или указанного выше соединения в контакт с самими растениями или семенами, или способ получения указанного выше средства для борьбы с болезнями растений или указанного выше соединения для помещения в культивационные слои не имеет особых ограничений при условии, что этот способ обычно используется в сельском хозяйстве и садоводстве, и его примеры включают нанесение на листья, глубинное применение, обработку почвы, внесение в рассадочный ящик, обработку семян, обработку погружением, смесь удобрений и смешивание с поливной водой.

[0173]

Вносимое количество средства для борьбы с болезнями растений в соответствии с настоящим вариантом осуществления может быть определено в зависимости от типа целевого заболевания, степени заражения, вида целевой культуры и целевого участка, принимая во внимание режим применения, такой как внесение авиацией или ультрамикроопрыскивание, в дополнение к способу применения.

[0174]

Например, в случае распыления средства для борьбы с болезнями растений на листья и стебли растений, 1-1000 г средства для борьбы с болезнями растений может быть разведено в 50-1000 л воды на 10 ар (1000 м²) для использования в форме эмульсии, смачиваемого порошка или текучей композиции, или 1-10 кг средства для борьбы с болезнями растений может использоваться на 10 ар (1000 м²) в виде порошка.

[0175]

В случае, когда средство для борьбы с болезнями растений применяется в почве, например, приблизительно 1-10 кг средства для борьбы с болезнями растений может использоваться на 10 ар (1000 м²) в гранулированной форме.

ПРИМЕРЫ

[0176]

Далее настоящее изобретение будет объяснено более конкретно с помощью иллюстративных примеров; однако объем настоящего изобретения не ограничивается этими примерами.

[0177]

В дальнейшем в этом документе указанные ниже сокращения могут использоваться в примерах.

ESI: ионизация электрораспылением

МС: масс-спектр

ИК: инфракрасный спектр поглощения

н: нормальный

трет: третичный

[0178]

Пример 1

2,3,6-трифторизоникотиновую кислоту (1,76 г) растворяли в N,N-диметилформамиде (10 мл), после чего добавляли бромэтан (1,08 г) и карбонат калия (1,38 г) в раствор и далее проводили перемешивание при 80°С в течение 2 ч. Затем реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, добавляли в нее этилацетат, смесь подвергали экстракции водой, органический слой сушили с помощью безводного сульфата магния и далее растворитель отгоняли. Остаток очищали хроматографией на силикагеле с получением соединения примера 1-117 (выход 1,44 г).

[0179]

Пример 2

2,3,6-трифторизоникотиновую кислоту (5,28 г) растворяли в тионилхлориде (30 мл), после чего нагревали смесь с обратным холодильником в течение 1 ч. Продукт реакции концентрировали, концентрат растворяли в ацетонитриле (30 мл) и затем к раствору добавляли 3-хлор-4-метиланилин (5,64 г) и пиридин (3,20 г), после чего нагревали смесь с обратным холодильником в течение 1 ч. Затем реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, добавляли в нее этилацетат, смесь последовательно промывали 1 н. соляной кислотой и 1 н. гидроксидом натрия, органический слой сушили с помощью безводного сульфата магния и далее растворитель отгоняли. Остаток очищали хроматографией на силикагеле с получением соединения примера 1-30 (выход 7,70 г).

[0180]

Пример 3

2,3,6-трифтор-4-пиридинметанол (106 мг) растворяли в дихлорметане (8 мл), к раствору добавляли ацетилхлорид (65 мг), смесь охлаждали до 0°С, добавляли туда N,N-диизопропилэтиламин (130 мг), и далее смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Затем растворитель отгоняли, продукт реакции растворяли в простом диэтиловом эфире, раствор промывали последовательно насыщенным карбонатом натрия, 2% соляной кислотой и насыщенным солевым раствором, и полученный органический слой сушили с помощью безводного сульфата магния. Растворитель отгоняли с помощью испарителя, и затем остаток очищали хроматографией на силикагеле с получением соединения примера 3-1 (выход 63,2 мг).

[0181]

Пример 4

2,6-дифторизоникотиновую кислоту (50 мг) растворяли в хлороформе (3,1 мл), и затем к раствору добавляли анилин (29 мкл), гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (65 мг) и 4-диметиламинопиридин (каталитическое количество), после чего смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч. Затем к реакционной смеси добавляли воду, и затем смесь подвергали экстракции этилацетатом, после чего проводили промывку последовательно насыщенным хлоридом аммония и насыщенным гидрокарбонатом натрия. Полученный органический слой сушили с помощью безводного сульфата натрия и далее растворитель отгоняли. Остаток очищали хроматографией на силикагеле с получением соединения примера 1-143 (выход 66,3 мг).

[0182]

Пример 5

2,3,6-трифторизоникотиновую кислоту (30 мг) растворяли в хлороформе (3,1 мл), и далее в раствор добавляли этилендиамин (6,0 мкл), гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (38 мг), 1-гидроксибензотриазол (27 мг) и триэтиламин (30 мкл), после чего смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (38 мг) и 1-гидроксибензотриазол (27 мг) снова добавляли в продукт реакции и затем смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч. Затем к реакционной смеси добавляли воду, и далее полученный продукт подвергали экстракции этилацетатом, после чего проводили промывку последовательно насыщенным хлоридом аммония и насыщенным гидрокарбонатом натрия. Полученный органический слой сушили с помощью безводного сульфата натрия и далее растворитель отгоняли. Остаток очищали хроматографией на силикагеле с получением соединения примера 1-150 (выход 20,1 мг).

[0183]

Пример 6

2,3,6-трифторизоникотиновую кислоту (100 мг) растворяли в N,N-диметилформамиде (5,6 мл), и далее в раствор добавляли гидрохлорид 2-хлорэтиламина (79 мг), гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (128 мг), 1-гидроксибензотриазол (92 мг) и триэтиламин (101 мкл), после чего смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч. Затем к реакционной смеси добавляли воду, и полученный продукт подвергали экстракции этилацетатом, после чего проводили промывку последовательно насыщенным хлоридом аммония и насыщенным гидрокарбонатом натрия. Полученный органический слой сушили с помощью безводного сульфата натрия, растворитель отгоняли, и затем остаток очищали хроматографией на силикагеле с получением N-(2-хлорэтил)-2,3,6-трифторизоникотинамида (выход 100 мг).

[0184]

Полученный N-(2-хлорэтил)-2,3,6-трифторизоникотинамид (20 мг) растворяли в тетрагидрофуране (8,4 мл), и затем 55% гидрид натрия (3,8 мг) добавляли к раствору при охлаждении льдом, после чего смесь перемешивали в течение 3 ч. Затем к реакционной смеси добавляли воду, подвергали экстракции этилацетатом, полученный органический слой сушили с помощью безводного сульфата натрия и далее растворитель отгоняли. Остаток очищали хроматографией на силикагеле с получением соединения примера 4-2 (выход 16 мг).

[0185]

Пример 7

2,6-дифторизоникотиновую кислоту (80 мг) растворяли в ацетонитриле (1 мл), и затем добавляли к раствору циклогексиловый спирт (50 мг), гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (96 мг) и 4-диметиламинопиридин (61 мг), после чего смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 24 ч. Затем к реакционной смеси добавляли воду, и далее полученный продукт подвергали экстракции этилацетатом, после чего проводили промывку последовательно насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия и насыщенным водным раствором хлорида натрия. Полученный органический слой сушили с помощью безводного сульфата натрия и далее растворитель отгоняли. Остаток очищали препаративной ТСХ с получением соединения примера 1-205 (выход 42 мг).

[0186]

Пример 8

2,3,6-трифторизоникотиновую кислоту (177 мг, 1,0 ммоль) растворяли в дихлорэтане, и затем к раствору добавляли тионилхлорид (1 мл), после чего нагревали смесь с обратным холодильником в течение 2 ч при проведении перемешивания. Растворитель отгоняли с помощью испарителя, и затем нитрометан (3 мл), 1-метилпиррол (54 мг, 0,67 ммоль), и трифторметансульфонат цинка (II) (24 мг, 0,066 ммоль) добавляли в полученный продукт, после чего смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. К реакционной смеси добавляли гидрокарбонат натрия, и затем к смеси добавляли воду для проведения экстракции хлороформом. Полученный органический слой сушили с помощью безводного сульфата натрия и растворитель отгоняли с помощью испарителя, с последующей очисткой остатка хроматографией на силикагеле (подвижная фаза: гексан/этилацетат = 1/1 (в объемном отношении)), и далее проводили промывку гексаном с получением соединения 2-2 (выход 44 мг, 0,18 ммоль, выход 27%).

[0187]

В соответствии со способом примеров с 1-8 получали соединения примеров от 1-1 до 1-218, представленные формулой (2'') и показанные в приведенных ниже таблицах с 13 по 34. В дополнение к этому, получали соединения примеров от 2-1 до 2-5, представленные формулой (3') и показанные в приведенной ниже таблице 35. В дополнение к этому, получали соединения примеров 3-1 и 3-2, представленные формулой (4') и показанные в приведенной ниже таблице 36. В дополнение к этому, получали соединения примеров от 4-1 до 4-4, представленные формулой (5') и показанные в приведенной ниже таблице 37.

[0188]

Данные МС, ИК и ¹H-ЯМР каждого соединения формулы (2''), (3'), (4') или (5'), а также данные соединений, полученных в примерах 1-8, показаны в таблицах с 13 по 37. Дейтерированный ацетон использовали в качестве растворителя для измерения ¹H-ЯМР (400 МГц, 500 МГц или 600 МГц) соединений примеров 1-8, 1-69, 1-175, 1-176 и 4-2, смесь дейтерированного хлороформа и дейтерированного метанола в соотношении 1:1 использовали в качестве растворителя для проведения измерения ¹H-ЯМР соединения примера 1-93, и дейтерированный хлороформ использовали в качестве растворителя для проведения измерения ¹H-ЯМР соединений других примеров. МС измеряли способом ESI-MS. ИК измеряли KBr-способом.

[0189]

Соединения примеров, начиная с 1-1 до 1-218, представленные формулой (2''), показаны в таблицах с 13 по 34.

[0190]

[0191]

[0192]

[0193]

[0194]

[0195]

[0196]

[0197]

[0198]

[0199]

[0200]

[0201]

[0202]

[0203]

[0204]

[0205]

[0206]

[0207]

[0208]

[0209]

[0210]

[0211]

[0212]

Соединения примеров, начиная с 2-1 до 2-5, представленные формулой (3'), показаны в таблице 35.

[0213]

[0214]

Соединения примеров 3-1 и 3-2, представленные формулой (4'), показаны в таблице 36.

[0215]

[0216]

Соединения примеров, начиная с 4-1 до 4-4, представленные формулой (5'), показаны в таблице 37.

[0217]

[0218]

Пример 9

<Активность против пирикуляриоза риса>

Ацетоновый раствор каждого соединения каждого примера готовили таким образом, чтобы его содержание составляло 0,1 мг/мл, и затем разбавляли водой в 10 раз для проведения испытания. 0,25 мл разбавленного раствора на 1 мл почвы получали для впитывания в почву. Семена риса (сорт Jikkoku), подвергнутые принудительному прорастанию, высевали в почву для выращивания в камерах для выращивания растений. К рису, выращенному до стадии второго листа, суспензию конидий Pynculana oryzae, приготовленную таким образом, чтобы ее содержание составляло от 1,5×10^-3 конидий/мл до 5×10^-3 конидий/мл, инокулировали путем проведения распыления, и затем оставляли на 24 ч во влажной камере (в которой температура составляла 25°С, и влажность составляла 100%). Затем рис продолжали культивировать в камерах для выращивания растений и подсчитывали количество поврежденных участков на втором листе. Контрольное значение рассчитывали на основе подсчитанного числа повреждений в соответствии с приведенной ниже математической формулой.

Контрольное значение = ((число повреждений на необработанных растениях - число повреждений на обработанных растениях) / число повреждений на необработанных растениях) × 100

[0219]

Контрольные значения соединений приведенных ниже примеров составляли 80 или более, и было подтверждено подавляющее действие против пирикуляриоза риса.

1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-7, 1-9, 1-12, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-32, 1-33, 1-35, 1-36, 1-37, 1-39, 1-40, 1-44, 1-46, 1-47, 1-48, 1-50, 1-51, 1-52, 1-54, 1-55, 1-56, 1-57, 1-58, 1-59, 1-61, 1-63, 1-64, 1-65, 1-66, 1-67, 1-68, 1-70, 1-71, 1-73, 1-74, 1-78, 1-79, 1-80, 1-81, 1-84, 1-85, 1-86, 1-87, 1-88, 1-91, 1-92, 1-93, 1-96, 1-98, 1-99, 1-100, 1-102, 1-103, 1-104, 1-105, 1-107, 1-108, 1-109, 1-110, 1-111, 1-112, 1-114, 1-115, 1-117, 1-118, 1-119, 1-120, 1-122, 1-123, 1-124, 1-125, 1-127, 1-130, 1-132, 1-133, 1-134, 1-135, 1-137, 1-138, 1-139, 1-140, 1-141, 1-143, 1-145, 1-146, 1-147, 1-151, 1-152, 1-153, 1-155, 1-159, 1-168, 1-169, 1-170, 1-173, 1-174, 1-175, 1-176, 1-178, 1-179, 1-180, 1-181, 1-182, 1-183, 1-184, 1-185, 1-186, 1-187, 1-188, 1-189, 1-190, 1-191, 1-192, 1-193, 1-194, 1-196, 1-197, 1-198, 1-199, 1-200, 1-201, 1-202, 1-203, 1-204, 1-205, 1-206, 1-207, 1-208, 1-209, 1-210, 1-211, 1-213, 1-214, 1-218, 2-2, 2-4, 2-5, 3-1, 4-2, 4-3, 4-4

[0220]

Пример 10

<Активность против пирикуляриоза риса>

Ацетоновый раствор каждого соединения каждого примера готовили в приблизительной концентрации и затем разбавляли в 10 раз водой, с последующим добавлением 1/1000-кратного по объему NEOESTERIN к разбавленному раствору для проведения испытания. Каждое из соединений распыляли на рис, выращенный в горшках до стадии второго листа или стадии третьего листа, и затем, через сутки после проведения распыления, суспензию конидий Pyricularia oryzae, приготовленную таким образом, чтобы ее содержание составляло от 1,5×10⁵ конидий/мл до 5×10⁵ конидий/мл, инокулировали путем проведения распыления, затем оставляли рис на 24 ч во влажной камере (в которой температура составляла 25°С, и влажность составляла 100%). Затем рис культивировали в камерах для выращивания растений, и количество поврежденных участков на втором листе подсчитывали. Контрольное значение рассчитывали на основе подсчитанного числа повреждений в соответствии с приведенной ниже математической формулой.

Контрольное значение = ((число повреждений на необработанных растениях - число повреждений на обработанных растениях) / число повреждений на необработанных растениях) × 100

[0221]

Контрольные значения соединений приведенных ниже примеров составляли 80 или более при концентрации 25 ч/млн, и было подтверждено подавляющее действие против пирикуляриоза риса.

1-19, 1-30, 1-38, 1-41, 1-44, 1-59, 1-134, 1-135, 1-139, 1-168, 1-172, 1-174

[0222]

Контрольные значения соединений приведенных ниже примеров составляли 80 или более при концентрации 200 ч/млн, и было подтверждено подавляющее действие против пирикуляриоза риса.

1-3, 1-18, 1-32, 1-33, 1-86, 1-93, 1-98, 1-102, 1-103, 1-105, 1-129, 1-131, 1-132, 1-133, 1-134, 1-135, 1-137, 1-138, 1-139, 1-168, 1-169, 1-170, 1-172, 1-173, 1-174, 1-175, 1-176, 1-177, 1-178, 1-179, 1-180, 1-183, 1-187, 1-190, 1-191, 1-193, 1-200, 1-202, 1-204, 1-210, 4-4

[0223]

Пример 11

<Активность против бактериального ожога листьев риса>

Ацетоновый раствор каждого соединения каждого примера готовили таким образом, чтобы его содержание составляло 2 мг/мл, и затем в 10 раз разбавляли водой, с последующим добавлением 1/1000-кратного по объему NEOESTERIN к разбавленному раствору для проведения испытания. Каждое из соединений распыляли на рис, выращенный в горшках, до стадии кущения, и затем, через три дня после проведения распыления, инокулировали Xanthomonas oryzae pv. oryzae, оставляя царапину с помощью игольчатого пинцета. Рис оставляли в течение ночи во влажной камере (в которой температура составляла 21°С, и влажность составляла 100%), и затем культивировали в теплице с измерением длины повреждений (длина повреждения) через 11 суток после инокуляции. Контрольное значение рассчитывали на основе среднего значения измеренной длины поврежденных участков в соответствии с приведенной ниже математической формулой.

Контрольное значение = ((длина повреждения на необработанном растении - длина повреждения на обработанном растении) / длина повреждения на необработанном растении) × 100

[0224]

Контрольные значения соединений приведенных ниже примеров составляли 50 или более при концентрации 200 ч/млн, и было подтверждено подавляющее действие против бактериального ожога листьев риса.

1-134, 1-135, 1-136, 1-161 [0225]

Пример 12

<Активность против мучнистой росы ячменя>

Ацетоновый раствор каждого соединения каждого примера готовили таким образом, чтобы его содержание составляло 2 мг/мл, и затем разбавляли в 10 раз водой, с последующим добавлением 1/1000-кратного по объему NEOESTERIN к разбавленному раствору для проведения испытания. Каждое из соединений распыляли на двухрядный ячмень, культивируемый в маленьких емкостях (30 см × 20 см) в течение приблизительно одного месяца после высевания, и затем, через 7 суток после проведения распыления, двухрядный ячмень оставляли в теплице в условиях, в которых допускалось естественное заражение Erysiphe graminis, с последующим культивированием двухрядного ячменя в течение приблизительно 1 месяца в условиях, в которых допускалось его непрерывное заражение. Подсчитывали количество повреждений на кроющем листе на главном стебле, и контрольное значение рассчитывали на основе подсчитанного количества повреждений в соответствии с приведенной ниже математической формулой.

Контрольное значение = ((число повреждений на необработанных растениях - число повреждений на обработанных растениях) / число повреждений на необработанных растениях) × 100

[0226]

Контрольные значения соединений приведенных ниже примеров составляли 50 или более при концентрации 200 ч/млн, и было подтверждено подавляющее действие против мучнистой росы ячменя.

1-41, 1-134, 1-135

[0227]

Пример 13

<Активность против мучнистой росы пшеницы>

Смачиваемые порошки примеров соединений 1-134 и 1-135 получали в соответствии с приведенным ниже примером получения 1, соответственно, с последующим разбавлением смачиваемых порошков в 1000 раз водой для получения распыляемых жидкостей. Полученные распыляемые жидкости распыляли на пшеницу дважды, на стадии цветения и за 10 дней до стадии цветения при объеме жидкости 1 л/м², соответственно. Повреждения на кроющем листе исследовали в соответствии с нижеприведенными показателями приблизительно через 4 недели после второго применения распыления. Тяжесть рассчитывали на основе показателей, и контрольное значение рассчитывали на основе полученной тяжести в соответствии с приведенной ниже математической формулой.

Показатели (от 0 до 5)

0: Повреждений не наблюдалось.

1: Наблюдали 1-3 повреждения.

2: Наблюдали 4-10 повреждений.

3: Наблюдали 11-20 повреждений.

4: Наблюдали 21 или более повреждений, и площадь повреждений была меньше половины поверхности листа.

5: Наблюдали 21 или более повреждений, и площадь повреждений составляла половину или более поверхности листа.

Контрольное значение = ((тяжесть на необработанных растениях - тяжесть на обработанных растениях) / тяжесть на необработанных растениях) × 100

[0228]

Контрольные значения примеров соединений 1-134 и 1-135 составляли 50 или более, и было подтверждено подавляющее действие.

[0229]

Пример 14

<Активность против бурой ржавчины пшеницы>

Смачиваемые порошки примера соединения 1-135 получали в соответствии с приведенным ниже примером получения 1, с последующим разбавлением смачиваемых порошков в 1000 раз водой для получения распыляемых жидкостей. Полученную распыляемую жидкость распыляли на пшеницу дважды, на стадии цветения и за 10 дней до стадии цветения при объеме жидкости 1 л/м². Повреждения на кроющем листе исследовали в соответствии с нижеприведенными показателями приблизительно через 4 недели после второго применения распыления. Тяжесть рассчитывали на основе показателей, и контрольное значение рассчитывали на основе полученной тяжести в соответствии с приведенной ниже математической формулой.

Показатели (от 0 до 5)

0: Повреждений не наблюдалось.

1: Наблюдали 1-3 повреждения.

2: Наблюдали 4-10 повреждений.

3: Наблюдали 11-20 повреждений.

4: Наблюдали 21 или более повреждений, и площадь повреждений была меньше половины поверхности листа.

5: Подтверждали 21 или более повреждений, и площадь повреждений составляла половину или более поверхности листа.

Контрольное значение = ((тяжесть на необработанных растениях - тяжесть на обработанных растениях) / тяжесть на необработанных растениях) × 100

[0230]

Контрольное значение примера соединения 1-135 составляло 50 или более, и было подтверждено подавляющее действие против бурой ржавчины пшеницы.

[0231]

Пример 15

<Активность против ложной мучнистой росы огурцов>

Ацетоновый раствор каждого примера соединения готовили таким образом, чтобы его содержание составляло 0,4 мг/мл, и затем разбавляли в 10 раз водой для проведения испытания. 5 мл разбавленного раствора готовили для впитывания в почву в горшке у корня огурца (сорт: Suyo), выращенного до стадии первого листа в горшке. Через 7 дней после обработки суспензию спор Pseudoperonospora cubensis, приготовленную таким образом, чтобы ее содержание составляло 5×10⁴ спор/мл, инокулировали в огурцы путем проведения распыления, затем оставляли огурцы на 24 ч во влажной камере (в которой температура составляла 25°С, и влажность составляла 100%). Затем огурцы выращивали в теплице, и через 7 дней после инокуляции повреждения на втором листе исследовали в соответствии с нижеприведенными показателями. Тяжесть рассчитывали на основе показателей, и контрольное значение рассчитывали на основе полученной тяжести в соответствии с приведенной ниже математической формулой.

Показатели (от 0 до 5)

0: Повреждений не наблюдалось.

1: Площадь повреждений составляла менее 5% поверхности листа.

2: Площадь повреждений составляла более 5%, но менее 25% поверхности листа.

3: Площадь повреждений составляла 25% или более, но менее 50% поверхности листа.

4: Площадь повреждений составляла 50% или более, но менее 80% поверхности листа.

5: Площадь повреждений составляла 80% или более поверхности листа.

Контрольное значение = ((тяжесть на необработанных растениях - тяжесть на обработанных растениях) / тяжесть на необработанных растениях) × 100

[0232]

Контрольные значения приведенных ниже соединений составляли 70 или более, и было подтверждено подавляющее действие против ложной мучнистой росы огурцов.

1-117, 1-134, 1-135, 1-143, 1-218, 4-2

[0233]

Пример 16

<Активность против ложной мучнистой росы огурцов>

Ацетоновый раствор каждого примера соединения готовили таким образом, чтобы его содержание составляло 1 мг/мл, и затем разбавляли в 10 раз водой для проведения испытания. 1 мл разбавленного раствора на горшок распыляли на огурец (сорт: Suyo), выращенный до стадии первого листа в горшках. Через 7 дней после применения распыления суспензию спор Pseudoperonospora cubensis, приготовленную таким образом, чтобы ее содержание составляло 5×10⁴ спор/мл, инокулировали в огурцы путем проведения распыления, затем оставляли огурцы на 24 ч во влажной камере (в которой температура составляла 25°С, и влажность составляла 100%). Затем огурцы выращивали в теплице, и через 7 дней после инокуляции соотношение площадей повреждений на втором листе оценивали в соответствии с нижеприведенными показателями. Тяжесть рассчитывали на основе показателей, и контрольное значение рассчитывали на основе полученной тяжести в соответствии с приведенной ниже математической формулой.

Показатели (от 0 до 5)

0: Повреждений не наблюдалось.

1: Площадь повреждений составляла менее 5% поверхности листа.

2: Площадь повреждений составляла более 5%, но менее 25% поверхности листа.

3: Площадь повреждений составляла 25% или более, но менее 50% поверхности листа.

4: Площадь повреждений составляла 50% или более, но менее 80% поверхности листа.

5: Площадь повреждений составляла 80% или более поверхности листа.

Контрольное значение = ((тяжесть на необработанных растениях - тяжесть на обработанных растениях) / тяжесть на необработанных растениях) × 100

[0234]

Контрольные значения приведенных ниже соединений составляли 70 или более, и было подтверждено подавляющее действие против ложной мучнистой росы огурцов.

1-143, 1-218

[0235]

Пример 17

<Активность против бактериальной пятнистости огурцов>

Смачиваемые порошки примера соединения 1-134 получали в соответствии с приведенным ниже примером получения 1. Смачиваемые порошки разбавляли в 6666 раз водой, и затем 20 мл разбавленного раствора на горшок наносили на огурец (сорт: Natsusuzumi), выращенный до стадии третьего листа в горшках путем внесения разбавленного раствора для впитывания в почву, и затем огурцы подвергали высаживанию. Через 28 дней после высаживания подсчитывали количество повреждений, образовавшихся на настоящих листьях с 11-ого по 20-й. Контрольное значение рассчитывали на основе полученного количества повреждений в соответствии с приведенной ниже математической формулой.

Контрольное значение = ((число повреждений на необработанных растениях - число повреждений на обработанных растениях) / число повреждений на необработанных растениях) × 100

[0236]

Контрольное значение соединения примера 1-134 составляло 60 или более, и было подтверждено подавляющее действие.

[0237]

Пример 18

<Препятствие для роста риса>

Ацетоновые растворы каждого примера соединения и соединений, описанных в документах известного уровня техники, показанных в приведенной ниже таблице 38 (далее называются соединениями сравнительных примеров 1-5, соответственно) готовили таким образом, чтобы их содержание составляло 0,2 мг/мл, и затем разбавляли в 10 раз водой для проведения испытания. 0,25 мл разбавленного раствора на 1 мл почвы получали для впитывания в почву. Затем, семена риса (сорт Jikkoku), подвергнутые принудительному прорастанию, высевали в почву для выращивания в камерах для выращивания растений. Измеряли длину растения риса, выращенного до стадии первого листа, и вычисляли отношение длины растения к длине необработанного растения, принятой за 100 (ниже называется «отношение длины растения к длине необработанного растения»). Наличие или отсутствие препятствия для роста определяли на основе рассчитанного отношения.

[0238]

Отношение длины растения к длине необработанного растения указанных ниже примеров составляло 80 или более, и было подтверждено, что вызванная этим фитотоксичность была снижена по сравнению с соединениями сравнительных примеров 1-5. Результаты показали, что повреждение, вызванное указанными ниже примерами соединений, было снижено по сравнению с соединениями формулы (1), в которых X¹, X², X³ или X⁴ содержат атом хлора.

1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1-38, 1-39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-44, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 1-56, 1-57, 1-58, 1-59, 1-60, 1-61, 1-62, 1-63, 1-64, 1-65, 1-66, 1-67, 1-68, 1-69, 1-70, 1-71, 1-72, 1-73, 1-74, 1-75, 1-76, 1-77, 1-78, 1-79, 1-80, 1-81, 1-82, 1-83, 1-84, 1-85, 1-86, 1-87, 1-88, 1-89, 1-90, 1-91, 1-92, 1-93, 1-95, 1-96, 1-97, 1-98, 1-99, 1-100, 1-101, 1-102, 1-103, 1-104, 1-105, 1-106, 1-107, 1-108, 1-109, 1-110, 1-111, 1-112, 1-113, 1-116, 1-117, 1-118, 1-120, 1-121, 1-122, 1-123, 1-124, 1-125, 1-126, 1-127, 1-128, 1-130, 1-131, 1-132, 1-133, 1-134, 1-135, 1-136, 1-137, 1-138, 1-139, 1-141, 1-142, 1-143, 1-148, 1-149, 1-150, 1-151, 1-152, 1-155, 1-156, 1-158, 1-160, 1-161, 1-164, 1-165, 1-166, 1-167, 1-168, 1-169, 1-170, 1-171, 1-172, 1-173, 1-174, 1-175, 1-176, 1-177, 1-178, 1-179, 1-180, 1-181, 1-182, 1-183, 1-184, 1-185, 1-186, 1-187, 1-188, 1-189, 1-190, 1-191, 1-192, 1-193, 1-194, 1-195, 1-196, 1-197, 1-198, 1-199, 1-200, 1-201, 1-202, 1-203, 1-204, 1-205, 2-1, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 3-1, 3-2, 4-1, 4-2, 4-3, 4-4, 4-5

[0239]

[0240]

Пример получения 1

10 массовых частей каждого примера соединения, 2 массовые части лаурилсульфата, 2 массовые части простого полиоксиэтиленалкилового эфира, 3 массовые части лигнинсульфоната, 4 массовые части белой сажи и 79 массовых частей глины смешивали и измельчали для получения каждого смачиваемого порошка.

ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬ

[0241]

В соответствии с настоящим изобретением предложены средство для борьбы с болезнями растений и новое соединение, которое может снизить повреждение растений, и способ борьбы с болезнями растений. Средство для борьбы с болезнями растений и новое соединение по настоящему изобретению обладают превосходной активностью, индуцирующей устойчивость, и пригодны для борьбы с болезнями растений.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Средство для борьбы с болезнями растений, которое содержит замещенное пиридиновое соединение, представленное формулой (1)

(1) в качестве активного ингредиента, где X¹ и X⁴ являются одинаковыми или отличными друг от друга, представляют собой атом водорода, атом фтора или трифторметильную группу, по меньшей мере один из X¹ и X⁴ представляет собой атом фтора или трифторметильную группу, X² и X³ являются одинаковыми или отличными друг от друга и представляют собой атом водорода, атом фтора или метильную группу, и когда один из X¹, X² и X⁴ представляет собой атом фтора, любой из оставшихся двух из них не является атомом водорода, X^a представляет группу формулы (2), (3), (4) или (5),

(2) (3) (4) (5) Предлагаемое средство для борьбы с болезнями растений используют в способе для защиты растений от патогенных организмов, таких как грибы и бактерии. Предлагаемое средство для борьбы с болезнями растений обладает превосходной активностью, индуцирующей устойчивость растений к болезням, а также эффективно снижает повреждения уже заболевшего растения. 3 н. и 14 з.п. ф-лы, 38 табл., 19 пр.

1. Средство для борьбы с болезнями растений, содержащее замещенное пиридиновое соединение формулы (1) в качестве активного ингредиента,

(1)

[в формуле (1) X¹ и X⁴ являются одинаковыми или отличными друг от друга, представляют собой атом водорода, атом фтора или трифторметильную группу, по меньшей мере один из X¹ и X⁴ представляет собой атом фтора или трифторметильную группу, X² и X³ являются одинаковыми или отличными друг от друга и представляют собой атом водорода, атом фтора или метильную группу, и когда один из X¹, X² и X⁴ представляет собой атом фтора, любой из оставшихся двух из них не является атомом водорода,

X^a представляет группу формулы (2), (3), (4) или (5),

(2) (3) (4) (5)

в формуле (2) J представляет собой атом кислорода или атом серы,

А представляет собой:

С18 алкилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной–тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С;

С1–4 алкилоксигруппу, которая может быть замещена одной–тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С;

С1–8 алкилсульфонильную группу, которая может быть замещена одной–тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С;

фенилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной–четырьмя группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе D, бензильной группы, фенильной группы и феноксигруппы;

фенилсульфонильную группу, которая может быть замещена одной–четырьмя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D;

фенильную группу, которая может быть замещена одной–пятью группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе D, феноксигруппы и бензильной группы;

5, 6, 7, 8–тетрагидронафтильную группу,

нафтильную группу,

или

группу формулы (2А) [в формуле (2А) X¹, X², X³ и X⁴ являются такими же, как определено в формуле (1)],

(2A)

при этом, когда А представляет собой группу формулы (2А), Q представляет собой двухвалентную группу формулы: –O–(CH₂)_n–O–, двухвалентную группу формулы: –NH–(CH₂)_n–O–, двухвалентную группу формулы: –NH–(CH₂)_n–NH–, двухвалентную группу формулы: –O–CH₂–CH=CH–CH₂–O–, двухвалентную группу формулы: –NH–CH₂–CH=CH–CH₂–O–, двухвалентную группу формулы: –NH–CH₂–CH=CH–CH₂–NH–, циклогексан–1,4–диилдиоксигруппу, циклогексан–1,4–диилдиаминогруппу, двухвалентную группу формулы: –NH–(циклогексан–1,4–диил)–O–, 1,3–фенилендиаминогруппу, 1,4–фенилендиаминогруппу, 1,4–фенилендиоксигруппу, двухвалентную группу формулы: –NH–(1,4–фенилен)–O–, или двухвалентную группу формулы (2B) [в формуле (2B) G представляет собой атом кислорода, атом серы или двухвалентную группу формулы: –SO₂–] (где n представляет собой целое число от 2 до 8), и

(2B)

когда А не представляет собой группу формулы (2А), Q представляет собой атом кислорода, атом серы, двухвалентную группу формулы: –NH–, или двухвалентную группу формулы: –N(CH₃)–,

в формуле (3) Аа представляет собой пиперидин–1–ильную группу, 1–метил–1–1H–пиррол–2–ильную группу, морфолин–4–ильную группу, индолин–1–ильную группу, бензоизотиазол–3(2H)–он–1,1–диоксид–2–ильную группу, пиперазин–1–ильную группу, азетидин–1–ильную группу, 2,5–диоксопирролидин–1–ильную группу, 3–оксоизотиазол–2(3H)–ильную группу, бензо[d]изотиазол–2(3H)–ильную группу, 1,1–диоксо–3–оксобензо[d]изотиазол–2(3H)–ильную группу, 5,6–дигидро–4H–1,3–оксазин–2–ильную группу, 1H–пиррол–2–ильную группу или изоиндолин–2–ильную группу,

в формуле (4) Qb представляет собой атом кислорода, атом серы, двухвалентную группу формулы: –NH–, или двухвалентную группу формулы: –N(CH₃)–,

Ab представляет собой:

С1–10 алкильную группу, которая может быть замещена одной–тремя группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе С, атома водорода, метоксикарбонильной группы и N–трет–бутоксикарбониламиногруппы;

С2–8 алкенильную группу, которая может быть замещена одной–тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С;

С2–8 алкинильную группу, которая может быть замещена одной–тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С;

С1–8 алкилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной–тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С,

фенилкарбонильную группу, или

гетероциклическую группу, которая может быть замещена одной–четырьмя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D (гетероциклическая группа является группой, выбранной из группы E),

в формуле (5) m представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 3, Z представляет собой атом водорода, атом галогена или метильную группу,

группа C состоит из атомов галогена, гидроксильной группы, аминогруппы, 5–метил–1,3–диоксол–2–он–4–ильной группы, фенилкарбонильной группы, пиридильных групп, которые могут быть замещены одной–тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D, и фенильных групп, которые могут быть замещены одной–четырьмя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D,

группа D состоит из атомов галогена, гидроксильной группы, аминогруппы, метилтиогруппы, С1–4 алкильных групп, которые могут быть замещены одним–тремя атомами галогена, С1–4 алкилоксигрупп, которые могут быть замещены одним–тремя атомами галогена, C1–4 алкилкарбонильных групп, метоксикарбонильной группы, этоксикарбонильной группы, бензиламинокарбонильной группы, ацетоксигруппы, нитрогруппы и цианогруппы, и

группа E состоит из пиридильной группы, тиазолильной группы, пиразинильной группы, пиридазинильной группы, изотиазолильной группы, изоксазолильной группы, пиримидинильной группы, бензимидазолильной группы, тиенильной группы, фуранильной группы, бензоксанильной группы, 2,3–дигидробензо[b][1,4]диоксин–6–ильной группы, дигидротиазолильной группы, бензотиазолильной группы, бензоизотиазолильной группы, бензизотиазол–3(2H)–он–1,1–диоксидильной группы, дибензофуранильной группы, изотиазолильной группы и триазолильной группы].

2. Средство для борьбы с болезнями растений по п.1, в котором X¹, X², X³ и X⁴ в формуле (1) представляют собой атомы водорода или атомы фтора.

3. Средство для борьбы с болезнями растений по п.2, в котором в формуле (1) X¹ и X⁴ представляют собой атом фтора, и X² или X³ представляет собой атом водорода.

4. Средство для борьбы с болезнями растений по п.2, в котором в формуле (1) X¹ и X⁴ представляют собой атомы фтора, и X² и X³ представляют собой атомы водорода.

5. Средство для борьбы с болезнями растений по любому из пп.1–4, в котором J в формуле (2) представляет собой атом кислорода.

6. Средство для борьбы с болезнями растений по любому из пп.1–5, в котором Q в формуле (2) представляет собой двухвалентную группу формулы: –NH–.

7. Средство для борьбы с болезнями растений по любому из пп.1–5, в котором Q в формуле (2) представляет собой атом кислорода.

8. Средство для борьбы с болезнями растений по любому из пп.1–7, в котором А в формуле (2) представляет собой:

С1–8 алкилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной–тремя группами, выбранными из группы С;

С1–4 алкилоксигруппу, которая может быть замещена одной–тремя группами, выбранными из группы С;

фенилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной–четырьмя группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе D, бензильной группы, фенильной группы и феноксигруппы;

фенилсульфонильную группу, которая может быть замещена одной–четырьмя группами, выбранными из группы D; или

фенильную группу, которая может быть замещена одной–пятью группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе D, феноксигруппы и бензильной группы.

9. Замещенное пиридиновое соединение формулы (1),

(1)

[в формуле (1) X¹ и X⁴ являются одинаковыми или отличными друг от друга, представляют собой атом водорода, атом фтора или трифторметильную группу, по меньшей мере один из X¹ и X⁴ представляет собой атом фтора или трифторметильную группу, X² и X³ являются одинаковыми или отличными друг от друга и представляют собой атом водорода, атом фтора или метильную группу, и когда один из X¹, X² и X⁴ представляет собой атом фтора, любой из оставшихся двух из них не является атомом водорода,

X^a представляет группу формулы (2), (3), (4) или (5),

(2) (3) (4) (5)

в формуле (2) J представляет собой атом кислорода или атом серы,

А представляет собой:

С1–8 алкилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной–тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С,

С1–4 алкилоксигруппу, которая может быть замещена одной–тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С,

С1–8 алкилсульфонильную группу, которая может быть замещена одной–тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С,

фенилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной–четырьмя группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе D, бензильной группы, фенильной группы и феноксигруппы,

фенилсульфонильную группу, которая может быть замещена одной–четырьмя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D,

фенильную группу, которая может быть замещена одной–пятью группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе D, феноксигруппы и бензильной группы;

5, 6, 7, 8–тетрагидронафтильную группу,

нафтильную группу, или

группу формулы (2А) [в формуле (2А) X¹, X², X³ и X⁴ являются такими же, как определено в формуле (1)],

(2A)

при этом, когда А представляет собой группу формулы (2А), Q представляет собой двухвалентную группу формулы: –O–(CH₂)_n–O–, двухвалентную группу формулы: –NH–(CH₂)_n–O–, двухвалентную группу формулы: –NH–(CH₂)_n–NH–, двухвалентную группу формулы: –O–CH₂–CH=CH–CH₂–O–, двухвалентную группу формулы: –NH–CH₂–CH=CH–CH₂–O–, двухвалентную группу формулы: –NH–CH₂–CH=CH–CH₂–NH–, циклогексан–1,4–диилдиоксигруппу, циклогексан–1,4–диилдиаминогруппу, двухвалентную группу формулы: –NH–(циклогексан–1,4–диил)–O–, 1,3–фенилендиаминогруппу, 1,4–фенилендиаминогруппу, 1,4–фенилендиоксигруппу, двухвалентную группу формулы: –NH–(1,4–фенилен)–O–, или двухвалентную группу формулы (2B) [в формуле (2B) G представляет собой атом кислорода, атом серы или двухвалентную группу формулы: –SO₂–] (где n представляет собой целое число от 2 до 8), и

(2B)

когда А не представляет собой группу формулы (2А), Q представляет собой атом кислорода, атом серы, двухвалентную группу формулы: –NH–, или двухвалентную группу формулы: –N(CH₃)–,

в формуле (3) Аа представляет собой пиперидин–1–ильную группу, морфолин–4–ильную группу, пиперазин–1–ильную группу, азетидин–1–ильную группу, 2,5–диоксопирролидин–1–ильную группу, 3–оксоизотиазол–2(3H)–ильную группу, бензо[d]изотиазол–2(3H)–ильную группу, 1,1–диоксо–3–оксобензо[d]изотиазол–2(3H)–ильную группу, 5,6–дигидро–4H–1,3–оксазин–2–ильную группу, 1H–пиррол–2–ильную группу или изоиндолин–2–ильную группу,

в формуле (4) Qb представляет собой атом кислорода, атом серы, двухвалентную группу формулы: –NH–, или двухвалентную группу формулы: –N(CH₃)–,

Ab представляет собой:

С1–10 алкильную группу, которая может быть замещена одной–тремя группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе С, метоксикарбонильной группы и N–трет–бутоксикарбониламиногруппы;

С2–8 алкенильную группу, которая может быть замещена одной–тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С;

С2–8 алкинильную группу, которая может быть замещена одной–тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С;

С1–8 алкилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной–тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе С; или

гетероциклическую группу, которая может быть замещена одной–четырьмя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D (гетероциклическая группа является группой, выбранной из группы E),

в формуле (5) m представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 3, Z представляет собой атом водорода, атом галогена или метильную группу,

группа C состоит из атомов галогена, гидроксильной группы, аминогруппы, 5–метил–1,3–диоксол–2–он–4–ильной группы, фенилкарбонильной группы, пиридильных групп, которые могут быть замещены одной–тремя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D, и фенильных групп, которые могут быть замещены одной–четырьмя группами, выбранными из групп, принадлежащих к группе D,

группа D состоит из атомов галогена, гидроксильной группы, аминогруппы, метилтиогруппы, С1–4 алкильных групп, которые могут быть замещены одним–тремя атомами галогена, С1–4 алкилоксигрупп, которые могут быть замещены одним–тремя атомами галогена, C1–4 алкилкарбонильных групп, метоксикарбонильной группы, этоксикарбонильной группы, бензиламинокарбонильной группы, ацетоксигруппы, нитрогруппы и цианогруппы, и группа E состоит из пиридильной группы, тиазолильной группы, пиразинильной группы, пиридазинильной группы, изотиазолильной группы, изоксазолильной группы, пиримидинильной группы, бензимидазолильной группы, тиенильной группы, фуранильной группы, бензоксанильной группы, 2,3–дигидробензо[b][1,4]диоксин–6–ильной группы, дигидротиазолильной группы, бензотиазолильной группы, бензоизотиазолильной группы, бензизотиазол–3(2H)–он–1,1–диоксидильной группы, дибензофуранильной группы, изотиазолильной группы и триазолильной группы].

10. Соединение по п.9, в котором X¹, X², X³ и X⁴ в формуле (1) представляют собой атомы водорода или атомы фтора.

11. Соединение по п.10, в котором в формуле (1) X¹ и X⁴ представляют собой атом фтора, и X² или X³ представляет собой атом водорода.

12. Соединение по п.10, в котором в формуле (1) X¹ и X⁴ представляют собой атомы фтора, и X² и X³ представляют собой атомы водорода.

13. Соединение по любому из пп.9–12, в котором J в формуле (2) представляет собой атом кислорода.

14. Соединение по любому из пп.9–13, в котором Q в формуле (2) представляет собой двухвалентную группу формулы: –NH–.

15. Соединение по любому из пп.9–13, в котором Q в формуле (2) представляет собой атом кислорода.

16. Соединение по любому из пп.9–15, в котором А в формуле (2) представляет собой:

С1–8 алкилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной–тремя группами, выбранными из группы С;

С1–4 алкилоксигруппу, которая может быть замещена одной–тремя группами, выбранными из группы С;

фенилкарбонильную группу, которая может быть замещена одной–четырьмя группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе D, бензильной группы, фенильной группы и феноксигруппы;

фенилсульфонильную группу, которая может быть замещена одной–четырьмя группами, выбранными из группы D; или

фенильную группу, которая может быть замещена одной–пятью группами, выбранными из группы, состоящей из групп, принадлежащих к группе D, феноксигруппы и бензильной группы.

17. Способ борьбы с болезнями растений, включающий: контактирование средства для борьбы с болезнями растений по любому из пп.1-8 или соединения по любому из пп.9-16 с самим растением или семенем, или внесение средства для борьбы с болезнями растений или соединения в культивационный слой.