СПОСОБ МОДИФИЦИРОВАНИЯ СОРБЕНТОВ ДЛЯ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ИОНОВ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ Российский патент 2023 года по МПК B01J20/24 B01J20/32 C08B15/00 C02F1/28 C02F1/62 

Изобретение относится к химической промышленности, а именно, к способам извлечения ионов тяжелых металлов сорбцией на природных целлюлозосодержащих сорбентах, из растворов различного состава, образующихся в результате проведения разнообразных технологических процессов, и может быть использовано для совершенствования мембранных и сорбционных технологий, в водоподготовке, при разработке технологий утилизации ионов тяжелых металлов из водных растворов и сточных вод различной природы.

Известен способ очистки сточных вод промышленных предприятий от тяжелых металлов, в частности от ионов меди, путем сорбции на древесных опилках, обработанных 4-метил-8-оксо-5-азадекадиен-3,9-ОН-2 при массовом соотношении опилки - реагент 1 : 0,05÷0,1 [А.с. 1819669 СССР, МКИ⁵ В01J 20/22. Способ получения сорбента для очистки сточных вод меди // Тимофеева С.С., Кухарев Б.Ф., Станкевич В.К., Клименко Г.Р. - № 4911863/05; заявл. 15.05.91.; опубл. 7.06.93, Бюл. № 21.].

Известен способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов путем контактирования их при комнатной температуре в течение 1-20 мин с полимерными сорбентами на основе целлюлозы, модифицированными при микроволновом облучении мощностью 300 Вт с частотой 2,45 ГГц при модуле раствор/сорбент, равном 50-200. При этом модифицирование сорбентов осуществляют путем их предварительного погружения в водный раствор капролактама или кубового остатка дистилляции капролактама с концентрацией 2-20 г/л при модуле 15-50 с последующим отжимом и микроволновым облучением в течение 1-5 мин при температуре 150-200°C, а контактирование модифицированных сорбентов с водными растворами проводят при pH раствора 3-7 [Патент № 2495830 РФ, МПК С02F 1/28, 1/62; B01J 20/24, 20/32. Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов / Никифорова Т.Е., Козлов В.А., Ефимов Н.А.; заявитель и патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ГОУВПО "ИГХТУ") (RU). - № 2012117931/05, 28.04.2012; опубл. 20.10.2013, Бюл. №29].

Известен способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов путем контактирования их при комнатной температуре в течение 1-20 мин с модифицированными полимерными сорбентами на основе целлюлозы при модуле раствор / сорбент, равном 50-200, в котором модифицирование сорбентов осуществляют путем нанесения на них углеродных нанотрубок при ультразвуковом воздействии с рабочей частотой 35 кГц при комнатной температуре в течение 2-10 мин в водном растворе, содержащем 3-12 % полиакриловой кислоты и 0,1-1 % нанотрубок от массы сорбента при модуле раствор / сорбент 10 с последующей обработкой сорбентов в растворе акриловой кислоты в присутствии инициатора при температуре 60-90ºС при перемешивании в течение 30-90 мин, при этом обработку сорбентов с нанесенными углеродными нанотрубками осуществляют в растворе с содержанием акриловой кислоты 15-25 % и инициатора персульфата аммония 1,5-2,5 % от массы сорбента при модуле раствор / сорбент 10 с последующей промывкой, отжимом и высушиванием до влажности 14 % [Пат. 2598483 РФ, МПК С02F 1/28, 1/62, B01J 20/00. Способ извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов / Никифорова Т.Е., Козлов В.А., Натареев С.В., Гайнуллина А.М.; заявитель и патентообладатель Иван. гос. хим-тех. ун-т. - №2015125938/05; заявл. 29.06.2015; опубл. 27.09.2016, Бюл. № 27].

Однако при использовании этих способов достигается недостаточно высокая степень извлечения ионов тяжелых металлов. Кроме того, предусмотрено применение ультразвуковой обработки сорбентов, требующей специальной аппаратуры.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату, то есть прототипом, является способ модифицирования сорбентов для извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов, заключающемся в контактировании их при комнатной температуре с модифицированными полимерными сорбентами на основе целлюлозы при модуле раствор / сорбент, равном 50-200, при этом модифицирование сорбентов осуществляют путем нанесения на них углеродных нанотрубок «Таунит-М», причем углеродные нанотрубки предварительно окисляют концентрированной азотной кислотой при модуле 50-100 при комнатной температуре в течение 60-90 мин или растворами бихромата калия или перманганата калия при рН 2-4, модуле раствора 50-100 и температуре 50-60°С в течение 20-30 мин, затем углеродные нанотрубки отделяют, промывают дистиллированной водой, высушивают и обрабатывают тионилхлоридом при модуле тионилхлорид / УНТ 30-50 при нагревании с обратным холодильником при температуре 75-80°С в течение 15-20 мин с последующей промывкой, отжимом и высушиванием до постоянного веса, после чего проводят модификацию полимерных сорбентов на основе целлюлозы обработанными углеродными нанотрубками в количестве 10-20% от массы сорбента в толуоле при модуле толул/сорбент 1-2 при комнатной температуре в течение 1-2 ч., затем готовый сорбент отжимают или отделяют центрифугированием от толуола, промывают дистиллированной водой и высушивают, а контактирование их с модифицированными полимерными сорбентами на основе целлюлозы осуществляют в течение 20-30 мин [Пат. 2768623 РФ, МПК С 1 51, B 01 J 20/24, B 01 J 20/32, C02F 1/28. Способ модифицирования сорбентов для извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов [Текст] / Никифорова Т.Е., Козлов В.А., Натареев С.В., Вокурова Д.А.; заявитель и патентообладатель Иван. гос. хим-тех. ун-т. - №2021116849; заявл. 10.06.2021; опубл. 24.03.2022, Бюл. № 9].

Недостатком прототипа является недостаточно высокая степень извлечения ионов тяжелых металлов;

Техническим результатом изобретения является повышение степени извлечения ионов тяжелых металлов.

Указанный результат достигается тем, что в способе модифицирования сорбентов для извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов, заключающемся в контактировании их при комнатной температуре с модифицированными полимерными сорбентами на основе целлюлозы при модуле раствор/сорбент, равном 50-200 в течение 20-30 мин, при этом модифицирование сорбентов осуществляют путем нанесения на них углеродных нанотрубок «Таунит М». которые предварительно окисляют концентрированной азотной кислотой при модуле 50-100 при комнатной температуре в течение 60-90 мин или растворами бихромата калия или перманганата калия при рН 2-4, модуле раствора 50-100 и температуре 50-60°С в течение 20-30 мин, затем нанотрубки отделяют, промывают дистиллированной водой, высушивают при этом модификацию сорбентов на основе целлюлозы проводят обработанными углеродными нанотрубками в количестве 10-20% от массы сорбента в толуоле при модуле толуол/сорбент 1-2 при комнатной температуре в течение 1-2 ч, затем готовый сорбент отделяют от толуола центрифугированием, промывают дистиллированной водой и высушивают, согласно изобретению, целлюлозные сорбенты, обработанные в растворе щелочи, последовательно обрабатывают смесью эпихлоргидрина и этилового спирта при соотношении 1:2, температуре 50-70°С в течение 2-3 ч при модуле 15 с последующей промывкой дистиллированной водой и этиловым спиртом до рН 7, затем обрабатывают этилендиамином при температуре 75-80°С с обратным холодильником в течение 2,5-3,5 ч при модуле этилендиамин / сорбент 2 с последующей промывкой дистиллированной водой и высушиванием до постоянного веса.

Для осуществления заявляемого способа извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов используют следующие реагенты:

- углеродные нанотрубки (УНТ) «Таунит-М» (ТУ 2166-001-02069289-2006, ООО «НаноТехЦентр».

Углеродный наноматериал «Таунит-М» представляет собой одномерные наномасштабные нитевидные образования поликристаллического графита длиной более 2 мкм с наружными диаметрами от 15 до 40 нм в виде сыпучего порошка черного цвета.

- эпихлоргидрин ГОСТ 12844-74 Эпихлоргидрин технический. Технические условия.

- спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья ГОСТ 5962-2013. Технические условия

- азотная кислота. ГОСТ 701-89 Кислота азотная концентрированная. Технические условия.

- бихромат калия ГОСТ 2652-78 Калия бихромат Технический. Технические условия

- перманганат калия. ГОСТ 5777-84. Калий марганцовокислый технический. Технические условия.

- гидроксид натрия ГОСТ Р 55064-2012 натр едкий технический. Технические условия.

- этилендиамин ТУ 6-02-622-86 Этилендиамин технический. Технические условия.

В качестве сорбентов использовали:

- короткое льняное волокно, представляющее собой вторичный продукт переработки льняной промышленности следующего состава, %: целлюлоза (75…78), гемицеллюлоза (9,4…11,9), лигнин (3,8), пектиновые вещества (2,9…3,2), воскообразные вещества (2,7), азотсодержащие вещества в расчете на белки (1,9…2,1), минеральные вещества (1,3…2,8) [Кричевский Г.Е., Корчагин М.В., Сенахов А.В. Химическая технология текстильных материалов. М., 1985. 640 с.];

- древесные опилки - отход деревообрабатывающей промышленности (состав, % от абсолютно сухой древесины: целлюлоза - 31,0-52,5; лигнин - 19,5-30,9; пентозаны - 5,3-28,3; маннан - 1,3-11,3; галактан - 0,7-14,4; уроновые кислоты -2,9-8,6; вещества, экстрагируемые горячей водой - 1,4-22,6; вещества, экстрагируемые этиловым эфиром - 0,7-4,6; зола - 0,2-1,0) [Никитин В.М., Оболенская А.В. Щеголев В.П. Химия древесины и целлюлозы. М.: Лесная промышленность, 1978. - 368 с.];

- хлопковая целлюлоза [ГОСТ 595-79 «Целлюлоза хлопковая. Технические условия.];

- древесная целлюлоза [ГОСТ 11208-82. Целлюлоза древесная (хвойная) сульфатная небеленая. Технические условия.].

- стебли топинамбура представляют собой отход сельскохозяйственного производства следующего состава (в пересчете на сухое вещество): 55,8 % углеводов (целлюлоза, гемицеллюлозы, инулин, пектиновые вещества), 10% белков, 18,1% безазотистых экстрактивных веществ 14,3% минеральных веществ и 1,8% жиров [Рязанова, Т.В. Химический состав вегетативной части топинамбура и ее использование / Т.В. Рязанова, Н.А. Чупрова, Л.А. Дорофеева, А.В. Богданов // Лесной журнал.- 1997.- №4.- С. 71-75.]/

Стебли топинамбура очищают от внешнего слоя и измельчают.

Изобретение осуществляют следующим образом.

Пример 1

(1 этап)

1 г УНТ «Таунит-М» заливают 100 мл концентрированной азотной кислоты (модуль 100) и проводят их окисление при комнатной температуре в течение 60 мин. Затем азотную кислоту отделяют от нанотрубок декантацией (или фильтрованием), УНТ промывают дистиллированной водой и высушивают.

(2 этап)

10 г древесных опилок, обработанных в растворе щелочи, (NaOH концентрацией 10 г/л) обрабатывают в 150 мл (модуль 15) смеси эпихлоргидрина и этилового спирта при соотношении 1:2, температуре 70°С в течение 2,5 ч с последующей промывкой дистиллированной водой и этиловым спиртом до рН 7, затем обрабатывают этилендиамином при температуре 78°С с обратным холодильником в течение 3 ч при модуле этилендиамин / целлюлоза 2 с последующей промывкой дистиллированной водой и высушиванием до постоянного веса.

(3 этап)

2 г окисленных УНТ «Таунит-М» (20% от массы сорбента) помещают в стакан, содержащий 20 мл толуола, и растворяют при перемешивании. Затем в полученный раствор вводят 10 г обработанных эпихлоргидрином и этилендиамином древесных опилок (модуль толуол/сорбент 2) и выдерживают 1 ч при комнатной температуре. Готовый сорбент отделяют центрифугированием от толуола, промывают дистиллированной водой и высушивают.

Модифицированный сорбент заливают 0,5 л водного раствора при комнатной температуре (модуль 50), pH 5, содержащего 1,5 ммоль/л ионов меди. Через 20 мин раствор отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание ионов Cu(II).

Концентрация ионов меди в растворе после контактирования с сорбентом составила 0,2325 ммоль/л (степень извлечения 84,5%).

Пример 2

(1 этап)

1 г УНТ «Таунит-М» заливают 50 мл 0.1н раствора перманганата калия (модуль 50) и проводят их окисление при температуре 60°С и рН 2 в течение 20 мин. Затем раствор отделяют от нанотрубок декантацией (или фильтрованием), УНТ промывают дистиллированной водой и высушивают.

(2 этап)

10 г хлопковой целлюлозы, обработанной в растворе щелочи, (NaOH концентрацией 7 г/л) обрабатывают в 150 мл (модуль 15) смеси эпихлоргидрина и этилового спирта при соотношении 1:2, температуре 60°С в течение 2,5 ч с последующей промывкой дистиллированной водой и этиловым спиртом до рН 7, затем обрабатывают этилендиамином при температуре 77°С с обратным холодильником в течение 3,5 ч при модуле этилендиамин / целлюлоза 2 с последующей промывкой дистиллированной водой и высушиванием до постоянного веса.

(3 этап)

2 г окисленных УНТ «Таунит-М» (20% от массы сорбента) помещают в стакан, содержащий 10 мл толуола, и растворяют при перемешивании. Затем в полученный раствор вводят 10 г хлопковой целлюлозы, обработанной эпихлоргидрином и этилендиамином (модуль толуол/сорбент 1), и выдерживают 2 ч при комнатной температуре. Готовый сорбент отделяют центрифугированием от толуола, промывают дистиллированной водой и высушивают.

Модифицированный сорбент заливают 1,5 л водного раствора при комнатной температуре (модуль 150), pH 3, содержащего 1,5 ммоль/л ионов никеля. Через 25 мин раствор отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание ионов Ni(II). Концентрация ионов никеля в растворе после контактирования с сорбентом составила 0,2595 ммоль/л (степень извлечения 82,7%).

Пример 3

(1 этап)

1 г УНТ «Таунит-М» заливают 100 мл 0.1н раствора бихроматаата калия (модуль 100) и проводят их окисление при температуре 50°С и рН 4 в течение 30 мин. Затем раствор отделяют от нанотрубок декантацией (или фильтрованием), УНТ промывают дистиллированной водой и высушивают.

(2 этап)

10 г короткого льняного волокна, обработанного в растворе щелочи, (NaOH концентрацией 8 г/л) обрабатывают в 150 мл (модуль 15) смеси эпихлоргидрина и этилового спирта при соотношении 1:2, температуре 65°С в течение 2 ч с последующей промывкой дистиллированной водой и этиловым спиртом до рН 7, затем обрабатывают этилендиамином при температуре 76°С с обратным холодильником в течение 3 ч при модуле этилендиамин / целлюлоза 2 с последующей промывкой дистиллированной водой и высушиванием до постоянного веса.

(3 этап)

2 г окисленных УНТ «Таунит-М» (20% от массы сорбента) помещают в стакан, содержащий 20 мл толуола, и растворяют при перемешивании. Затем в полученный раствор вводят 10 г короткого льняного волокна, обработанного эпихлоргидрином и этилендиамином (модуль толуол/сорбент 2), и выдерживают 1 ч при комнатной температуре. Готовый сорбент отделяют центрифугированием от толуола, промывают дистиллированной водой и высушивают.

Модифицированный сорбент заливают 2 л водного раствора при комнатной температуре (модуль 200), pH 6, содержащего 1,5 ммоль/л ионов цинка. Через 30 мин раствор отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание ионов Zn(II). Концентрация ионов цинка в растворе после контактирования с сорбентом составила 0,2295 ммоль/л (степень извлечения 84,7%).

Пример 4

(1 этап)

1 г УНТ «Таунит-М» заливают 50 мл концентрированной азотной кислоты (модуль 50) и проводят их окисление при комнатной температуре в течение 90 мин. Затем азотную кислоту отделяют от нанотрубок декантацией (или фильтрованием), УНТ промывают дистиллированной водой и высушивают.

(2 этап)

10 г древесной целлюлозы, обработанной в растворе щелочи, (NaOH концентрацией 5 г/л) обрабатывают в 150 мл (модуль 15) смеси эпихлоргидрина и этилового спирта при соотношении 1:2, температуре 50°С в течение 2 ч с последующей промывкой дистиллированной водой и этиловым спиртом до рН 7, затем обрабатывают этилендиамином при температуре 79°С с обратным холодильником в течение 3 ч при модуле этилендиамин / целлюлоза 2 с последующей промывкой дистиллированной водой и высушиванием до постоянного веса.

(3 этап)

1 г окисленных УНТ «Таунит-М» (10% от массы сорбента) помещают в стакан, содержащий 10 мл толуола, и растворяют при перемешивании. Затем в полученный раствор вводят 10 г древесной целлюлозы, обработанной эпихлоргидрином и этилендиамином (модуль толуол/сорбент 1), и выдерживают 2 ч при комнатной температуре. Готовый сорбент отделяют центрифугированием от толуола, промывают дистиллированной водой и высушивают.

Модифицированный сорбент заливают 1 л водного раствора при комнатной температуре (модуль 100), pH 7, содержащего 1,5 ммоль/л ионов кадмия. Через 23 мин раствор отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание ионов Cd(II). Концентрация ионов кадмия в растворе после контактирования с сорбентом составила 0,2505 ммоль/л (степень извлечения ионов Cd(II) 83,3%).

Пример 5

(1 этап)

1 г УНТ «Таунит-М» заливают 100 мл 0.1н раствора перманганата калия (модуль 100) и проводят их окисление при температуре 50°С и рН 4 в течение 30 мин. Затем раствор отделяют от нанотрубок декантацией (или фильтрованием), УНТ промывают дистиллированной водой и высушивают.

(2 этап)

10 г стеблей топинамбура, обработанных в растворе щелочи, (NaOH концентрацией 0,05 г/л) обрабатывают в 150 мл (модуль 15) смеси эпихлоргидрина и этилового спирта при соотношении 1:2, температуре 70°С в течение 2,5 ч с последующей промывкой дистиллированной водой и этиловым спиртом до рН 7, затем обрабатывают этилендиамином при температуре 75°С с обратным холодильником в течение 3 ч при модуле этилендиамин / целлюлоза 2 с последующей промывкой дистиллированной водой и высушиванием до постоянного веса.

(3 этап)

1 г окисленных УНТ «Таунит-М» (10% от массы сорбента) помещают в стакан, содержащий 20 мл толуола, и растворяют при перемешивании. Затем в полученный раствор вводят 10 г (модуль толуол/сорбент 2) стеблей топинамбура, обработанных эпихлоргидрином и этилендиамином, и выдерживают 1 ч при комнатной температуре. Готовый сорбент отделяют центрифугированием от толуола, промывают дистиллированной водой и высушивают.

Модифицированный сорбент заливают 0,6 л водного раствора при комнатной температуре (модуль 60), pH 5, содержащего 1,5 ммоль/л ионов кадмия. Через 26 мин раствор отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание ионов Cd(II).

Концентрация ионов кадмия в растворе после контактирования с сорбентом составила 0,243 ммоль/л (степень извлечения 83,8%).

Пример 6

(1 этап) 1 г УНТ «Таунит-М» заливают 50 мл 0.1н раствора бихромата калия (модуль 50) и проводят их окисление при температуре 60°С и рН 2 в течение 20 мин. Затем раствор отделяют от нанотрубок декантацией (или фильтрованием), УНТ промывают дистиллированной водой и высушивают.

(2 этап) 10 г хлопковой целлюлозы обработанной в растворе щелочи, (NaOH концентрацией 3 г/л) обрабатывают в 150 мл (модуль 15) смеси эпихлоргидрина и этилового спирта при соотношении 1:2, температуре 50°С в течение 3 ч с последующей промывкой дистиллированной водой и этиловым спиртом до рН 7, затем обрабатывают этилендиамином при температуре 75°С с обратным холодильником в течение 3,5 ч при модуле этилендиамин / целлюлоза 2 с последующей промывкой дистиллированной водой и высушиванием до постоянного веса.

(3 этап)

1 г окисленных УНТ «Таунит-М» (10% от массы сорбента) помещают в стакан, содержащий 20 мл толуола, и растворяют при перемешивании. Затем в полученный раствор вводят 10 г (модуль толуол/сорбент 2) хлопковой целлюлозы, обработанной эпихлоргидрином и этилендиамином, и выдерживают 2 ч при комнатной температуре. Готовый сорбент отделяют центрифугированием от толуола, промывают дистиллированной водой и высушивают.

Модифицированный сорбент заливают 0,75 л водного раствора при комнатной температуре (модуль 75), pH 6, содержащего 1,5 ммоль/л ионов меди, никеля, цинка и кадмия в соотношении 1:1:1:1. Через 28 мин раствор отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание ионов металлов.

Концентрация ионов Cu(II), Ni(II), Zn(II) и Cd(II) в растворе после контактирования с сорбентом составила 0,297; 0,306; 0,3105 и 0,336 ммоль/л соответственно (степень извлечения 80,2; 79,6; 79,3 и 77,6%).

Пример 7

(1 этап)

1 г УНТ «Таунит-М» заливают 75 мл концентрированной азотной кислоты (модуль 75) и проводят их окисление при комнатной температуре в течение 75 мин. Затем азотную кислоту отделяют от нанотрубок декантацией (или фильтрованием), УНТ промывают дистиллированной водой и высушивают.

(2 этап) 10 г древесных опилок, обработанных в растворе щелочи, (NaOH концентрацией 9 г/л) обрабатывают в 150 мл (модуль 15) смеси эпихлоргидрина и этилового спирта при соотношении 1:2, температуре 70°С в течение 2 ч с последующей промывкой дистиллированной водой и этиловым спиртом до рН 7, затем обрабатывают этилендиамином при температуре 80°С с обратным холодильником в течение 3 ч при модуле этилендиамин / целлюлоза 2 с последующей промывкой дистиллированной водой и высушиванием до постоянного веса.

(3 этап)

2 г окисленных УНТ «Таунит-М» (20% от массы сорбента) помещают в стакан, содержащий 10 мл толуола, и растворяют при перемешивании. Затем в полученный раствор вводят 10 г древесных опилок, обработанных эпихлоргидрином и этилендиамином (модуль толуол/сорбент 1), и выдерживают 1 ч при комнатной температуре. Готовый сорбент отделяют центрифугированием от толуола, промывают дистиллированной водой и высушивают.

Модифицированный сорбент заливают 0,8 л водного раствора при комнатной температуре (модуль 80), pH 5, содержащего 1,5 ммоль/л ионов меди. Через 27 мин раствор отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание ионов Cu(II).

Концентрация ионов меди в растворе после контактирования с сорбентом составила 0,2265 ммоль/л (степень извлечения 84,9 %).

Пример 8

(1 этап) 1 г УНТ «Таунит-М» заливают 75 мл 0.1н раствора перманганата калия (модуль 75) и проводят их окисление при температуре 55°С и рН 3 в течение 25 мин. Затем раствор отделяют от нанотрубок декантацией (или фильтрованием), УНТ промывают дистиллированной водой и высушивают.

(2 этап) 10 г древесной целлюлозы, обработанной в растворе щелочи, (NaOH концентрацией 2 г/л) обрабатывают в 150 мл (модуль 15) смеси эпихлоргидрина и этилового спирта при соотношении 1:2, температуре 50°С в течение 2,5 ч с последующей промывкой дистиллированной водой и этиловым спиртом до рН 7, затем обрабатывают этилендиамином при температуре 80°С с обратным холодильником в течение 2,5 ч при модуле этилендиамин / целлюлоза 2 с последующей промывкой дистиллированной водой и высушиванием до постоянного веса.

(3 этап) 1 г окисленных УНТ «Таунит-М» (10% от массы сорбента) помещают в стакан, содержащий 20 мл толуола, и растворяют при перемешивании. Затем в полученный раствор вводят 10 г обработанной эпихлоргидрином и этилендиамином древесной целлюлозы (модуль толуол/сорбент 2) и выдерживают 1 ч при комнатной температуре. Готовый сорбент отделяют центрифугированием от толуола, промывают дистиллированной водой и высушивают.

Модифицированный сорбент заливают 1,25 л водного раствора при комнатной температуре (модуль 125), pH 3, содержащего 1,5 ммоль/л ионов никеля. Через 21 мин раствор отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание ионов Ni(II). Концентрация ионов никеля в растворе после контактирования с сорбентом составила 0,264 ммоль/л (степень извлечения 82,4%).

Пример 9

(1 этап) 1 г УНТ «Таунит-М» заливают 80 мл 0.1н раствора бихроматаата калия (модуль 80) и проводят их окисление при температуре 58°С и рН 3,5 в течение 28 мин. Затем раствор отделяют от нанотрубок декантацией (или фильтрованием), УНТ промывают дистиллированной водой и высушивают.

(2 этап) 10 г короткого льняного волокна, обработанных в растворе щелочи, (NaOH концентрацией 6 г/л) обрабатывают в 150 мл (модуль 15) смеси эпихлоргидрина и этилового спирта при соотношении 1:2, температуре 60°С в течение 3 ч с последующей промывкой дистиллированной водой и этиловым спиртом до рН 7, затем обрабатывают этилендиамином при температуре 80°С с обратным холодильником в течение 3 ч при модуле этилендиамин / целлюлоза 2 с последующей промывкой дистиллированной водой и высушиванием до постоянного веса.

(3 этап) 2 г окисленных УНТ «Таунит-М» (20% от массы сорбента) помещают в стакан, содержащий 20 мл толуола, и растворяют при перемешивании. Затем в полученный раствор вводят 20 г короткого льняного волокна, обработанного эпихлоргидрином и этилендиамином (модуль толуол/сорбент 1), и выдерживают 1 ч при комнатной температуре. Готовый сорбент отделяют центрифугированием от толуола, промывают дистиллированной водой и высушивают.

Модифицированный сорбент заливают 1,8 л водного раствора при комнатной температуре (модуль 180), pH 6, содержащего 1,5 ммоль/л ионов цинка. Через 29 мин раствор отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание ионов Zn(II). Концентрация ионов цинка в растворе после контактирования с сорбентом составила 0,231 ммоль/л (степень извлечения 84,6%).

Результаты опытов в сравнении с прототипом представлены в таблице.

Таблица ПРИМЕРЫ Степень
извлечения, % Cu²⁺ Ni²⁺ Zn²⁺ Cd²⁺ 1. 84,5 - - - 2. - 82,7 - - 3. - - 84,7 - 4. - - - 83,3 5. - - - 83,8 6. 80,2 79,6 79,3 77,6 7. 84,9 8. 82,4 9. 84,6 ПРОТОТИП 1 83,4 - - - 2 - 81,2 - - 3 - - 83,3 - 4 - - - 80,8 5 - - - 80,7 6 79,1 78,3 78,1 73,9 7 83,5 8 81,1 9 83,2

Из приведенных в таблице данных следует, что предлагаемый способ позволяет решить поставленную задачу, а именно: повысить степень извлечения ионов тяжелых металлов на 1-5 %.

Изобретение относится к химической промышленности и может быть использовано для совершенствования мембранных и сорбционных технологий, в водоподготовке, при разработке технологий утилизации ионов тяжелых металлов из водных растворов и сточных вод различной природы. Представлен способ модифицирования сорбентов для извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов, заключающийся в контактировании их при комнатной температуре с модифицированными полимерными сорбентами на основе целлюлозы при модуле раствор/сорбент, равном 50-200, в течение 20-30 мин, при этом модифицирование сорбентов осуществляют путем нанесения на них углеродных нанотрубок (УНТ) Таунит М, которые предварительно окисляют концентрированной азотной кислотой при модуле 50-100 при комнатной температуре в течение 60-90 мин или растворами бихромата калия или перманганата калия при рН 2-4, модуле раствора 50-100 и температуре 50-60°С в течение 20-30 мин, затем нанотрубки отделяют, промывают дистиллированной водой, высушивают при этом модификацию сорбентов на основе целлюлозы проводят обработанными углеродными нанотрубками в количестве 10-20% от массы сорбента в толуоле при модуле толуол/сорбент 1-2 при комнатной температуре в течение 1-2 ч, затем готовый сорбент отделяют от толуола центрифугированием, промывают дистиллированной водой и высушивают, причем целлюлозные сорбенты, обработанные в растворе щелочи, обрабатывают смесью эпихлоргидрина и этилового спирта при соотношении 1:2, температуре 50-70°С в течение 2-3 ч при модуле 15 с последующей промывкой дистиллированной водой и этиловым спиртом до рН 7, затем обрабатывают этилендиамином при температуре 75-80°С с обратным холодильником в течение 2,5-3,5 ч при модуле этилендиамин/сорбент 2 с последующей промывкой дистиллированной водой и высушиванием до постоянного веса. Изобретение обеспечивает повышение степени извлечения ионов тяжелых металлов. 1 табл., 9 пр.

Способ модифицирования сорбентов для извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов, заключающийся в контактировании их при комнатной температуре с модифицированными полимерными сорбентами на основе целлюлозы при модуле раствор/сорбент, равном 50-200, в течение 20-30 мин, при этом модифицирование сорбентов осуществляют путем нанесения на них углеродных нанотрубок (УНТ) Таунит М, которые предварительно окисляют концентрированной азотной кислотой при модуле 50-100 при комнатной температуре в течение 60-90 мин или растворами бихромата калия или перманганата калия при рН 2-4, модуле раствора 50-100 и температуре 50-60°С в течение 20-30 мин, затем нанотрубки отделяют, промывают дистиллированной водой, высушивают при этом модификацию сорбентов на основе целлюлозы проводят обработанными углеродными нанотрубками в количестве 10-20% от массы сорбента в толуоле при модуле толуол/сорбент 1-2 при комнатной температуре в течение 1-2 ч, затем готовый сорбент отделяют от толуола центрифугированием, промывают дистиллированной водой и высушивают, отличающийся тем, что целлюлозные сорбенты, обработанные в растворе щелочи, обрабатывают смесью эпихлоргидрина и этилового спирта при соотношении 1:2, температуре 50-70°С в течение 2-3 ч при модуле 15 с последующей промывкой дистиллированной водой и этиловым спиртом до рН 7, затем обрабатывают этилендиамином при температуре 75-80°С с обратным холодильником в течение 2,5-3,5 ч при модуле этилендиамин/сорбент 2 с последующей промывкой дистиллированной водой и высушиванием до постоянного веса.