СЦИНТИЛЛЯЦИОННАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ РЕГИСТРАЦИИ НЕЙТРОНОВ Российский патент 2022 года по МПК G01T1/202 

Описание патента на изобретение RU2781041C1

Изобретение относится к устройствам регистрации ионизирующих излучений, а именно нейтронов методом сцинтилляционной нейтронной визуализации, радиографии и томографии, с использованием композиций, состоящих из неорганических сцинтилляционных материалов и материалов, являющимися поглотителями нейтронов.

Уровень техники

Известен способ нейтронной визуализации с помощью гадолиний-содержащих сцинтилляторов, в которых поглотитель нейтронов изначально входит в состав сцинтилляционного материала, например, сцинтилляционной керамики Gd2O2S (GOS, Gadox), активированной ионами Tb3+, или Tb3+ и Се3+, или Tb3+ и Eu3+, со-активированной ионами F-, или частицами LiF, 6LiF и т.д. (Е.I. Gorokhova, V.A. Demidenko, S.В. Mikhrin, P.A. Rodnyi, and С.W. Е. van Eijk. Luminescence and Scintillation Properties of Gd2O2S:Tb, Ce Ceramics. IEEE transactions on nuclear science, vol. 52, no. 6, December 2005), (Tobias Neuwirth, Bernhard Walfort, Simon Sebold and Michael Schulz. Light Yield Response of Neutron Scintillation Screens to Sudden Flux Changes. J. Imaging 2020, 6(12), 134; https://doi.org/10.3390/jimaging6120134).

Толщина экранов GOS варьируется в диапазоне 10-50 мкм. Экспериментально наблюдаемое пространственное разрешение при толщине Gd2O2S:Tb экрана 10 мкм, составляет 36 мкм (Xingfen Jiang, Qinglei Xiu, Jianrong Zhou et al. Study on the neutron imaging detector with high spatial resolution at China spallation neutron source. Nuclear Engineering and Technology 53 (2021) 1942-1946). При этом авторы отмечают, что низкий выход сцинтилляций (световыход) экрана Gd2O2S:Tb 217±2 фотона на нейтрон, как минимум в 100 раз хуже такового у 6LiF/ZnS, требует огромного увеличения потока нейтронов для снижения экспозиции до практически приемлемого уровня.

Сечение поглощения тепловых нейтронов гадолинием составляет 49000 Барн для естественной (природной) смеси изотопов и 254000 Барн для изотопа 157Gd присутствующего в естественной смеси в количестве 15,6%. Для уникального экрана, сделанного из обогащенного гадолиния 157Gd2O2S:Tb, при толщине экрана 3,5 мкм пространственное разрешение составило 5,4 мкм (Pavel Trtik, Eberhard Н. Lehmann. Progress in High-resolution Neutron Imaging at the Paul Scherrer Institut The Neutron Microscope Project. Journal of Physics: Conference Series 746 (2016)012004).

Общим недостатком всех гадолиний-содержащих сцинтилляционных экранов является тот факт, что поглощение теплового нейтрона в гадолинии сопровождается испусканием низкоэнергетического рентгеновского излучения и электронов внутренней конверсии, имеющих энергию десятков кэВ. Испускаемые γ-кванты имеют спектр энергий вплоть до ~8 МэВ, но при энергии выше 100 кэВ имеют ничтожную эффективность поглощения в тонком экране, что приводит к снижению его счетной эффективности (вероятности регистрации нейтрона). Согласно (A. Fedorov, V. Gurinovich, V. Guzov et al. Sensitivity of GAGG based scintillation neutron detector with SiPM readout. Nuclear Engineering and Technology. V.52, N10 (2020) 2306-2312), снижение верхнего порога регистрации электронов и γ-квантов в гадолиний-содержащем нейтронном детекторе GAGG (Gd3Al2Ga3O12) с 8 МэВ до 105 кэВ снижает счетную эффективность детектора нейтронов с 92% до примерно 44%.

Согласно (Anderson, I.S.; McGreevy, R.L.; Hassina, Z.B. Neutron Imaging and Applications: A Reference for the Imaging Community; Technical report; Springer: Berlin/Heidelberg, Germany, 2009; ISBN 978-0-387-78692-6), регистрация нейтронов в экранах GOS осуществляется преимущественно за счет поглощения конверсионных электронов.

Для тонких экранов GOS толщиной 10 мкм и менее, можно рассчитывать лишь на эффективную регистрацию конверсионного электрона 158Gd* с энергией 29 кэВ, имеющему выход на один нейтрон 0,0982 согласно (Р. Kandlakunta, L.R. Cao, P. Mulligan. Measurement of internal conversion electrons from Gd neutron capture. Nucl. Instrum. Meth. in Phys. Res. A 705(2013)36-41), таким образом счетная эффективность такого детектора нейтронов не может превышать 10%. Для более толстых, до 50 мкм, экранов GOS, способных зарегистрировать конверсионные электроны 158Gd* с энергией до примерно 78 кэВ, счетная эффективность возрастет с одновременным ухудшением энергетического разрешения, но не превысит при этом 35-40% согласно тем же авторам.

Низкий выход сцинтилляций на один поглощенный нейтрон и низкая счетная эффективность - существенные недостатки экранов GOS, которые в итоге приводят к значительному увеличению экспозиции и снижению производительности измерений, основанных на использовании GOS.

Кроме того, согласно (Е.I. Gorokhova, V.A. Demidenko, S.В. Mikhrin, Р.А. Rodnyi, and С.W. Е. van Eijk. Luminescence and Scintillation Properties of Gd2O2S:Tb,Ce Ceramics. IEEE transactions on nuclear science, vol. 52, no. 6, December 2005) активированные тербием керамики GOS имеют большую постоянную времени высвечивания, 0,6-2,0 мс, что также может ограничивать их область применения и производительность измерений, особенно при относительно высоких потоках нейтронов. При этом ограничение производительности измерений происходит за счет уменьшения загрузочной способности детектора, обусловленного длительностью кинетики сцинтилляционного импульса, поскольку скорость регистрации R пропорциональна

,

где

n - средняя скорость поступления событий,

t1 - длительность сцинтилляционного импульса,

t2 - длительность его переднего фронта

(Э. Кэбин, Ядерная электроника для пользователей, http://nuclphys.sinp.msu.ru/electronics/deadtime.htm).

В сцинтилляторах на основе неорганических кислородных соединений, активированных ионами редкоземельных элементов, длительность сцинтилляционного импульса составляет утроенное значение константы кинетики затухания сцинтилляций, а переднего фронта не превышает ее однократного значения.

Известен способ нейтронной визуализации с помощью экранов, содержащих сцинтиллятор на основе цинка Zn: ZnS-Ag, ZnS-Cu, Al и т.д., поглотитель нейтронов на основе фторида лития 6LiF и связующее вещество (Anderson, I.S.; McGreevy, R.L.; Hassina, Z.B. Neutron Imaging and Applications: A Reference for the Imaging Community; Technical report; Springer: Berlin/Heidelberg, Germany, 2009; ISBN 978-0-387-78692-6), (E.H.Lehmann, G.Frei, G.Kühne, P.Boillat. The micro-setup for neutron imaging: A major step forward to improve the spatial resolution. Nucl. Instrum. Meth. in Phys. Res. A 576, 389 (2007) 389-396).

Достоинством сцинтилляционного материала ZnS-Ag/6LiF (V.B. Mikhailik et al., Investigation of luminescence and scintillation properties of ZnS-Ag/6LiF scintillator in the 7-295 K temperature range, J. Luminescence 134 (2013) 63-66) является более быстрая кинетика, сцинтилляций, основная компонента кинетики затухания составляет 4.5 мкс, что в пятьсот раз короче, чем у сцинтилляционного материала GOS, активированного ионами тербия.

Достоинством сцинтилляционных экранов на основе лития ZnS-Ag/6LiF является то, что поглощение теплового нейтрона в 6Li сопровождается испусканием высокоэнергетических частиц, ядра гелия (α-частицы) и ядра трития (тритона), имеющих энергию 2,055 МэВ и 2,727 МэВ соответственно. Такие энергии частиц обеспечивают высокую яркость сцинтилляционных вспышек в ZnS, до 160000 фотон на нейтрон, и в тоже время означают относительно короткие пробеги частиц в сцинтилляционном слое - единицы микрон для α-частиц и десятки микрон для тритонов.

Согласно (Anderson, I.S.; McGreevy, R.L.; Hassina, Z.B. Neutron Imaging and Applications: A Reference for the Imaging Community; Technical report; Springer: Berlin/Heidelberg, Germany, 2009; ISBN 978-0-387-78692-6), толщины применяемых в нейтронной визуализации экранов ZnS-Ag/6LiF варьируются в пределах 250-100 мкм, реже доходят до 50 мкм, что объясняется гораздо меньшим, чем у Gd, сечением поглощения теплового нейтрона в 6Li, 940 Барн, и значительной потерей эффективности экрана с уменьшением толщины.

В работе (E.H. Lehmann, G. Frei, G. Kuhne, P.Boillat. The micro-setup for neutron imaging: A major step forward to improve the spatial resolution. Nucl. Instrum. Meth. in Phys. Res. A 576, 389 (2007)) на источнике нейтронов от расщепления (neutron spallation source) SINQ, Швейцария, при толщине экрана ZnS-Ag/6LiF 50 мкм с охлаждаемой CCD камерой было получено близкое к теоретическому пределу пространственное разрешение около 50 мкм, или 20 пар линий/мм при 10%-ном контрасте передаточной функции модуляции (modulation transfer function, MTF). Ожидаемым результатом уменьшения толщины экрана стало уменьшение счетной эффективности и производительности измерений.

Обычно весовые пропорции входящих в состав экрана ZnS-Ag/6LiF компонентов распределены следующим образом: ZnS-Ag/6LiF:связующее = 1:2-4:0,15-0,6 (Tobias Neuwirth, Bernhard Walfort, Simon Sebold and Michael Schulz. Light Yield Response of Neutron Scintillation Screens to Sudden Flux Changes. J. Imaging 2020, 6(12), 134; https://doi.org/10.3390/jimaging6120134), (Y. Yehuda-Zada, K. Pritchard, J.B. Ziegler et al. Optimization of 6LiF:ZnS(Ag) scintillator light yield using GEANT4. Nucl. Instrum. Meth. in Phys. Res. A 892 (2018) 59-69), (Gnezdilov, G.L. Dedenko, R.F. Ibragimov et al. Optimization of the neutron detector design based on the 6LiF/ZnS(Ag) scintillation screens for the GAMMA-400 space observatory. Conference of Fundamental Research and Particle Physics, 18-20 February 2015, Moscow, Russian Federation. Physics Procedia 74 (2015) 199 - 205). Вариации активаторов ZnS в большей степени влияют на кинетику сцинтилляций и их спектр, в меньшей - на выход сцинтилляций, который различными производителями и пользователями обычно определяется в пределах 100000-160000 фотон на нейтрон. Влияние пропорций компонент на характеристики экрана ZnS-Ag/6LiF, выявленное авторами (Y. Yehuda-Zada, К. Pritchard, J.B. Ziegler et al. Optimization of 6LiF:ZnS(Ag) scintillator light yield using GEANT4. Nucl. Instrum. Meth. in Phys. Res. A 892 (2018) 59-69) в ходе GEANT4 (S.Agostinelli et al. Geant4 - a simulation toolkit. Nucl. Instrum. Meth. in Phys. Res. A. 506 (2003)250-303) моделирования приведено в таблице 1:

Увеличение концентрации зерен ZnS ухудшает передачу света сцинтилляций к фотоприемнику, т.к. зерна ZnS практически непрозрачны к свету собственных сцинтилляций. ZnS на длине волны сцинтилляций имеет исключительно высокий коэффициент преломления n=2,36, что значительно превосходит коэффициент преломления любого вещества, которое могло бы быть использовано в качестве связующего. По этой причине распространяющийся в экране свет сцинтилляций будет неизбежно заходить в зерна ZnS и поглощаться там. В идеальном случае коэффициент преломления связующего должен быть выше такового у ZnS для исключения влияния его непрозрачности.

Увеличение концентрации зерен 6LiF уменьшает выход сцинтилляций, т.к. в первую очередь вносит дополнительные потери кинетической энергии α-частиц и тритонов в зернах 6LiF по пути к зернам сцинтиллятора (самопоглощение) и, к тому же, ухудшает передачу света сцинтилляций к фотоприемнику, т.к. зерна 6LiF хоть и прозрачны к свету сцинтилляций ZnS, но будут являться центрами рассеяния света этих сцинтилляций в случае, когда коэффициент преломления связующего выше такового для 6LiF, n=1,39 согласно (Refractive index database. https://refractiveindex.info/?shelf=main&book=LiF&page=Li). Любое рассеяние приводит к увеличению оптического пути света в экране и, в итоге, к неизбежному поглощению в зернах ZnS.

Уменьшить рассеяние можно путем увеличения размера зерен 6LiF до размеров 2-3 микрона, или нескольких длин волн сцинтилляций ZnS. Но это неизбежно увеличивает потери энергии α-частиц и тритонов за счет самопоглощения. На фиг.1 и фиг.2 представлены результаты моделирования с помощью программного пакета GEANT4 потери энергии в 6LiF и типичном связующим веществом на основе эпоксидной смолы. Видно, что суммарные потери энергии α-частиц и тритонов при длине их пути 5 мкм 6LiF достигают 45% от начальной, а для α-частиц составляют 91%. При прохождении 5 мкм в связующем потери энергии в 1,6 раза ниже.

На фиг.1 и фиг.2 величиной длины пробега является пути частиц в веществе, или общая длинна их траектории. Полученные путем моделирования длины пробега α-частиц и тритонов в 6LiF от точки входа в вещество до точки остановки приведены в таблице 2.

Другой возможный путь - уменьшением размера зерен 6LiF до субмикронных, порядка малых долей длины волны сцинтилляций ZnS с целью выхода за границы отношения размеров рассеивающего объекта к длине волны, характерных для рассеяния Ми, в сторону Рэлеевского рассеяния. Однако равномерное и однородное размещение любых субмикронных частиц в экране без агрегации затруднительно с технологической точки зрения, о чем свидетельствует сравнение результатов симуляций и экспериментальных данных (Y. Yehuda-Zada, K. Pritchard, J.B. Ziegler et al. Optimization of 6LiF:ZnS(Ag) scintillator light yield using GEANT4. Nucl. Instrum. Meth. in Phys. Res. A 892 (2018)59-69).

Известен способ создания сцинтилляционных экранов на основе композиций ZnS/Н3ВО3 (Guo L., Liu Z., Luo Z. Preparation method of thermal neutron scintillation screen, CN 104538078 A. Apr. 22. 2015), где люминофор на основе сульфида цинка смешивают с борной кислотой, нагревают до получения гомогенного расплава, который потом выливают в специальное углубление алюминиевой пластины, служащей подложкой.

Известен способ создания борсодержащей композиции (Jansma B.J., J. L. Water based dispersions of boron or boron compounds for use in coating boron lined neutron detectors, US 2011116589 A1. May 19. 2011), в котором использовали водные суспензии элементного бора-10, которые наносили на подложку в качестве подслоя для конверсии нейтронов в детектируемые гамма-кванты с энергией 0,48МэВ или альфа частицы с энергией 2,79 МэВ.

Общим недостатком описанных борсодержащих композиций является то, что реакция изотопа бора-10 с нейтроном в 93% случаев протекает по каналу образования низкоэнергетических гамма-квантов с энергией 0,48 МэВ, которые имеют крайне малую эффективность поглощения в тонком сцинтилляционном экране.

Указанные недостатки могут быть устранены, при использовании литиевого поглотителя, когда весь он, или, как минимум, его часть распределены в связующем на атомарном уровне, т.е. образует со связующим единое оптически прозрачное химическое соединение, в котором нет центров рассеяния, приводящих к увеличению оптической длины пути фотонов сцинтилляций в композиции. При этом все приведенные выше результаты моделирования и соответствующие выводы, касающиеся роли поглотителя и связующего в составе сцинтилляционного нейтронного экрана справедливы не только для экрана на основе ZnS, практически непрозрачного к собственному излучению, но и на основе других сцинтилляторов, коэффициент преломления которых выше коэффициента преломления связующего.

Раскрытие сущности изобретения

Технической проблемой, на решение которой направлено заявляемое изобретение, является достижение лучшего пространственного разрешения при осуществлении возможности использования меньшего количества поглотителя нейтронов (6LiF).

Технический результат заявленного изобретения заключается в улучшении пространственного разрешения и производительности измерений при регистрации нейтронов в задачах сцинтилляционной нейтронной визуализации.

Технический результат заявленного изобретения достигается тем, что предложена сцинтилляционная композиция для регистрации нейтронов содержащая сцинтиллятор, поглотитель нейтронов и связующее при этом качестве сцинтиллятора используются гадолиний-содержащие соединения вида Gd3-xYxAl5-yGayO12 которые могут иметь как высокое содержание атомов гадолиния, как в соединении Gd3Al2Ga3O12, так и пониженное посредством их полного или частичного замещения атомами Y или лантаноидами, как в Gd3-xYxAl2Ga3O12, или Y3Al5O12 и/или в которых присутствует измененное соотношение атомов Al и Ga, как в Gd3-xYxAl5-yGayO12, либо соединения из ряда: Gd2O2S, GdCl3, GdBr3, Gd2SiO5, Gd2Si2O7, Gd3Al2Ga3O12 в форме зерен монокристаллического или поликристаллического материала, содержащих в качестве активатора атомы церия, которые вводят в состав материала, замещая один или несколько элементов в количестве от 0.001 до 2 ат.%, либо содержащих в качестве активатора атомы тербия и/или европия, которые вводят в состав материала, замещая один или несколько элементов в количестве от 0.1 до 20 ат. %, в качестве поглотителя нейтронов используют фторид лития 6L1F, в качестве связующего используют силикат лития с формулой 6Li2O*nSiO2, либо полиакрилат лития с формулой (C3H3O26Li)n, причем отношение объемов 6LiF и 6Li2O*nSiO2, либо (C3H3O26Li)n в композиции находится в пределах от 99:1 до 1:99.

Совокупность приведенных выше существенных признаков приводит к тому, что:

Добавление атомов 6Li в состав связующего позволяет увеличить эффективность поглощения нейтронов, сократить потери энергии и среднюю длину пробега ядер гелия и трития между ядрами 6Li и зернами сцинтиллятора в композиции. При этом отношение количества атомов гадолиния Gd и 6Li может варьироваться в широких пределах, позволяя осуществлять регистрацию нейтронов преимущественно по реакции радиационного захвата (n,γ), либо по реакции поглощения нейтронов ядрами 6Li, сопровождающейся испусканием ядер гелия и трития, и таким образом достигать требуемой комбинации чувствительности и пространственного разрешения;

Возможно использование меньшего количества поглотителя нейтронов (6LiF), или в отдельных случаях полный отказ от него, тем самым способствуя получению большего количества света из сцинтилляционного слоя, а также достижению лучшего пространственного разрешения.

Краткое описание чертежей

На фиг. 1 представлены потери энергии α-частиц и тритонов в зависимости от длины их пути в 6LiF.

На фиг. 2 представлены потери энергии α-частиц и тритонов в зависимости от длины их пути в связующем на основе эпоксидные смолы.

Осуществление и примеры реализации изобретения

Для достижения данного технического результата предложена сцинтилляционная композиция для регистрации нейтронов по реакциям радиационного захвата (n, γ) ядрами природной смеси гадолиния, сопровождающимся испусканием γ-квантов, рентгеновского излучения и электронов внутренней конверсии, а также по реакции поглощения нейтронов ядрами 6Li, сопровождающейся испусканием ядер гелия и трития состоящая из частиц сцинтиллятора, содержащего атомы гадолиния Gd, включающая атомы 6Li частиц поглотителя нейтронов и оптически прозрачного связующего, также содержащего атомы 6Li. При этом все компоненты композиции содержат атомы с ядрами, поглощающими нейтроны с сечением захвата не менее 1 Барн в диапазоне кинетических энергий до 10 МэВ. В качестве сцинтиллятора используются гадолиний-содержащие соединения имеющие природную смесь изотопов атомов Gd, либо обогащенные по необходимому изотопу. При этом гадолиний-содержащие соединения могут иметь как высокое содержание атомов гадолиния, как в соединении Gd3Al2Ga3O12, так и пониженное посредством их полного или частичного замещения атомами Y или лантаноидами, как в Gd3-xYxAl2Ga3O12, или Y3Al5O12 и/или в которых присутствует измененное соотношение атомов Al и Ga, как в Gd3-xYxAl5-yGayO12. Частичное или полное замещение гадолиния на иттрий или другие лантаноиды позволяет добиться требуемой комбинации эффективности поглощения нейтронов и световыхода сцинтилляций. Так, соединение Gd3Al2Ga3O12:Ce имеет световыход 41000 фотон на 1 МэВ поглощенной энергии, соединение Gd1.2Y1.785Al2Ga2.97O12:Ce до 60000 фотон/МэВ, a Y3Al5O12:Ce 11000 фотон/МэВ, но в случае Y3Al5O12:Ce конверсия нейтронов в детектируемые частицы (ядра гелия и трития) происходит исключительно за счет присутствия 6LiF в композиции. Также в качестве сцинтиллятора можно использовать гадолиний-содержащие соединения из ряда: Gd2O2S, GdCl3, GdBr3, Gd2SiO5, Gd2Si2O7, Gd3Al2Ga3O12, Gd3-xYxAl5-yGayO12 в форме зерен монокристаллического или поликристаллического материала, содержащие в качестве активатора атомы церия, которые вводят в состав, замещая один или несколько элементов в количестве от 0,001 до 2 ат. %. Либо соединения из ряда: Gd2O2S, GdCl3, GdBr3, Gd2SiO5, Gd2Si2O7, Gd3Al2Ga3O12, Gd3-xYxAl5-yGayO12 в форме зерен монокристаллического или поликристаллического материала, содержащие в качестве активатора атомы тербия и/или европия, которые вводят в состав, замещая один или несколько элементов в количестве от 0,1 до 20 ат. %. Концентрации активатора должна лежать в указанных пределах, так как при меньшей концентрации активатора световыход сцинтиллятора будет слишком мал для практических применений, а при больших концентрациях происходит тушение сцинтилляций активатором, ввиду чего световыход значительно снижается.

Коэффициент преломления гадолиний-содержащих соединений существенно ниже, чем у традиционно используемого сцинтиллятора на основе ZnS, и не превышает n=1,9. В качестве связующего используют соединения, содержащие атомы изотопа 6Li.

На основе лития природного изотопного состава, а затем и обогащенного до 90% по изотопу 6Li был осуществлен выбор оптически прозрачных связующих, таблица 3.

Предполагаемое отношение объемов 6LiF и 6Li2O*nSiO2, а также 6LiF и (C3H3O2Li)n в композиции может находиться находится в пределах от 99:1 до 1:99, что обусловлено практическими соображениями для получения равномерного сцинтилляционного слоя определенной толщины, а также для получения желаемого соотношения атомов лития и сцинтиллятора в композиции.

Практическая реализация включает в себя следующие операции:

A) приготовление сцинтиллятора;

Б) приготовление поглотителя;

B) приготовление связующего;

Г) изготовление композиции путем гомогенного смешивания компонентов и нанесение полученной композиции на светоотражающую подложку.

Пример 1

Изготовление образца сцинтилляционного экрана на основе композиции со сцинтиллятором - измельченной керамики состава Gd1.2Y1.785Ce0.015Al2Ga2.97O12, зерен поглотителя 6LiF и связующего 6LiPA.

Операция А) Прекурсор гадолиний, иттрий, алюминий, галлиевого граната, активированного церием, полученный соосаждением катионов в виде карбонатов, прокаливали при температуре не менее 850°С, измельчали и компактировали одноосным прессованием при давлении 60 МПа. Компакты спекали на воздухе при температуре не менее 1500°С. Полученную таким образом керамику измельчали, рассеивали через сито 350 меш и отделяли фракцию с d0.5=15-20 мкм.

Операция Б) Поглотитель нейтронов готовили из коммерчески доступных соединений лития, обогащенных по изотопу 6Li, переводом их в хорошо растворимую соль минеральной кислоты, которую взаимодействовали с раствором фторида аммония, взятого с избытком 10% от стехиометрии. Выпавший осадок 6LiF промывали от маточного раствора, сушили, рассеивали через сито 350 меш и отделяли фракцию с d0.5=2-3 мкм.

Операция В) Полиакрилат лития-6, получали из коммерчески доступных соединений лития, обогащенных по изотопу 6Li и полиакриловой кислоты следующим образом: нагретую на водяной бане до температуры 50-60°С полиакриловую кислоту (коммерческий 35-40%-й раствор) смешивали с водой в массовом соотношении 1/0.8-0.9 и далее при интенсивном перемешивании медленно вносили навеску соединения лития-6 взятую в стехиометрическом отношении в пересчете на мономер. Воздух и иные газовые примеси из полученного раствора полиакрилата лития-6 удаляли дегазацией в вакуумном эксикаторе при остаточном давлении не более 10 мм рт.ст.

Операция Г) Для получения композиции с объемным соотношением связующее/поглотитель/ сцинтиллятор равное 40/30/30, готовили суспензию, которую гомогенизировали и дегазировали в лабораторном миксере, снабженном вакуумной системой. Массовые соотношения компонентов составили 0,335/0,203/0,462 соответственно. В суспензию добавляли диспергирующие и реологические добавки для достижения оптимальной вязкости суспензии, а также плотного, ровного слоя.

Полученную суспензию наносили на подложку одним из известных методов нанесения суспензий на поверхность. Подложку размещали между направляющими и наносили на край требуемый объем суспензии, которую затем распределяли по всей площади полированным спиральным прутком. Слой композита оставляли сохнуть на воздухе в условиях, исключающих попадание пыли на поверхность образца.

Пример 2

Изготовление образца сцинтилляционного экрана на основе композиции со сцинтиллятором - измельченной керамики состава Gd1.2Y1.65Tb0.15Al2Ga3O12, зерен поглотителя 6LiF и связующего 6LiPS.

Операция А) Прекурсор гадолиний, иттрий, алюминий, галлиевого граната, активированного тербием, полученный соосаждением катионов в виде карбонатов, прокаливали при температуре не менее 850°С, измельчали и компактировали одноосным прессованием при давлении 60 МПа. Компакты спекали на воздухе при температуре не менее 1500°С. Полученную таким образом керамику измельчали, рассеивали через сито 350 меш и отделяли фракцию с d0.5=15-20 мкм.

Операция Б) Поглотитель нейтронов готовили из коммерчески доступных соединений лития, обогащенных по изотопу 6Li переводом их в хорошо растворимую соль минеральной кислоты, которую взаимодействовали с раствором фторида аммония, взятого с избытком 10% от стехиометрии. Выпавший осадок 6LiF промывали от маточного раствора, сушили, рассеивали через сито 350 меш и отделяли фракцию с d0.5=2-3 мкм.

Операция В) Силикатное литийсодержащее связующее состава 6Li2O⋅nSiO2, где n=1-6 получали гидролизом тетраэтоксисилана заданным количеством раствора гидроксида 6-лития.

Операция Г) Для получения композита с объемным соотношением связующее/поглотитель/сцинтиллятор равное 4/73/23, готовили суспензию, которую гомогенизировали и дегазировали лабораторном миксере, снабженным вакуумной системой. Массовые соотношения компонентов 0,434/0,331/0,235 соответственно.

Полученную суспензию наносили на подложку одним из известных методов нанесения суспензий на поверхность. Подложку размещали между направляющими и наносили на край требуемый объем суспензии, которую затем распределяли по всей площади полированным спиральным прутком. Слой композита оставляли сохнуть на воздухе в условиях, исключающих попадание пыли на поверхность образца. Характеристики полученных образцов приведены в таблице 4.

Измерения изготовленных образцов проводились с использованием монохроматических нейтронов с длиной волны 2,4 Å (14 мэВ). В качестве образцов сравнения использовались экраны GOS(Tb) (Gd2O2S:Tb) и ZnS(Ag)/6LiF толщиной 46 мкм и 100 мкм соответственно.

Пространственное разрешение измеряли путем установления перед композитом щелевой кадмиевой маски и получали изображение, которое обрабатывали. Вдоль длины отрезка, соответствующего 100 пикселям регистрирующей системы, который пересекал границу маски, определяли интенсивность света для каждого пикселя. Интенсивность определяли в единицах шкалы серого. Из значений оттенков серого вычисляли первую производную и строили график зависимости первой производной от координаты. Рассчитывали полуширину на полувысоте (FWHM) полученного пика в пикселях и умножали получившееся значение на величину размера одного пикселя оптической системы, которая составляла 65 микрон.

Результаты измерений пространственного разрешения образцов и параметры их кинетики сцинтилляций представлены в таблице 5.

Полученное пространственное разрешение образцов 1 и 2 превосходит таковое для ZnS(Ag)/6LiF и приближается к GOS(Tb). Положительный эффект достигнут за счет вклада реакции (n, γ) в пространственное разрешение образцов №1 и №2, причем их выход сцинтилляций на один поглощенный нейтрон существенно, более чем в 10 раз, превосходил таковой для GOS(Tb) за счет вклада реакции на ядрах 6Li.

Длительность сцинтилляционного импульса в разработанном образце №1 короче, чем у образца сравнения GOS(Tb) в 25000 раз, а по сравнению с образцом сравнения ZnS(Ag)/6LiF - в 55 раз. Скорость регистрации, а, следовательно, и производительность измерений, повышаются соответственно.

Похожие патенты RU2781041C1

название год авторы номер документа
Способ регистрации нейтронов и устройство для его осуществления 2017
  • Коржик Михаил Васильевич
  • Федоров Андрей Анатольевич
  • Мечинский Виталий Александрович
  • Досовицкий Алексей Ефимович
  • Досовицкий Георгий Алексеевич
RU2663683C1
СЦИНТИЛЛЯЦИОННЫЙ КОМПОЗИТ 2022
  • Комендо Илья Юрьевич
  • Федоров Андрей Анатольевич
  • Мечинский Виталий Александрович
  • Досовицкий Георгий Алексеевич
  • Ретивов Василий Михайлович
  • Коржик Михаил Васильевич
  • Щукин Виктор Сергеевич
  • Михлин Александр Леонидович
RU2795750C1
СПОСОБ РЕГИСТРАЦИИ РЕАКТОРНЫХ АНТИНЕЙТРИНО 2019
  • Коржик Михаил Васильевич
  • Федоров Андрей Анатольевич
  • Мечинский Виталий Александрович
  • Досовицкий Георгий Алексеевич
RU2724133C1
ДЕТЕКТОР НЕЙТРОНОВ 2013
  • Мухин Василий Иванович
  • Гнездилов Юрий Юрьевич
RU2570588C2
СЦИНТИЛЛЯТОР ДЛЯ РЕГИСТРАЦИИ ТЕПЛОВЫХ НЕЙТРОНОВ 2004
  • Шульгин Борис Владимирович
  • Черепанов Александр Николаевич
  • Иванов Владимир Юрьевич
  • Королева Татьяна Станиславна
  • Маркс Станислав Викторович
  • Петров Владимир Леонидович
RU2270463C1
ДЕТЕКТОР НЕЙТРОНОВ 2014
  • Мухин Василий Иванович
RU2570661C2
Сцинтилляционный детектор нейтронного и гамма-излучения 2023
  • Трунов Дмитрий Николаевич
  • Алтынбаев Евгений Владимирович
RU2814061C1
МОНОКРИСТАЛЛ СО СТРУКТУРОЙ ГРАНАТА ДЛЯ СЦИНТИЛЛЯЦИОННЫХ ДАТЧИКОВ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2017
  • Аленков Владимир Владимирович
  • Бузанов Олег Алексеевич
  • Досовицкий Алексей Ефимович
  • Досовицкий Георгий Алексеевич
  • Коржик Михаил Васильевич
  • Федоров Андрей Анатольевич
RU2646407C1
СЦИНТИЛЛЯЦИОННЫЙ МАТЕРИАЛ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2020
  • Аленков Владимир Владимирович
  • Бузанов Олег Алексеевич
  • Васильев Владимир Борисович
  • Коржик Михаил Васильевич
RU2723395C1
ДЕТЕКТОР НЕЙТРОНОВ С ПОЛИСЛОЙНОЙ СТРУКТУРОЙ 2020
  • Басков Петр Борисович
  • Богданов Федор Алексеевич
  • Бондаренко Сергей Алексеевич
  • Громушкин Дмитрий Михайлович
  • Ижбулякова Зарина Тагировна
  • Коновалова Алена Юрьевна
  • Кузьменкова Полина Сергеевна
  • Намакшинов Артур Азарович
  • Петрухин Анатолий Афанасьевич
  • Хохлов Семен Сергеевич
  • Шульженко Иван Андреевич
RU2751761C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 781 041 C1

Реферат патента 2022 года СЦИНТИЛЛЯЦИОННАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ РЕГИСТРАЦИИ НЕЙТРОНОВ

Изобретение относится к области регистрации ионизирующих излучений. Сцинтилляционная композиция для регистрации нейтронов содержит сцинтиллятор, поглотитель нейтронов и связующее. Добавление атомов 6Li в состав связующего позволяет увеличить эффективность поглощения нейтронов, сократить потери энергии и среднюю длину пробега ядер гелия и трития между ядрами 6Li и зернами сцинтиллятора в композиции. При этом отношение количества атомов гадолиния Gd и 6Li может варьироваться в широких пределах, позволяя осуществлять регистрацию нейтронов преимущественно по реакции радиационного захвата (n, γ), либо по реакции поглощения нейтронов ядрами 6Li, сопровождающейся испусканием ядер гелия и трития. Технический результат – улучшение пространственного разрешения и производительности измерений при регистрации нейтронов. 5 табл., 2 пр., 2 ил.

Формула изобретения RU 2 781 041 C1

Сцинтилляционная композиция для регистрации нейтронов, содержащая сцинтиллятор, поглотитель нейтронов и связующее, отличающаяся тем, что в качестве сцинтиллятора используются гадолиний-содержащие соединения вида Gd3-xYxAl5-yGayO12, которые могут иметь как высокое содержание атомов гадолиния, как в соединении Gd3Al2Ga3O12, так и пониженное посредством их полного или частичного замещения атомами Y или лантаноидами, как в Gd3-xYxAl2Ga3O12 или Y3Al5O12, и/или в которых присутствует измененное соотношение атомов Al и Ga, как в Gd3-xYxAl5-yGayO12, либо соединения из ряда: Gd2O2S, GdCl3, GdBr3, Gd2SiO5, Gd2Si2O7, Gd3Al2Ga3O12 в форме зерен монокристаллического или поликристаллического материала, содержащих в качестве активатора атомы церия, которые вводят в состав материала, замещая один или несколько элементов в количестве от 0.001 до 2 ат.%, либо содержащих в качестве активатора атомы тербия и/или европия, которые вводят в состав материала, замещая один или несколько элементов в количестве от 0.1 до 20 ат.%, в качестве поглотителя нейтронов используют фторид лития 6LiF, в качестве связующего используют силикат лития с формулой 6Li2O*nSiO2, либо полиакрилат лития с формулой (C3H3O26Li)n, причем отношение объемов 6LiF и 6Li2O*nSiO2, либо (C3H3O26Li)n в композиции находится в пределах от 99:1 до 1:99.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2022 года RU2781041C1

Способ регистрации нейтронов и устройство для его осуществления 2017
  • Коржик Михаил Васильевич
  • Федоров Андрей Анатольевич
  • Мечинский Виталий Александрович
  • Досовицкий Алексей Ефимович
  • Досовицкий Георгий Алексеевич
RU2663683C1
КРИСТАЛЛ СО СТРУКТУРОЙ ГРАНАТА ДЛЯ СЦИНТИЛЛЯТОРА И ИСПОЛЬЗУЮЩИЙ ЕГО ДЕТЕКТОР ИЗЛУЧЕНИЯ 2012
  • Йосикава Акира
  • Янагида Такаюки
  • Камада Кей
  • Сато Хироки
  • Цуцуми Косуке
  • Ендо Таканори
  • Ито Сигеки
RU2622124C2
СЦИНТИЛЛЯТОР ДЛЯ РЕГИСТРАЦИИ ТЕПЛОВЫХ НЕЙТРОНОВ 2004
  • Шульгин Борис Владимирович
  • Черепанов Александр Николаевич
  • Иванов Владимир Юрьевич
  • Королева Татьяна Станиславна
  • Маркс Станислав Викторович
  • Петров Владимир Леонидович
RU2270463C1
WO 2019042797 A1, 07.03.2019.

RU 2 781 041 C1

Авторы

Комендо Илья Юрьевич

Федоров Андрей Анатольевич

Мечинский Виталий Александрович

Досовицкий Георгий Алексеевич

Ретивов Василий Михайлович

Коржик Михаил Васильевич

Даты

2022-10-04Публикация

2021-12-15Подача