Настоящее изобретение относится к пестицидно активным, в частности к инсектицидно активным, гетероциклическим производным с серосодержащими заместителями, к промежуточным соединениям для получения данных соединений, к композициям, содержащим данные соединения, и к их применению для контроля животных-вредителей (в том числе членистоногих и, в частности, насекомых или представителей отряда Acarina).
Гетероциклические соединения с пестицидным действием известны и описаны, например, в
WO 2012/086848, WO 2013/018928, WO 2016/071214, ЕР 2862853 и WO 2016/026848.
В настоящее время найдены новые пестицидно активные производные с гетероциклическим 6/5-бициклическим кольцом с серосодержащими фениловыми и пиридиловыми заместителями.
Настоящее изобретение, соответственно, относится к соединениям формулы I,
где
А представляет собой СН или N;
X представляет собой S, SO или SO2;
R1 представляет собой С1-С4алкил, С1-С4галогеналкил или С3-С6циклоалкилС1-С4алкил;
R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, C1-С6алкил, C1-С6галогеналкил, С3-С6циклоалкил, С1-С4алкокси, С1-С4алкоксиС1-С4алкил, С1-С4алкилсульфанил, С1-С4алкилсульфанил-С1-С4алкил, С1-С4алкилсульфинил-С1-С4алкил, С1-С4алкилсульфонил-С1-С4алкил или С1-С4алкоксикарбонил;
Q представляет собой радикал, выбранный из группы, состоящей из формул Q1, Q2, Q3 и Q4,
где стрелка обозначает точку присоединения к кольцу, содержащему радикал А;
и где
R2 представляет собой C1-С6галогеналкил, С1-С4галогеналкилсульфанил, C1-С4галогеналкилсульфинил, С1-С4галогеналкилсульфонил или C1-С6галогеналкокси;
R3 представляет собой С1-С4алкил;
R4 представляет собой С1-С4алкил, С1-С4 галогеналкил или С3-С6циклоалкил;
G1 и G2 независимо друг от друга представляют собой N или СН;
и к агрохимически приемлемым солям, стереоизомерам, энантиомерам, таутомерам и N-оксидам соединений формулы I.
Соединения формулы I, которые содержат по меньшей мере один основный центр, могут образовывать, например, соли присоединения кислоты, например, с сильными неорганическими кислотами, такими как минеральные кислоты, например, хлорная кислота, серная кислота, азотная кислота, азотистая кислота, фосфорная кислота или галогенводородная кислота, с сильными органическими карбоновыми кислотами, такими как С1-С4алканкарбоновые кислоты, которые являются незамещенными или замещенными, например, галогеном, например, уксусная кислота, такими как насыщенные или ненасыщенные дикарбоновые кислоты, например, щавелевая кислота, малоновая кислота, янтарная кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота или фталевая кислота, такими как гидроксикарбоновые кислоты, например, аскорбиновая кислота, молочная кислота, яблочная кислота, винная кислота или лимонная кислота, или такими как бензойный кислота, или с органическими сульфоновыми кислотами, такими как С1-С4алкан- или арилсульфоновые кислоты, который являются незамещенными или замещенными, например, галогеном, например, метан- или п-толуолсульфоновая кислота. Соединения формулы I, которые содержат по меньшей мере одну кислотную группу, могут образовывать, например, соли с основаниями, например минеральные соли, такие как соли щелочных металлов или щелочноземельных металлов, например, соли натрия, калия или магния, или соли с аммиаком или органическим амином, таким как морфолин, пиперидин, пирролидин, низший моно-, ди- или триалкиламин, например, этил-, диэтил-, триэтил- или диметил пропил амин, либо низший моно-, ди- или тригидроксиалкиламин, например, моно-, ди- или триэтаноламин.
Алкильные группы, встречающиеся в определениях заместителей, могут быть неразветвленными или разветвленными и представлять собой, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, гексил, нонил, децил и их разветвленные изомеры. Алкилсульфанильные, алкилсульфинильные, алкилсульфонильные, алкокси-, алкенильные и алкинильные радикалы получают из упомянутых алкильных радикалов. Алкенильные и алкинильные группы могут быть моно- или полиненасыщенными.
Галоген, как правило, представляет собой фтор, хлор, бром или йод. Это также применимо, соответственно, к галогену в комбинации с другими значениями, такими как галогеналкил или галогенфенил.
Галогеналкильные группы предпочтительно характеризуются длиной цепи от 1 до 6 атомов углерода. Галогеналкил представляет собой, например, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, 2,2,2-трифторэтил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, пентафторэтил, 1,1-дифтор-2,2,2-трихлорэтил, 2,2,3,3-тетрафторэтил и 2,2,2-трихлорэтил.
Алкилсульфанил представляет собой, например, метилсульфанил, этилсульфанил, пропилсульфанил, изопропилсульфанил, бутилсульфанил, пентилсульфанил и гексилсульфанил.
Алкилсульфинил представляет собой, например, метилсульфинил, этилсульфинил, пропилсульфинил, изопропилсульфинил, бутилсульфинил, пентилсульфинил и гексилсульфинил.
Алкилсульфонил представляет собой, например, метилсульфонил, этилсульфонил, пропилсульфонил, изопропилсульфонил, бутилсульфонил, пентилсульфонил и гексилсульфонил.
Галогеналкилсульфанильные группы предпочтительно характеризуются длиной цепи от 1 до 4 атомов углерода. Галогеналкилсульфанил представляет собой, например, дифторметилсульфанил, трифторметилсульфанил или 2,2,2-трифторэтилсульфанил. Подобные соображения применимы по отношению к радикалам С1-С4галогеналкилсульфинил и С1-С4галогеналкилсульфонил, которые могут представлять собой, например, трифторметилсульфинил, трифторметилсульфонил или 2,2,2-трифторэтилсульфонил.
Алкоксигруппы предпочтительно характеризуются предпочтительной длиной цепи от 1 до 6 атомов углерода. Алкокси представляет собой, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, втор-бутокси и трет-бутокси, а также изомерные радикалы пентилокси и гексилокси.
Алкоксикарбонильные группы предпочтительно характеризуются предпочтительной длиной цепи от 1 до 5 атомов углерода. Алкоксикарбонил представляет собой, например, метоксикарбонильный, этоксикарбонильный, пропоксикарбонильный, изопропоксикарбонильный, н-бутоксикарбонильный, изобутоксикарбонильный, втор-бутоксикарбонильный и трет-бутоксикарбонильный радикалы.
Алкоксиалкильные группы предпочтительно характеризуются длиной цепи от 1 до 6 атомов углерода.
Алкоксиалкил представляет собой, например, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, н-пропоксиметил, н-пропоксиэтил, изопропоксиметил или изопропоксиэтил.
Циклоалкильные группы предпочтительно содержат от 3 до 6 атомов углерода в кольце, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил.
Циклоалкилалкильные группы предпочтительно содержат 4-8 атомов углерода, например, циклопропилметил, циклопропилэтил, циклобутилметил, циклопентил метил и циклогексилметил.
Соединения формулы I в соответствии с настоящим изобретением также включают гидраты, которые могут быть образованы в ходе солеобразования.
Предпочтительная группа соединений формулы I представлена соединениями формулы I-Q1,
где А, X, R1, R2, G2, R7 и R8 определены под формулой I выше. В указанной предпочтительной группе соединений формулы I-Q1
А предпочтительно представляет собой N;
R1 предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропил метил;
R2 предпочтительно представляет собой С1-С4галогеналкил, C1-С4галогеналкилсульфанил, С1-С4галогеналкилсульфинил, C1-С4галогеналкилсульфонил; предпочтительно С1-С4галогеналкил; и X предпочтительно представляет собой SO2.
К особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q1 относятся соединения, где R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, С1-С6алкил или С1-С4алкоксикарбонил; предпочтительно C1-С6алкил.
К другой особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q1 относятся соединения, где R1 представляет собой этил, и X представляет собой SO2.
Более предпочтительная группа соединений формулы I-Q1 представлена соединениями формулы I-Q1a,
где А, X, R1, R2, R7 и R8 определены под формулой I выше. В указанной предпочтительной группе соединений формулы I-Q1a
R1 предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропил метил;
R2 предпочтительно представляет собой С1-С4галогеналкил, C1-С4галогеналкилсульфанил, С1-С4галогеналкилсульфинил, C1-С4галогеналкилсульфонил; предпочтительно С1-С4галогеналкил; и X предпочтительно представляет собой SO2.
К особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q1a относятся соединения, где R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, С1-С6алкил или С1-С4алкоксикарбонил; предпочтительно С1-С6алкил.
К другой особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q1a относятся соединения, где R1 представляет собой этил, и X представляет собой SO2.
Еще более предпочтительная группа соединений формулы I-Q1a представлена соединениями формулы I-Q1a1,
где X, R1, R2, R7 и R8 определены под формулой I выше. В указанной предпочтительной группе соединений формулы I-Q1a1
R1 предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропил метил;
R2 предпочтительно представляет собой С1-С4галогеналкил, C1-С4галогеналкилсульфанил, С1-С4галогеналкилсульфинил, C1-С4галогеналкилсульфонил; предпочтительно С1-С4галогеналкил; и X предпочтительно представляет собой SO2.
К особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q1a1 относятся соединения, где R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, C1-С6алкил или С1-С4алкоксикарбонил; предпочтительно C1-С6алкил.
К другой особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q1a1 относятся соединения, где R1 представляет собой этил, и X представляет собой SO2.
Другая еще более предпочтительная группа соединений формулы I-Q1a представлена соединениями формулы I-Q1a2,
где X, R1, R2, R7 и R8 определены под формулой I выше. В указанной предпочтительной группе соединений формулы I-Q1a2
R1 предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропил метил;
R2 предпочтительно представляет собой С1-С4алогеналкил, C1-С4галогеналкилсульфанил, С1-С4галогеналкилсульфинил, C1-С4галогеналкилсульфонил; предпочтительно С1-С4галогеналкил; и X предпочтительно представляет собой SO2.
К особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q1a2 относятся соединения, где R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, C1-С6алкил или С1-С4алкоксикарбонил; предпочтительно C1-С6алкил.
К другой особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q1a2 относятся соединения, где R1 представляет собой этил, и X представляет собой SO2.
Другая более предпочтительная группа соединений формулы I-Q1 представлена соединениями формулы I-Q1b,
где А, X, R1, R2, R7 и R8 определены под формулой I выше. В указанной предпочтительной группе соединений формулы I-Q1b
R1 предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропил метил;
R2 предпочтительно представляет собой С1-С4галогеналкил, C1-С4галогеналкилсульфанил, С1-С4галогеналкилсульфинил, C1-С4галогеналкилсульфонил; предпочтительно С1-С4галогеналкил; и X предпочтительно представляет собой SO2.
К особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q1b относятся соединения, где R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, С1-С6алкил или С1-С4алкоксикарбонил; предпочтительно C1-С6алкил.
К другой особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q1b относятся соединения, где R1 представляет собой этил, и X представляет собой SO2.
Еще более предпочтительная группа соединений формулы I-Q1b представлена соединениями формулы I-Q1b1,
где X, R1, R2, R7 и R8 определены под формулой I выше. В указанной предпочтительной группе соединений формулы I-Q1b1
R1 предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропил метил;
R2 предпочтительно представляет собой С1-С4галогеналкил, C1-С4галогеналкилсульфанил, С1-С4галогеналкилсульфинил, C1-С4галогеналкилсульфонил; предпочтительно С1-С4галогеналкил; и X предпочтительно представляет собой SO2.
К особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q1b1 относятся соединения, где R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, C1-С6алкил или С1-С4алкоксикарбонил; предпочтительно C1-С6алкил.
К другой особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q1b1 относятся соединения, где R1 представляет собой этил, и X представляет собой SO2.
Другая еще более предпочтительная группа соединений формулы I-Q1b представлена соединениями формулы I-Q1b2,
где X, R1, R2, R7 и R8 определены под формулой I выше. В указанной предпочтительной группе соединений формулы I-Q1b2
R1 предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропил метил;
R2 предпочтительно представляет собой С1-С4галогеналкил, C1-С4галогеналкилсульфанил, С1-С4галогеналкилсульфинил, C1-С4галогеналкилсульфонил; предпочтительно С1-С4галогеналкил; и X предпочтительно представляет собой SO2.
К особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q1b2 относятся соединения, где R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, С1-С6алкил или С1-С4алкоксикарбонил; предпочтительно С1-С6алкил.
К другой особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q1b2 относятся соединения, где R1 представляет собой этил, и X представляет собой SO2.
Вторая предпочтительная группа соединений формулы I представлена соединениями формулы I-Q2,
где А, X, R1, R2, G1, G2, R7 и R8 определены под формулой I выше. В указанной предпочтительной группе соединений формулы I-Q2
R1 предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропил метил;
R2 предпочтительно представляет собой С1-С4галогеналкил; и X предпочтительно представляет собой SO2.
К особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q2 относятся соединения, где R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, C1-С6алкил или С1-С4алкоксикарбонил; предпочтительно C1-С6алкил.
К другой особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q2 относятся соединения, где R1 представляет собой этил, и X представляет собой SO2.
Более предпочтительная группа соединений формулы I-Q2 представлена соединениями формулы I-Q2a,
где А, X, R1, R2, G1, R7 и R8 определены под формулой I выше. В указанной предпочтительной группе соединений формулы I-Q2a
А предпочтительно представляет собой N;
R1 предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропил метил;
R2 предпочтительно представляет собой С1-С4галогеналкил; G1 предпочтительно представляет собой СН; и X предпочтительно представляет собой SO2.
К особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q2a относятся соединения, где R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, C1-С6алкил или С1-С4алкоксикарбонил; предпочтительно C1-С6алкил.
К другой особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q2a относятся соединения, где R1 представляет собой этил, и X представляет собой SO2.
Еще более предпочтительная группа соединений формулы I-Q2a представлена соединениями формулы I-Q2a1,
где X, R1, R2, G1, R7 и R8 определены под формулой I выше. В указанной предпочтительной группе соединений формулы I-Q2a1
R1 предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропил метил;
R2 предпочтительно представляет собой С1-С4галогеналкил; G1 предпочтительно представляет собой СН; и X предпочтительно представляет собой SO2.
К особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q2a1 относятся соединения, где R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, C1-С6алкил или С1-С4алкоксикарбонил; предпочтительно C1-С6алкил.
К другой особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q2a1 относятся соединения, где R1 представляет собой этил, и X представляет собой SO2.
Другая еще более предпочтительная группа соединений формулы I-Q2a представлена соединениями формулы I-Q2a2,
где X, R1, R2, G1, R7 и R8 определены под формулой I выше. В указанной предпочтительной группе соединений формулы I-Q2a2
R1 предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропил метил;
R2 предпочтительно представляет собой С1-С4галогеналкил; G1 предпочтительно представляет собой СН; и X предпочтительно представляет собой SO2.
К особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q2a2 относятся соединения, где R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, C1-С6алкил или С1-С4алкоксикарбонил; предпочтительно C1-С6алкил.
К другой особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q2a1 относятся соединения, где R1 представляет собой этил, и X представляет собой SO2.
Другая более предпочтительная группа соединений формулы I-Q2 представлена соединениями формулы I-Q2b,
где А, X, R1, R2, R7 и R8 определены под формулой I выше. В указанной предпочтительной группе соединений формулы I-Q2b
R1 предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропил метил;
R2 предпочтительно представляет собой С1-С4галогеналкил; и X предпочтительно представляет собой SO2.
К особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q2b относятся соединения, где R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, С1-С6алкил или С1-С4алкоксикарбонил; предпочтительно C1-С6алкил.
К другой особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q2b относятся соединения, где R1 представляет собой этил, и X представляет собой SO2.
Еще более предпочтительная группа соединений формулы I-Q2b представлена соединениями формулы I-Q2b1,
где X, R1, R2, R7 и R8 определены под формулой I выше. В указанной предпочтительной группе соединений формулы I-Q2b1
R1 предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропил метил;
R2 предпочтительно представляет собой С1-С4галогеналкил; и X предпочтительно представляет собой SO2.
К особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q2b1 относятся соединения, где R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, C1-С6алкил или С1-С4алкоксикарбонил; предпочтительно C1-С6алкил.
Другими особенно предпочтительными соединениями формулы I-Q2b1 являются соединения, где R1 представляет собой этил, и X представляет собой SO2.
Другая еще более предпочтительная группа соединений формулы I-Q2b представлена соединениями формулы I-Q2b2,
где X, R1, R2, R7 и R8 определены под формулой I выше. В указанной предпочтительной группе соединений формулы I-Q2b2
R1 предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропил метил;
R2 предпочтительно представляет собой С1-С4алогеналкил; и X предпочтительно представляет собой SO2.
К особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q2b2 относятся соединения, где R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, С1-С6алкил или С1-С4алкоксикарбонил; предпочтительно C1-С6алкил.
К другой особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q1b2 относятся соединения, где R1 представляет собой этил, и X представляет собой SO2.
Третья предпочтительная группа соединений формулы I представлена соединениями формулы I-Q3,
где А, X, R1, R2, R4, R7 и R8 определены под формулой I выше. В указанной предпочтительной группе соединений формулы I-Q3
R1 предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропил метил;
R2 предпочтительно представляет собой С1-С4галогеналкил;
R3 предпочтительно представляет собой метил;
R4 предпочтительно представляет собой метил, этил, 2,2,2-трифторэтил или циклопропил, и X предпочтительно представляет собой SO2.
К особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q3 относятся соединения, где R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, С1-С6алкил или С1-С4алкоксикарбонил; предпочтительно C1-С6алкил.
К другой особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q3 относятся соединения, где R1 представляет собой этил, и X представляет собой SO2.
Более предпочтительная группа соединений формулы I-Q3 представлена соединениями формулы I-Q3a,
где X, R1, R2, R4, R7 и R8 определены под формулой I выше. В указанной предпочтительной группе соединений формулы I-Q3a
R1 предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропил метил;
R2 предпочтительно представляет собой С1-С4галогеналкил;
R3 предпочтительно представляет собой метил;
R4 предпочтительно представляет собой метил, этил, 2,2,2-трифторэтил или циклопропил, и X предпочтительно представляет собой SO2.
К особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q3a относятся соединения, где R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, C1-С6алкил или С1-С4алкоксикарбонил; предпочтительно C1-С6алкил.
К другой особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q3a относятся соединения, где R1 представляет собой этил, и X представляет собой SO2.
Другая более предпочтительная группа соединений формулы I-Q3 представлена соединениями формулы I-Q3b,
где X, R1, R2, R4, R7 и R8 определены под формулой I выше. В указанной предпочтительной группе соединений формулы I-Q3b
R1 предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропил метил;
R2 предпочтительно представляет собой С1-С4галогеналкил;
R3 предпочтительно представляет собой метил;
R4 предпочтительно представляет собой метил, этил, 2,2,2-трифторэтил или циклопропил, и X предпочтительно представляет собой SO2.
К особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q3b относятся соединения, где R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, С1-С6алкил или С1-С4алкоксикарбонил; предпочтительно С1-С6алкил.
К другой особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q3b относятся соединения, где R1 представляет собой этил, и X представляет собой SO2.
Особенно предпочтительная группа соединений формулы I-Q3 представлена соединениями формулы I-Q3c,
где А, X, R1, R2, R4, R7 и R8 определены под формулой I выше. В указанной предпочтительной группе соединений формулы I-Q3c
А представляет собой СН или N; предпочтительно А представляет собой N;
R1 предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропил метил;
R2 предпочтительно представляет собой С1-С4галогеналкил;
R4 предпочтительно представляет собой метил, этил, 2,2,2-трифторэтил или циклопропил, и X представляет собой S или SO2; предпочтительно X представляет собой SO2.
К особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q3c относятся соединения, где R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, C1-С6алкил или С1-С4алкоксикарбонил; предпочтительно C1-С6алкил.
К другой особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q3c относятся соединения, где
А представляет собой СН или N; в частности А представляет собой N;
R1 представляет собой этил;
X представляет собой S или SO2; в частности X представляет собой SO2;
R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой C1-С6алкил, предпочтительно метил;
R2 представляет собой С1-С4галогеналкил, предпочтительно трифторметил; и
R4 представляет собой этил, 2,2,2-трифторэтил или циклопропил.
К другой особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q3c относятся соединения, где R1 представляет собой этил, и X представляет собой SO2.
Четвертая предпочтительная группа соединений формулы I представлена соединениями формулы I-Q4,
где А, X, R1, R2, R7 и R8 определены под формулой I выше. В указанной предпочтительной группе соединений формулы I-Q4
А предпочтительно представляет собой N;
R1 предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропил метил;
R2 предпочтительно представляет собой С1-С4алогеналкил; и X предпочтительно представляет собой SO2.
К особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q4 относятся соединения, где R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, С1-С6алкил или С1-С4алкоксикарбонил; предпочтительно C1-С6алкил.
К другой особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q4 относятся соединения, где R1 представляет собой этил, и X представляет собой SO2.
Более предпочтительная группа соединений формулы I-Q4 представлена соединениями формулы I-Q4a,
где X, R1, R2, R7 и R8 определены под формулой I выше. В указанной предпочтительной группе соединений формулы I-Q4a
R1 предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропил метил;
R2 предпочтительно представляет собой С1-С4алогеналкил; и X предпочтительно представляет собой SO2.
К особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q4a относятся соединения, где R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, С1-С6алкил или С1-С4алкоксикарбонил; предпочтительно C1-С6алкил.
К другой особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q4a относятся соединения, где R1 представляет собой этил, и X представляет собой SO2.
Другая более предпочтительная группа соединений формулы I-Q4 представлена соединениями формулы I-Q4b,
где X, R1, R2, R7 и R8 определены под формулой I выше. В указанной предпочтительной группе соединений формулы I-Q4b
R1 предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропил метил;
R2 предпочтительно представляет собой С1-С4галогеналкил; и X предпочтительно представляет собой SO2.
К особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q4b относятся соединения, где R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой галоген, циано, C1-С6алкил или С1-С4алкоксикарбонил; предпочтительно С1-С6алкил.
К другой особенно предпочтительной группе соединений формулы I-Q4b относятся соединения, где R1 представляет собой этил, и X представляет собой SO2.
Во всех предпочтительных вариантах осуществления, указанных выше, независимо
X предпочтительно представляет собой S или SO2, наиболее предпочтительно SO2,
R1 предпочтительно представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропилметил; наиболее предпочтительно этил;
R2 предпочтительно представляет собой С1-С4галогеналкил; наиболее предпочтительно трифторметил;
R7 предпочтительно представляет собой C1-С6алкил; наиболее предпочтительно метил;
R8 предпочтительно представляет собой С1-С6алкил; наиболее предпочтительно метил.
Во всех предпочтительных вариантах осуществления, указанных выше, предпочтительно
X представляет собой S или SO2, наиболее предпочтительно SO2, и
R1 представляет собой метил, этил, н-пропил, изопропил или циклопропилметил; наиболее предпочтительно этил; и
R2 представляет собой С1-С4галогеналкил; наиболее предпочтительно трифтор метил; и
R7 представляет собой C1-С6алкил; наиболее предпочтительно метил; и
R8 представляет собой С1-С6алкил; наиболее предпочтительно метил.
Оставшаяся группа соединений формулы I представлена соединениями формулы 1-1,
где
А представляет собой СН или N; в частности А представляет собой N; R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой C1-С6алкил, предпочтительно метил; и
Q представляет собой радикал, выбранный из группы, состоящей из формул Q1a, Q1b, Q2a, Q2b, С3а и Q3b,
в частности выбранный из Q1a, С2а и C3b;
где стрелка обозначает точку присоединения к кольцу, содержащему радикал А;
и в которых
R2 представляет собой С1-С4 галогеналкил, предпочтительно трифторметил.
Способ получения соединений формулы I согласно настоящему изобретению осуществляют с помощью способов, известных специалистам в данной области. Соединения формулы I-а3, где X представляет собой SO2, a Q, A, R1, R7 и R8 определены под формулой I выше, можно получать путем окисления соединений формулы I-а2, где X представляет собой SO, a Q, A, R1, R7 и R8 определены под формулой I выше. Реакцию можно осуществлять с помощью реагентов, таких как перкислота, например перуксусная кислота или мета-хлорпербензойная кислота, или гидропероксид, как например пероксид водорода или трет-бутилгидропероксид, или неорганический окислитель, такой как монопероксодисульфатная соль или перманганат калия. Подобным образом соединения формулы I-а2, где X представляет собой SO, a Q, A, R1, R7 и R8 определены под формулой I выше, можно получать путем окисления соединений формулы I-a1, где X представляет собой S, a Q, A, R1, R7 и R8 определены под формулой I выше, при условиях, аналогичных описанным выше. Данные реакции можно проводить в различных органических или водных растворителях, совместимых с такими условиями, при температурах от ниже 0°С до температуры кипения системы растворителей. Преобразование соединений формулы I-a1 в соединения формул I-а2 и I-а3 представлено на схеме 1.
Схема 1
Соединения формулы I, где X, Q, A, R1, R7 и R8 определены под формулой I выше, можно получать с помощью способов, описанных на схеме 2. В результате обработки соединений формулы III, где Q, А и R1 определены под формулой I выше, X представляет собой S или SO2, и Xb1 предпочтительно представляет собой галоген (еще более предпочтительно хлор, бром или йод), соединением формулы V в присутствии фторида цинка(II) и катализатора на основе палладия(0), такого как аддукт трис(дибензилиденацетон)дипалладия(0) и хлороформа (Pd2(dba)3), лиганда, например Xantphos, в инертном растворителе, таком как DMF, при значениях температуры 100-160°С, необязательно при нагревании с помощью микроволнового излучения, получают соединения формулы II, где A, Q и R1 определены под общей формулой I выше, и X представляет собой S или SO2. Такие способы были описаны в литературе, например в Org. Lett., 16(24), 6314-6317; 2014. Соединения формулы II можно последовательно обрабатывать алкилирующими реагентами общей формулы VI, где Xb2 предпочтительно представляет собой Br, I, OSO3Me или OTf, a R7 и R8 определены под формулой I, в присутствии основания, такого как гидрид натрия, K2CO3 или Cs2CO3, в инертном растворителе, таком как THF, DMF или ацетонитрил, с получением соединений формулы I. В качестве альтернативы соединения формулы II можно подвергать воздействию избытка вышеуказанного основания и реагента VI с получением соединений общего типа Ia-4, где R7=R8. В качестве альтернативы соединение формулы II можно получать из соединений формулы VII, где A, Q, X и R1 определены под формулой I выше, и R11 означает С1-С6алкильную группу, предпочтительно метил или этил, путем декарбоксилирования Крапчо. Такие способы были описаны, например, в Tetradehron Lett. 1974, 15, 1091-1094. Соединения формулы VII можно получать путем введения в реакцию соединений формулы III с цианоацетатами общей формулы VIII, где R11 означает C1-С6алкильную группу, предпочтительно метил или этил. Такая реакция может протекать в полярных апротонных растворителях, таких как диметилсульфоксид (DMSO), N,N-диметилформамид (DMF) или N-метилпирролидон (NMP), в присутствии основания, такого как K2CO3 или Na2CO3, в присутствии или при отсутствии катализатора фазового переноса ("РТС"), при значениях температуры 20-180°С, предпочтительно 80-140°С. Подобным образом известны способы, предусматривающие катализ переходным металлом, см., например, Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 4470-4474.. В качестве альтернативы соединения формулы I можно получать непосредственно из соединений формулы III путем обработки соединениями формулы IV, где R7 и R8 определены выше для формулы I, в присутствии или при отсутствии катализатора, такого как Pd2(dba)3, и лиганда, такого как BINAP, с применением сильного основания, такого как LiHMDS, в инертном растворителе, таком как THF, при значениях температуры от -20 до 120°С. Такие способы были описаны в литературе, например, в J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 15824-15832; J. Org. Chem. 2005, 70, 10186-10189 или Org. Lett. 2011, 13, 1690-1693
Схема 2
Соединения общей формулы III, где А, X и R1 определены под формулой I выше, и Xb1 предпочтительно представляет собой галоген (еще более предпочтительно хлор, бром или йод), являются известными (схема 3). Например, соединения формулы III, где Q=Q1, представлены соединениями формулы IIIa ниже, где A, G2, X, R1 и R2 определены под формулой I выше, и Xb1 предпочтительно представляет собой галоген (еще более предпочтительно хлор, бром или йод). Синтез соединений формулы IIIa, где G2 представляет собой N, был описан в WO 2016/071214. Синтез соединений формулы IIIa, где G2 представляет собой СН, был описан в WO 2015/000715. Подобным образом соединения формулы III, где Q=Q2, представлены соединениями формулы IIIb ниже, где A, G1, G2, X, R1 и R2 определены под формулой I выше, и Xb1 предпочтительно представляет собой галоген (еще более предпочтительно хлор, бром или йод). Синтез соединений формулы IIIb, где G2 представляет собой СН, и G1 представляет собой N или СН, был описан в WO 2013/191113. Синтез соединений формулы IIIa, где G2 представляет собой N, и G1 представляет собой СН, был описан в WO 2017/134066. Синтез соединений формулы IIIb, где G2 представляет собой N, и G1 представляет собой N, был описан в WO 2016/020286. Кроме того, в WO 2016/023954 и WO 2017/089190 был описан синтез соединений формулы IIIc, где А, X, R1, R2, R3 и R4 определены под формулой I выше, и Xb1 предпочтительно представляет собой галоген (еще более предпочтительно хлор, бром или йод). Синтез соединений формулы IIId, где Q=Q4, был описан в WO 2015/000715.
Схема 3
В качестве альтернативы соединения формулы I-Q1, где А, X, R1, R2, G2, R7 и R8 определены под формулой I выше, можно получать с помощью способов, описанных на схеме 4. Соединения формулы IX, где R2 и G2 определены под формулой I, вводят в реакцию с соединениями формулы X, где X, A, R1, R7 и R8 определены под формулой I выше, и Xb3 представляет собой галоген, предпочтительно бром, йод или хлор, в инертном растворителе, например, этаноле или ацетонитриле, необязательно в присутствии подходящего основания, при значениях температуры 80-150°С с получением соединений формулы I-Q1. Такие реакции можно необязательно проводить в микроволновой печи, и они были описаны в литературе, например, в WO 2012/49280 или WO 2003/031587. Соединения формулы IX либо являются коммерчески доступными, либо их можно получать с применением способов, известных специалистам в данной области техники.
Схема 4
Соединения формулы X, где X, A, R1, R7 и R8 определены под формулой I выше, а Xb3 представляет собой галоген, предпочтительно бром, йод или хлор, можно получать в две стадии из соединений формулы XI, где X и R1 определены под формулой I выше (схема 5). Соединения формулы XI являются известными, и их синтез был описан, например, в WO 2016/071214. Соединения формулы XI можно последовательно обрабатывать алкилирующими средствами общей формулы VIa, где Xb2 предпочтительно представляет собой Br, I, OSO3Me или OTf, и R7 определен под формулой I, в присутствии основания, такого как гидрид натрия, K2CO3 или Cs2CO3, в инертном растворителе, таком как THF, DMF или ацетонитрил, с получением соединений формулы XIIa, где А, X, R1, R7 и R8 определены под формулой I выше. В результате последующей обработки соединений формулы XIIa галогенирующим реагентом (источник "Xb3+"), например, N-бромсукцинимидом, N-йодсукцинимидом, N-хлорсукцинимидом, I2, CuBr2, Br2 в уксусной кислоте, PhNMe3+Br3-, как правило, в растворителе, таком как метанол, ацетонитрил, THF, хлороформ или дихлорметан, при значениях температуры от 0°С до 120°С получают соединения формулы X. Кроме того, соединения формулы X можно получать аналогично способам, описанным в WO 2016/071214.
Схема 5
В качестве альтернативы соединения формулы I-Q3 можно получать, как описано на схеме 6. Обработка соединений формулы XIII, где R1, А, X, R7 и R8 определены выше для формулы I, может быть задействована в отношении соединений формулы XIV с помощью способов, известных специалистам в данной области техники, и описана, например, в Tempahedron 2005, 61 (46), 10827-10852. Например, соединения формулы XIV, где Х0 представляет собой хлор, образуют путем обработки, например, оксалилхлоридом или тионилхлоридом в присутствии каталитических количеств DMF в инертных растворителях, таких как метиленхлорид или THF, при значениях температуры от 20°С до 100°С, предпочтительно при 25°С. В результате обработки соединения XIV соединениями формулы XV, где R2, R3 и R4 определены так, как описано в формуле I, необязательно в присутствии основания, например, триэтиламина или пиридина, получают соединения формулы XVI. В качестве альтернативы соединения формулы XVI можно получать путем обработки соединений формулы XIII дициклогексилкарбодиимидом (DCC) или 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимидом (EDC) с получением активированных соединений XIV, где Х0 представляет собой X01 и Х02 соответственно, в инертном растворителе, например, в пиридине или тетрагидрофуране (THF), необязательно в присутствии основания, например триэтиламина, при значениях температуры 50-180°С. Полученные соединения формулы XVI затем можно преобразовывать в соединения формулы I-Q3 путем дегидратации, например, путем нагревания под воздействием микроволнового излучения, в присутствии кислотного катализатора, например, метансульфоновой кислоты или пара-толуолсульфоновой кислоты, в инертном растворителе, таком как N-метилпирролидон, при значениях температуры 25-180°С, предпочтительно 130-170°С. Такие процессы и способы синтеза соединений формулы XV были ранее описаны в WO 2016/023951 и WO 2017/089190.
Схема 6
Соединения формулы XIII, где R1, А, X, R7 и R8 определены выше для формулы I, можно получать с помощью способов, описанных на схеме 7. Синтез необходимых исходных материалов формулы XX, где R1, X, А определены выше для формулы I, и где Xb1 может представлять собой галоген, преимущественно хлор, бром или йод, или сульфонат, такой как, например, трифторметансульфонат, наиболее предпочтительно бром или йод, и RLG представляет собой С1-С4алкил, был ранее описан, например, в WO 2016/026848. В результате обработки соединений формулы XX триметилсилилацетонитрилом (V) в присутствии фторида цинка(II) и катализатора на основе палладия(О), такого как аддукт трис(дибензилиденацетон)дипалладия(0) и хлороформа (Pd2(dba)3), лиганда, например Xantphos, в инертном растворителе, таком как DMF, при значениях температуры 100-160°С, необязательно при нагревании с помощью микроволнового излучения, получают соединения формулы XVIII, где X представляет собой S или SO2, R1, А и R7 определены в формуле I выше, a RLG представляет собой С1-С4алкил. Такие способы были описаны в литературе, например в Org. Lett, 16(24), 6314-6317; 2014. Соединения формулы XVIII можно последовательно обрабатывать алкилирующими реагентами формулы VI, где Xb2 предпочтительно представляет собой Br, I, или OTf, и R8 определен под формулой I, в присутствии основания, такого как гидрид натрия, K2CO3 или Cs2CO3, в инертном растворителе, таком как THF, DMF или ацетонитрил, с получением соединений формулы XVII, где X представляет собой S или SO2, R1, A, R7 и R8 определены в формуле I выше, a RLG представляет собой С1-С4алкил. В качестве альтернативы соединения формулы XVIII можно подвергать воздействию избытка вышеуказанного основания и реагента VI с получением соединений общего типа XVII-a, где R7=R8.
В качестве альтернативы соединения формулы XVII можно получать непосредственно из соединений формулы XX путем обработки соединениями формулы IV, где R7 и R8 определены выше для формулы I, в присутствии или при отсутствии катализатора, такого как Pd2(dba)3, и лиганда, такого как BINAP, с применением сильного основания, такого как LiHMDS, в инертном растворителе, таком как THF, при значениях температуры от -20 до 120°С. Такие способы были описаны в литературе, например, в J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 15824-15832; J. Org. Chem. 2005, 70, 10186-10189 или Org. Lett. 2011, 13, 1690-1693.
В качестве альтернативы соединение формулы XVIII можно получать из соединений формулы XIX, где А, X и R1 определены под формулой I выше, RLG и R11 независимо друг от друга означают С1-С6алкильную группу, предпочтительно метил или этил, путем декарбоксилирования Крапчо. Такие способы были описаны, например, в Tetradehron Lett. 1974, 15, 1091-1094. Соединения формулы XIX можно получать путем введения в реакцию соединений формулы XX с цианоацетатами формулы VIII, где R11 означает C1-С6алкильную группу, предпочтительно метил или этил. Такая реакция может протекать в полярных апротонных растворителях, таких как диметилсульфоксид (DMSO), N,N-диметилформамид (DMF) или N-метилпирролидон (NMP), в присутствии основания, такого как K2CO3 или Na2CO3, в присутствии или при отсутствии катализатора фазового переноса ("РТС"), при значениях температуры 20-180°С, предпочтительно 80-140°С. Подобным образом известны способы, предусматривающие катализ переходным металлом, см., например, Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 4470-4474. Соединения формулы XVII или XVII-a можно преобразовать в соединения формулы XIII путем омыления при условиях, известных специалисту в данной области. Соединения формул VIII, V и VI являются коммерчески доступными, или способы получения таких соединений известны специалисту в данной области. Соединения формулы XX являются известными, и их синтез был описан в литературе, см., например, WO 2016/005263.
Схема 7
В качестве альтернативы соединения формулы I-Q4, где А, X, R1, R2, R7 и R8 определены под формулой I выше, можно получать с помощью способов, описанных на схеме 8. Соединения формулы I-Q4 можно получать аналогично соединениям I-Q1 путем введения в реакцию соединений формулы XXI, где R2 определен под формулой I, с соединениями формулы X, где X, A, R1, R7 и R8 определены под формулой I выше, а Xb3 представляет собой галоген, предпочтительно бром, йод или хлор, в инертном растворителе, например этаноле или ацетонитриле, необязательно в присутствии подходящего основания, при значениях температуры 80-150°С с получением соединений формулы I-Q4. Такие реакции необязательно можно проводить в микроволновой печи с получением соединений формулы XXI, где R2 представляет собой трифторметил, известных, например, из WO 2016/051193, или которые можно получать с помощью способов, аналогичных описанным в данном документе, или известным специалисту в данной области техники.
Схема 8
Реагенты можно вводить в реакцию в присутствии основания. Примерами подходящих оснований являются гидроксиды щелочных металлов или щелочноземельных металлов, гидриды щелочных металлов или щелочноземельных металлов, амиды щелочных металлов или щелочноземельных металлов, алкоксиды щелочных металлов или щелочноземельных металлов, ацетаты щелочных металлов или щелочноземельных металлов, карбонаты щелочных металлов или щелочноземельных металлов, диалкиламиды щелочных металлов или щелочноземельных металлов или алкилсилиламиды щелочных металлов или щелочноземельных металлов, алкиламины, алкилендиамины, свободные или N-алкилированные насыщенные или ненасыщенные циклоалкиламины, основные гетероциклы, гидроксиды аммония и карбоциклические амины. Примерами, которые можно упомянуть, являются гидроксид натрия, гидрид натрия, амид натрия, метоксид натрия, ацетат натрия, карбонат натрия, трет-бутоксид калия, гидроксид калия, карбонат калия, гидрид калия, диизопропиламид лития, бис(триметилсилил)амид калия, гидрид кальция, триэтиламин, диизопропилэтиламин, триэтилендиамин, циклогексиламин, N-циклогексил-N,N-диметиламин, N,N-диэтиланилин, пиридин, 4-(N,N-диметиламино)пиридин, хинуклидин, N-метилморфолин, бензилтриметиламмония гидроксид и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (DBU).
Реагенты можно вводить в реакцию друг с другом как есть, т.е. без добавления растворителя или разбавителя. Однако в большинстве случаев преимущественным является добавление инертного растворителя, или разбавителя, или их смеси. Если реакцию проводят в присутствии основания, то основания, которые применяют в избытке, такие как триэтиламин, пиридин, N-метилморфолин или N,N-диэтиланилин, могут также выступать в качестве растворителей или разбавителей.
Реакцию преимущественно проводят при температуре в диапазоне от примерно -80°С до примерно +140°С, предпочтительно от примерно -30°С до примерно +100°С, во многих случаях в диапазоне от температуры окружающей среды до примерно +80°С.
Соединение формулы I можно преобразовать известным per se способом в другое соединение формулы I путем замены одного или нескольких заместителей исходного соединения формулы I традиционным способом другим(-и) заместителем(заместителями) в соответствии с настоящим изобретением.
В зависимости от выбора условий реакции и исходных веществ, подходящих в каждом случае, можно, например, на одной стадии реакции заменить лишь один заместитель другим заместителем в соответствии с настоящим изобретением, или можно заменить несколько заместителей другими заместителями в соответствии с настоящим изобретением на одной и той же стадии реакции.
Соли соединений формулы I можно получать известным per se способом. Таким образом, например, соли присоединения кислоты соединений формулы I получают посредством обработки подходящей кислотой или подходящим ионообменным реагентом, а соли с основаниями получают посредством обработки подходящим основанием или подходящим ионообменным реагентом.
Соли соединений формулы I можно превращать традиционным способом в свободные соединения I, соли присоединения кислоты, например, посредством обработки подходящим основным соединением или подходящим ионообменным реагентом, а соли с основаниями, например, посредством обработки подходящей кислотой или подходящим ионообменным реагентом.
Соли соединений формулы I можно преобразовывать известным per se способом в другие соли соединений формулы I, соли присоединения кислот, например, в другие соли присоединения кислот, например, посредством обработки соли неорганической кислоты, например гидрохлорида, подходящей солью металла и кислоты, такой как соль натрия, бария или серебра, например ацетатом серебра, в подходящем растворителе, в котором неорганическая соль, которая образуется, например, хлорид серебра, является нерастворимой и, таким образом, осаждается из реакционной смеси.
В зависимости от процедуры или условий реакции, соединения формулы I, которые обладают солеобразующими свойствами, можно получать в свободной форме или в форме солей.
Соединения формулы I и, в соответствующих случаях, их таутомеры, в каждом случае в свободной форме или в форме соли, могут присутствовать в форме одного из возможных изомеров или в виде их смеси, например, в форме чистых изомеров, таких как антиподы и/или диастереомеры, или в виде смесей изомеров, таких как смеси энантиомеров, например рацематы, смесей диастереомеров или смесей рацематов в зависимости от числа, абсолютной и относительной конфигурации асимметричных атомов углерода, которые находятся в молекуле, и/или в зависимости от конфигурации неароматических двойных связей, которые находятся в молекуле; настоящее изобретение относится к чистым изомерам, а также ко всем возможным смесям изомеров, и его следует понимать в каждом случае выше и ниже в данном документе в данном смысле, даже если стереохимические подробности не были упомянуты конкретно в каждом случае.
Смеси диастереомеров или смеси рацематов соединений формулы I, в свободной форме или в форме соли, которые могут быть получены в зависимости от того, какие исходные вещества и процедуры были выбраны, можно разделять известным способом на чистые диастереомеры или рацематы на основе физико-химических различий компонентов, например, с помощью фракционной кристаллизации, дистилляции и/или хроматографии.
Смеси энантиомеров, такие как рацематы, которые можно получать аналогичным способом, можно разделять на оптические антиподы с помощью известных способов, например, с помощью перекристаллизации из оптически активного растворителя, с помощью хроматографии на хиральных адсорбентах, например, с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (HPLC) на ацетил целлюлозе, с помощью подходящих микроорганизмов, путем расщепления специфичными иммобилизованными ферментами, путем образования соединений включения, например, с применением хиральных краун-эфиров, где только один энантиомер участвует в образовании комплекса, или путем превращения в диастереомерные соли, например, путем проведения реакции рацемата основного конечного продукта с оптически активной кислотой, такой как карбоновая кислота, например, камфорная, винная или яблочная кислота, или сульфоновая кислота, например камфорсульфоновая кислота, и разделения смеси диастереомеров, которая может быть получена таким образом, например, путем фракционной кристаллизации, основанной на их разной растворимости, с получением диастереомеров, из которых необходимый энантиомер может быть высвобожден под действием подходящих средств, например основных средств.
Чистые диастереомеры или энантиомеры можно получать согласно настоящему изобретению не только путем разделения подходящих смесей изомеров, но также с помощью общеизвестных способов диастереоселективного или энантиоселективного синтеза, например, посредством осуществления способа согласно настоящему изобретению с исходными веществами подходящей стереохимической конфигурации.
N-оксиды можно получать посредством проведения реакции соединения формулы I с подходящим окислителем, например аддуктом Н2О2/мочевина, в присутствии ангидрида кислоты, например, ангидрида трифторуксусной кислоты. Такие типы окисления известны из литературы, например, из J. Med. Chem., 32 (12), 2561-73, 1989 или WO 00/15615.
Преимущественным является выделение или синтез в каждом случае биологически более эффективного изомера, например энантиомера или диастереомера, или смеси изомеров, например смеси энантиомеров или смеси диастереомеров, если отдельные компоненты характеризуются различной биологической активностью.
Соединения формулы I и, в соответствующих случаях, их таутомеры, в каждом случае в свободной форме или в форме соли, могут быть также получены, если необходимо, в форме гидратов и/или могут включать другие растворители, например, которые могли быть использованы для кристаллизации соединений, присутствующих в твердой форме.
Соединения из таблицы X ниже можно получать в соответствии со способами, описанными выше. Следующие примеры предназначены для иллюстрации настоящее изобретение и показывают предпочтительные соединения формулы I.
Таблица X. В данной таблице раскрыто 15 определений заместителей Х.001-Х.015 формулы I-Q1,
где R2, G2, A, R1, R7 и R8 определены ниже:
и N-оксиды соединений из таблицы X. Me представляет собой метальную группу, Et представляет собой этильную группу, C(O)OEt представляет собой этоксикарбонильную группу.
Таблица 1. В данной таблице раскрыто 15 соединений 1.001-1.015 формулы I-Q1, где X представляет собой S, a R2, G2, A, R1, R7 и R8 определены в таблице X. Например, соединение 1.001 характеризуется следующей структурой:
Таблица 2. В данной таблице раскрыто 15 соединений 2.001-2.015 формулы I-Q1, где X представляет собой SO, a R2, G2, A, R1, R7 и R8 определены в таблице X.
Таблица 3. В данной таблице раскрыто 15 соединений 3.001-3.015 формулы I-Q1, где X представляет собой SO2, a R2, G2, A, R1, R7 и R8 определены в таблице X.
Таблица Y. В данной таблице раскрыто 20 определений заместителей Y.001-Y.020 формулы I-Q2,
где R2, G2, G1, A, R1, R7 и R8 определены ниже:
и N-оксиды соединений из таблицы Y. Me представляет собой метальную группу, Et представляет собой этильную группу, C(O)OEt представляет собой этоксикарбонильную группу.
Таблица 4. В данной таблице раскрыто 20 соединений 4.001-4.020 формулы I-Q2, где X представляет собой S, a R2, G2, G1, A, R1, R7 и R8 определены в таблице Y. Например, соединение 4.001 характеризуется следующей структурой:
Таблица 5. В данной таблице раскрыто 20 соединений 5.001-5.020 формулы I-Q2, где X представляет собой SO, a R2, G2, G1, A, R1, R7 и R8 определены в таблице Y.
Таблица 6. В данной таблице раскрыто 20 соединений 6.001-6.020 формулы I-Q2, где X представляет собой SO2, a R2, G2, G1, A, R1, R7 и R8 определены в таблице Y.
Таблица Z. В данной таблице раскрыто 20 определений заместителей Z.001-Z.020 формулы I-Q3,
где R2, R3, R4, A, R1, R7 и R8 определены ниже:
и N-оксиды соединений из таблицы Z. Me представляет собой метальную группу, Et представляет собой этильную группу, C(O)OEt представляет собой этоксикарбонильную группу. с-Pr представляет собой циклопропильную группу.
Таблица 7. В данной таблице раскрыто 20 соединений 7.001-7.020 формулы I-Q3, где X представляет собой S, a R2, R3, R4, A, R1, R7 и R8 определены в таблице Z. Например, соединение 7.001 характеризуется следующей структурой:
Таблица 8. В данной таблице раскрыто 20 соединений 8.001-8.020 формулы I-Q3, где X представляет собой SO, a R2, R3, R4, A, R1, R7 и R8 определены в таблице Z.
Таблица 9. В данной таблице раскрыто 20 соединений 9.001-9.020 формулы I-Q3, где X представляет собой SO2, a R2, R3, R4, A, R1, R7 и R8 определены в таблице Z.
Таблица ХА. В данной таблице раскрыто 10 определений заместителей ХА.001-ХА.010 формулы I-Q4,
где R2, A, R1, R7 и R8 определены ниже:
и N-оксиды соединений из таблицы ХА. Me представляет собой метальную группу, Et представляет собой этильную группу, C(O)OEt представляет собой этоксикарбонильную группу.
Таблица 10. В данной таблице раскрыто 10 соединений 10.001-10.010 формулы I-Q4, где X представляет собой S, a R2, A, R1, R7 и R8 определены в таблице ХА. Например, соединение 10.001 характеризуется следующей структурой:
Таблица 11. В данной таблице раскрыто 10 соединений 11.001-11.010 формулы I-Q4, где X представляет собой SO, a R2, A, R1, R7 и R8 определены в таблице ХА.
Таблица 12. В данной таблице раскрыто 10 соединений 12.001-12.010 формулы I-Q4, где X представляет собой SO2, a R2, A, R1, R7 и определены в таблице ХА.
Соединения формулы I в соответствии с настоящим изобретением находят применение в качестве пестицидов в контроле, подавлении развития или уничтожении животных-вредителей (в том числе членистоногих, нематод и моллюсков, и, в частности, насекомых или представителей отряда Acarina, нематод и моллюсков). В частности, соединения формулы I в соответствии с настоящим изобретением представляют собой активные ингредиенты, имеющие важное значение в области контроля вредителей для профилактики и/или лечения даже при низких нормах применения, которые обладают вполне подходящим биоцидным спектром и хорошо переносятся теплокровными видами, рыбами и растениями. Активные ингредиенты в соответствии с настоящим изобретением действуют против обычно чувствительных, но также устойчивых, животных-вредителей, таких как насекомые или представители отряда Acarina, на всех или отдельных стадиях развития. Инсектицидная, нематоцидная, моллюскоцидная или акарицидная активность активных ингредиентов в соответствии с настоящим изобретением может проявляться непосредственно, т.е. в уничтожении вредителей, которое происходит либо немедленно, либо по прошествии некоторого времени, например во время линьки, или косвенно, например, в замедлении роста, уменьшении кладки яиц и/или выхода расплода.
Примерами вышеупомянутых животных-вредителей являются:
из отряда Acarina, например,
Acalitus spp., Aculus spp., Acaricalus spp., Aceria spp., Acarus siro, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia spp., Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides spp., Eotetranychus spp, Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus spp., Ornithodoros spp., Polyphagotarsone latus, Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Phytonemus spp., Polyphagotarsonemus spp., Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Steneotarsonemus spp., Tarsonemus spp. и Tetranychus spp.;
из отряда Anoplura, например,
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp.и Phylloxera spp.;
из отряда Coleoptera, например,
Agriotes spp., Amphimallon majale, Anomala orientalis, Anthonomus spp., Aphodius spp., Astylus atromaculatus, Ataenius spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cerotoma spp., Conoderus spp., Cosmopolites spp., Cotinis nitida, Curculio spp., Cyclocephala spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Diloboderus abderus, Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus arator, Hypothenemus hampei, Lagria vilosa, Leptinotarsa decemLineata, Lissorhoptrus spp., Liogenys spp., Maecolaspis spp., Maladera castanea, Megascelis spp., Melighetes aeneus, Melolontha spp., Myochrous armatus, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phyllophaga spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhyssomatus aubtilis, Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Somaticus spp., Sphenophorus spp., Sternechus subsignatus, Tenebrio spp., Tribolium spp. и Trogoderma spp.;
из отряда Diptera, например,
Aedes spp., Anopheles spp., Antherigona soccata, Bactrocea oleae, Bibio hortulanus, Bradysia spp., Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Delia spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Geomyza tripunctata, Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis spp, Rivelia quadrifasciata, Scatella spp, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp.и Tipula spp.;
из отряда Hemiptera, например,
Acanthocoris scabrator, Acrosternum spp., Adelphocoris lineolatus, Amblypelta nitida, Bathycoelia thalassina, Blissus spp., Cimex spp., Clavigralla tomentosicollis, Creontiades spp., Distantiella theobroma, Dichelops furcatus, Dysdercus spp., Edessa spp., Euchistus spp., Eurydema pulchrum, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Lygus spp., Margarodes spp., Murgantia histrionic, Neomegalotomus spp., Nesidiocoris tenuis, Nezara spp., Nysius simulans, Oebalus insularis, Piesma spp., Piezodorus spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophara spp., Thyanta spp., Triatoma spp., Vatiga illudens;
Acyrthosium pisum, Adalges spp., Agalliana ensigera, Agonoscena targionii, Aleurodicus spp., Aleurocanthus spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Amarasca biguttula, Amritodus atkinsoni, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bemisia spp., Brachycaudus spp., Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., Cavariella aegopodii Scop., Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Cicadella spp., Cofana spectra, Cryptomyzus spp., Cicadulina spp., Coccus hesperidum, Dalbulus maidis, Dialeurodes spp., Diaphorina citri, Diuraphis noxia, Dysaphis spp., Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Glycaspis brimblecombei, Hyadaphis pseudobrassicae, Hyalopterus spp., Hyperomyzus pallidus, Idioscopus clypealis, Jacobiasca lybica, Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Lopaphis erysimi, Lyogenys maidis, Macrosiphum spp., Mahanarva spp., Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Myndus crudus, Myzus spp., Neotoxoptera sp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Nippolachnus piri Mats, Odonaspis ruthae, Oregma lanigera Zehnter, Parabemisia myricae, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Perkinsiella spp., Phorodon humuli, Phylloxera spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Pseudatomoscelis seriatus, Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Recilia dorsalis, Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Sogatella furcifera, Spissistilus festinus, Tarophagus Proserpina, Toxoptera spp., Trialeurodes spp., Tridiscus sporoboli, Trionymus spp, Trioza erytreae, Unaspis citri, Zygina flammigera, Zyginidia scutellaris,;
из отряда Hymenoptera, например,
Acromyrmex, Arge spp., Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Pogonomyrmex spp., Slenopsis invicta, Solenopsis spp. и Vespa spp.;
из отряда Isoptera, например,
Coptotermes spp., Corniternes cumulans, Incisitermes spp., Macrotermes spp., Mastotermes spp, Microtermes spp., Reticulitermes spp.; Solenopsis geminate
из отряда Lepidoptera, например,
Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyresthia spp, Argyrotaenia spp., Autographa spp., Bucculatrix thurberiella, Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Chrysoteuchia topiaria, Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Colias lesbia, Cosmophila llava, Crambus spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydalima perspectalis, Cydia spp., Diaphania perspectalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Eldana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp., Estigmene acrea, Etiella zinckinella, Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia jaculiferia, Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Hephetogramma spp., Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Lasmopalpus lignosellus, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Loxostege bifidalis, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Mythimna spp., Noctua spp., Operophtera spp., Orniodes indica, Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis llammea, Papaipema nebris, Pectinophora gossypiela, Perileucoptera coffeella, Pseudaletia unipuncta, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Pseudoplusia spp., Rachiplusia nu, Richia albicosta, Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Sylepta derogate, Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusiani, Tuta absoluta, и Yponomeuta spp.;
из отряда Mallophaga, например,
Damalinea spp. и Trichodectes spp.;
из отряда Orthoptera, например,
Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Neocurtilla hexadactyla, Periplaneta spp., Scapteriscus spp., и Schistocerca spp.;
из отряда Psocoptera, например,
Liposcelis spp.;
из отряда Siphonaptera, например,
Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. и Xenopsylla cheopis;
из отряда Thysanoptera, например,
Calliothrips phaseoli, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips spp., Parthenothrips spp., Scirtothrips aurantii, Sericothrips variabilis, Taeniothrips spp., Thrips spp.;
из отряда Thysanura, например, Lepisma saccharina.
Активные ингредиенты в соответствии с настоящим изобретением можно применять для контроля, т.е. сдерживания или уничтожения, вредителей вышеуказанного типа, которые встречаются, в частности, на растениях, особенно на полезных растениях и декоративных растениях в сельском хозяйстве, в садоводстве и в лесоводстве, или на органах таких растений, таких как плоды, цветки, листья, стебли, клубни или корни, и в некоторых случаях даже на органах растений, которые образуются в более поздние сроки и при этом остаются защищенными от данных вредителей.
Подходящими целевыми сельскохозяйственными культурами являются, в частности, зерновые культуры, такие как пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, маис или сорго; свекла, такая как сахарная свекла или кормовая свекла; плодовые культуры, например, семечковые, косточковые или ягодные культуры, такие как сорта яблони, груши, сливы, персика, миндаля, черешни или ягод, например, сорта клубники, малины или ежевики; бобовые культуры, такие как сорта бобов, чечевицы, гороха или сои; масличные культуры, такие как масличный рапс, горчица, мак, маслины, сорта подсолнечника, кокосовая пальма, клещевина, какао или сорта арахиса; тыквенные культуры, такие как тыквы, огурцы или дыни; волокнистые растения, такие как хлопчатник, лен, конопля или джут; цитрусовые, такие как апельсины, лимоны, грейпфрут или мандарины; овощи, такие как шпинат, салат-латук, спаржа, сорта капусты, моркови, лука, томата, картофеля или болгарского перца; представители Lauraceae, такие как авокадо, Cinnamonium или камфорное дерево; а также табак, орехи, кофе, сорта баклажана, сахарный тростник, чай, перец, сорта культурного винограда, хмеля, подорожниковые и каучуконосные растения.
Композиции и/или способы по настоящему изобретению также можно применять по отношению к любым декоративным и/или овощным культурам, в том числе цветам, кустарникам, широколиственным деревьям и вечнозеленым растениям.
Например, настоящее изобретение можно применять по отношению к любому из следующих видов декоративных растений: Ageratum spp., Alonsoa spp., Anemone spp., Anisodontea capsenisis, Anthemis spp., Antirrhinum spp., Aster spp., Begonia spp. (например, В. elatior, В. semperflorens, В. tubereux), Bougainvillea spp., Brachycome spp., Brassica spp. (декоративный), Calceolaria spp., Capsicum annuum, Catharanthus roseus, Carina spp., Centaurea spp., Chrysanthemum spp., Cineraria spp. (C. maritime), Coreopsis spp., Crassula coccinea, Cuphea ignea, Dahlia spp., Delphinium spp., Dicentra spectabilis, Dorotheantus spp., Eustoma grandiflorum, Forsythia spp., Fuchsia spp., Geranium gnaphalium, Gerbera spp., Gomphrena globosa, Heliotropium spp., Helianthus spp., Hibiscus spp., Hortensia spp., Hydrangea spp., Hypoestes phyllostachya, Impatiens spp. (I. Walleriana), Iresines spp., Kalanchoe spp., Lantana camara, Lavatera trimestris, Leonotis leonurus, Lilium spp., Mesembryanthemum spp., Mimulus spp., Monarda spp., Nemesia spp., Tagetes spp., Dianthus spp. (гвоздика), Canna spp., Oxalis spp., Bellis spp., Pelargonium spp. (P. peltatum, P. Zonale), Viola spp. (анютины глазки), Petunia spp., Phlox spp., Plecthranthus spp., Poinsettia spp., Parthenocissus spp. (P. quinquefolia, P. tricuspidata), Primula spp., Ranunculus spp., Rhododendron spp., Rosa spp. (роза), Rudbeckia spp., Saintpaulia spp., Salvia spp., Scaevola aemola, Schizanthus wisetonensis, Sedum spp., Solanum spp., Surfinia spp., Tagetes spp., Nicotinia spp., Verbena spp., Zinnia spp. и другие грядковые растения.
Например, настоящее изобретение можно применять по отношению к любому из следующих видов овощных культур: Allium spp. (A sativum, А. сера, A. oschaninii, А. Porrum, A. ascalonicum, A. fistulosum), Anthriscus cerefolium, Apium graveolus, Asparagus officinalis, Beta vulgarus, Brassica spp. (B. Oleracea, B. Pekinensis, B. rapa), Capsicum annuum, Cicer arietinum, Cichorium endivia, Cichorum spp. (C. intybus, C. endivia), Citrillus lanatus, Cucumis spp. (C. sativus, С. melo), Cucurbita spp. (С. pepo, С. maxima), Cyanara spp. (C. scolymus, C. cardunculus), Daucus carota, Foeniculum vulgare, Hypericum spp., Lactuca sativa, Lycopersicon spp. (L. esculentum, L. lycopersicum), Mentha spp., Ocimum basilicum, Petroselinum crispum, Phaseolus spp. (P. vulgaris, P. coccineus), Pisum sativum, Raphanus sativus, Rheum rhaponticum, Rosemarinus spp., Salvia spp., Scorzonera hispanica, Solanum melongena, Spinacea oleracea, Valerianella spp. (V. locusta, V. eriocarpa) и Viciafaba.
Предпочтительные виды декоративных растений включают африканскую фиалку, Begonia, Dahlia, Gerbera, Hydrangea, Verbena, Rosa, Kalanchoe, Poinsettia, Aster, Centaurea, Coreopsis, Delphinium, Monarda, Phlox, Rudbeckia, Sedum, Petunia, Viola, Impatiens, Geranium, Chrysanthemum, Ranunculus, Fuchsia, Salvia, Hortensia, розмарин, шалфей, зверобой, мяту, сладкий перец, томат и огурец.
Активные ингредиенты в соответствии с настоящим изобретением являются особенно подходящими для контроля Aphis craccivora, Diabrotica balteata, Heliothis virescens, Myzus persicae, Plutella xylostella и Spodoptera littoralis на хлопчатнике, овощных, кукурузных, рисовых и соевых культурах. Кроме того, активные ингредиенты в соответствии с настоящим изобретением являются особенно подходящими для контроля Mamestra (предпочтительно в овощных культурах), Cydia pomonella (предпочтительно в сортах яблони), Empoasca (предпочтительно в овощных культурах, виноградниках), Leptinotarsa (предпочтительно в сортах картофеля) и Chilo supressalis (предпочтительно в рисе).
Активные ингредиенты в соответствии с настоящим изобретением являются особенно подходящими для контроля Aphis craccivora, Diabrotica balteata, Heliothis virescens, Myzus persicae, Plutella xylostella и Spodoptera littoralis на хлопчатнике, овощных, кукурузных, рисовых и соевых культурах. Кроме того, активные ингредиенты в соответствии с настоящим изобретением являются особенно подходящими для контроля Mamestra (предпочтительно в овощных культурах), Cydia pomonella (предпочтительно в сортах яблони), Empoasca (предпочтительно в овощных культурах, виноградниках), Leptinotarsa (предпочтительно в сортах картофеля) и Chilo supressalis (предпочтительно в рисе).
В дополнительном аспекте настоящее изобретение может также относиться к способу контроля повреждения растения и его частей паразитирующими на растении нематодами (эндопаразитными, полуэнд о паразитными и эктопаразитными нематодами), особенно паразитирующими на растении нематодами, такими как клубеньковые нематоды, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne arenaria и другие виды Meloidogyne; образующие цисты нематоды, Globodera rostochiensis и другие виды Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii и другие виды Heterodera; галловые нематоды семян, виды Anguina; стеблевые и листовые нематоды, виды Aphelenchoides; жалящие нематоды, Belonolaimus longicaudatus и другие виды Belonolaimus; нематоды хвойных, Bursaphelenchus xylophilus и другие виды Bursaphelenchus; кольцевые нематоды, виды Criconema, виды Criconemella, виды Criconemoides, виды Mesocriconema; стеблевые и луковичные нематоды, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci и другие виды Ditylenchus; шилоносые нематоды, виды Dolichodorus; спиральные нематоды, Heliocotylenchus multicinctus и другие виды Helicotylenchus; оболочковые и оболочкоподобные нематоды, виды Hemicycliophora и виды Hemicriconemoides; виды Hirshmanniella; ланцетоподобные нематоды, виды Hoploaimus; нематоды ненастоящих корневых наростов, виды Nacobbus; игольчатые нематоды, Longidorus elongatus и другие виды Longidorus; короткотелые нематоды, виды Pratylenchus; ранящие нематоды, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi и другие виды Pratylenchus; роющие нематоды, Radopholus similis и другие виды Radopholus; почковидные нематоды, Rotylenchus robustus, Rotylenchus reniformis и другие виды Rotylenchus; виды Scutellonema; нематоды щетинистых корнеплодов, Trichodorus primitivus и другие виды Trichodorus, виды Paratrichodorus; карликовые нематоды, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius и другие виды Tylenchorhynchus; цитрусовые нематоды, виды Tylenchulus; кинжальные нематоды, виды Xiphinema; а также другие паразитирующие на растениях виды нематод, такие как Subanguina spp., Hypsoperine spp., Macroposthonia spp., Melinius spp., Punctodera spp.и Quinisulcius spp.
Соединения по настоящему изобретению также могут обладать активностью по отношению к моллюскам. Примеры данных моллюсков включают, например, Ampullariidae; Arion (A. ater, A. circumscriptus, A. hortensis, A. rufus); Bradybaenidae (Bradybaena fruticum); Cepaea (C. hortensis, C. Nemoralis); ochlodina; Deroceras (D. agrestis, D. empiricorum, D. laeve, D. reticulatum); Discus (D. rotundatus); Euomphalia; Galba (G. trunculata); Helicelia (H. itala, H. obvia); Helicidae Helicigona arbustorum); Helicodiscus; Helix (H. aperta); Limax (L. cinereoniger, L. flavus, L. marginatus, L. maximus, L. tenellus); Lymnaea; Milax (M. gagates, M. marginatus, M. sowerbyi); Opeas; Pomacea (P. canaticulata); Vallonia и Zanitoides.
Термин "сельскохозяйственные культуры" следует понимать как включающий также культурные растения, которые были трансформированы с помощью методик с применением рекомбинантных ДНК таким образом, что они приобрели способность к синтезу одного или нескольких токсинов избирательного действия, таких как известные, например, у токсинообразующих бактерий, в особенности бактерий рода Bacillus.
Токсины, которые могут быть экспрессированы такими трансгенными растениями, включают, например, инсектицидные белки, например инсектицидные белки из Bacillus cereus или Bacillus popilliae; или инсектицидные белки из Bacillus thuringiensis, такие как 6-эндотоксины, например, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 или Cry9C, или вегетативные инсектицидные белки (Vip), например, Vip1, Vip2, Vip3 или Vip3A; или инсектицидные белки бактерий, колонизирующих нематод, например, Photorhabdus spp.или Xenorhabdus spp., таких как Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; токсины, продуцируемые животными, такие как токсины скорпионов, токсины паукообразных, токсины ос и другие специфические по отношению к насекомым нейротоксины; токсины, продуцируемые грибами, такие как токсины Streptomycetes, растительные лектины, такие как лектины гороха, лектины ячменя или лектины подснежника; агглютинины; ингибиторы протеиназы, такие как ингибиторы трипсина, ингибиторы серинпротеазы, пататин, цистатин, ингибиторы папаина; белки, инактивирующие рибосому (RIP), такие как рицин, RIP кукурузы, абрин, люффин, сапорин или бриодин; ферменты метаболизма стероидов, такие как 3-гидроксистероидоксидаза, экдистероид-UDP-гликозилтрансфераза, холестеролоксидазы, ингибиторы экдизона, HMG-COA-редуктаза, блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых или кальциевых каналов, эстераза ювенильного гормона, рецепторы диуретических гормонов, стильбенсинтаза, дибензилсинтаза, хитиназы и глюканазы.
В контексте настоящего изобретения под δ-эндотоксинами, например, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 или Cry9C, или вегетативными инсектицидными белками (Vip), например, Vip1, Vip2, Vip3 или Vip3A, определенно следует понимать также гибридные токсины, усеченные токсины и модифицированные токсины. Гибридные токсины получают рекомбинантным способом с помощью новой комбинации различных доменов этих белков (см., например, WO 02/15701). Известны усеченные токсины, например усеченный Cry1Ab. В случае модифицированных токсинов одна или несколько аминокислот токсина, встречающегося в природе, являются замененными. При таких аминокислотных заменах в токсин предпочтительно вводят не встречающиеся в природном токсине последовательности, распознаваемые протеазами, так, например, в случае Cry3A055 в токсин Cry3A вводят последовательность, распознаваемую катепсином G (см. WO 03/018810).
Примеры таких токсинов или трансгенных растений, способных синтезировать такие токсины, раскрыты, например, в ЕР-А-0374753, WO 93/07278, WO 95/34656, ЕР-А-0427529, ЕР-А-451878 и WO 03/052073.
Способы получения таких трансгенных растений в целом известны специалисту в данной области и описаны, например, в публикациях, упомянутых выше. Дезоксирибонуклеиновые кислоты CryI-типа и их получение известны, например, из WO 95/34656, ЕР-А-0367474, ЕР-А-0401979 и WO 90/13651.
Токсин, содержащийся в трансгенных растениях, придает растениям толерантность в отношении вредных насекомых. Такие насекомые могут принадлежать к любой таксономической группе насекомых, но особенно часто встречаются среди жуков (Coleoptera), двукрылых насекомых (Diptera) и мотыльков (Lepidoptera).
Трансгенные растения, содержащие один или несколько генов, которые кодируют устойчивость к насекомым и экспрессируют один или несколько токсинов, являются известными, и некоторые из них коммерчески доступны. Примерами таких растений являются: YieldGard® (сорт маиса, экспрессирующий токсин Cry1Ab); YieldGard Rootworm® (сорт маиса, экспрессирующий токсин CRy3BB1); YieldGard Plus ® (сорт маиса, экспрессирующий токсин Cry1Ab и токсин CRy3BB1); Starlink® (сорт маиса, экспрессирующий токсин Cry9C); Herculex I® (сорт маиса, экспрессирующий токсин Cry1Fa2 и фермент фосфинотрицин-N-ацетилтрансферазу (PAT) с достижением толерантности к гербициду глюфосинату аммония); NuCOTN 33В® (сорт хлопчатника, экспрессирующий токсин Cry1Ac); Bollgard I® (сорт хлопчатника, экспрессирующий токсин Cry1Ac); Bollgard II® (сорт хлопчатника, экспрессирующий токсин Cry1Ac и токсин Cry2Ab); VipCot® (сорт хлопчатника, экспрессирующий токсин Vip3A и токсин Cry1Ab); NewLeaf® (сорт картофеля, экспрессирующий токсин Cry3A); NatureGard® Agrisure® GT Advantage (GA21 с признаком толерантности к глифосату), Agrisure® СВ Advantage (Bt11 с признаком устойчивости к кукурузному мотыльку (СВ)) и Protecta®.
Дополнительными примерами таких трансгенных сельскохозяйственных культур являются следующие.
1. Маис Bt11 от Syngenta Seeds SAS, Chemin de 1'Hobit 27, F-31 790 Сен-Совер, Франция, регистрационный номер C/FR/96/05/10. Генетически модифицированный Zea mays, которому придали устойчивость к поражению кукурузным мотыльком (Osthnia nubilalis и Sesamia nonagrioides) в результате трансгенной экспрессии усеченного токсина Cry1Ab. Маис Bt11 также трансгенно экспрессирует фермент PAT с достижением толерантности к гербициду глюфосинату аммония.
2. Маис Bt176 от Syngenta Seeds SAS, Chemin de 1'Hobit 27, F-31 790 Сен-Совер, Франция, регистрационный номер C/FR/96/05/10. Генетически модифицированный Zea mays, которому придали устойчивость к поражению кукурузным мотыльком (Osthnia nubilalis и Sesamia nonagrioides) в результате трансгенной экспрессии токсина Cry1Ab. Маис Bt176 также трансгенно экспрессирует фермент PAT с достижением толерантности к гербициду глюфосинату аммония.
3. Маис MIR604 от Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 Сен-Совер, Франция, регистрационный номер C/FR/96/05/10. Маис, которому придали устойчивость к насекомым в результате трансгенной экспрессии модифицированного токсина CRy3A. Данный токсин представляет собой CRy3A055, модифицированный путем вставки последовательности, распознаваемой протеазой катепсином G. Получение таких трансгенных растений маиса описано в WO 03/018810.
4. Маис MON 863 от Monsanto Europe S.A. 270-272 Авеню-Де-Тервюрен, В-1150 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/DE/02/9. MON 863 экспрессирует токсин CRy3Bb1 и обладает устойчивостью к некоторым насекомым из отряда Cole opt era.
5. Хлопчатник IPC 531 от Monsanto Europe S.A. 270-272 Авеню-Де-Тервюрен, B-1150 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/ES/96/02.
6. Маис 1507 от Pioneer Overseas Corporation, Авеню-Тедеско, 7 В-1160 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/NL/00/10. Генетически модифицированный маис для экспрессии белка Cry1F для достижения устойчивости к некоторым насекомым из отряда Lepidoptera и белка PAT для достижения толерантности к гербициду глюфосинату аммония.
7. Маис NK603 × MON 810 от Monsanto Europe S.A. 270-272 Авеню-Де-Тервюрен, В-1150 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/GB/02/M3/03. Состоит из гибридных сортов маиса, выведенных традиционным способом скрещивания генетически модифицированных сортов NK603 и MON 810. Маис NK603 × MON 810 трансгенно экспрессирует белок СР4 EPSPS, полученный из Agrobacterium sp. штамма СР4, который придает толерантность к гербициду Roundup® (содержит глифосат), а также токсин Cry1Ab, полученный из Bacillus thuringiensis подвида kurstaki, который придает толерантность к конкретным представителям отряда Lepidoptera, включая кукурузного мотылька.
Трансгенные сельскохозяйственные культуры устойчивых к насекомым растений также описаны в отчете BATS за 2003 год (Zentrum 
Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Базель, Швейцария) (http://bats.ch).
Термин "сельскохозяйственные культуры" следует понимать как включающий также культурные растения, которые были трансформированы путем применения технологий рекомбинантной ДНК таким образом, что они стали способными синтезировать антипатогенные вещества с селективным действием, такие как, например, так называемые "связанные с патогенезом белки" (PRP, см., например, ЕР-А-0392225). Примеры таких антипатогенных веществ и трансгенных растений, способных синтезировать такие антипатогенные вещества, известны, например, из ЕР-А-0392225, WO 95/33818 и ЕР-А-0353191. Способы получения таких трансгенных растений в целом известны специалисту в данной области и описаны, например, в публикациях, упомянутых выше.
Сельскохозяйственные культуры также могут быть модифицированы для обеспечения повышенной устойчивости к грибковым (например, Fusarium, Anthracnose или Phytophthora), бактериальным (например, Pseudomonas) или вирусным (например, вирус скручивания листьев картофеля, вирус пятнистой бронзовости томата, вирус мозаики огурца) патогенам.
Сельскохозяйственные культуры также включают культуры с повышенной устойчивостью к нематодам, таким как соевая цистообразующая нематода.
Сельскохозяйственные культуры, обладающие толерантностью к стрессу, вызванному абиотическими факторами, включают культуры, которые характеризуются повышенной толерантностью по отношению к засухе, высокому содержанию соли, высокой температуре, холоду, заморозкам или световому излучению, например, благодаря экспрессии NF-YB или других белков, известных в данной области техники.
Антипатогенные вещества, которые могут экспрессироваться такими трансгенными растениями, включают, например, блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых и кальциевых каналов, например, вирусные токсины КР1, КР4 или КР6; стильбенсинтазы; дибензилсинтазы; хитиназы; глюканазы; так называемые "белки, связанные с патогенезом" (PRP; см., например, ЕР-А-0392225); антипатогенные вещества, продуцируемые микроорганизмами, например, пептидные антибиотики или гетероциклические антибиотики (см., например, WO 95/33818) или же белковые или полипептидные факторы, вовлеченные в защиту растений от патогенов (так называемые "гены устойчивости растений к заболеваниям", описанные в WO 03/000906).
Дополнительными областями применения композиций в соответствии с настоящим изобретением являются защита хранящихся товаров и складских помещений и защита сырьевых материалов, таких как древесина, ткани, покрытия для пола или строительные материалы, а также применение в области санитарии, в частности защиты человека, домашних животных и продуктивного скота от вредителей упомянутого типа.
В настоящем изобретении также предусмотрен способ контроля вредителей (таких как комары и другие переносчики заболеваний; см. также http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/). В одном варианте осуществления способ контроля вредителей включает применение композиций по настоящему изобретению по отношению к целевым вредителям, по отношению к их месторасположению или по отношению к поверхности или субстрату путем нанесения кистью, нанесения валиком, опрыскивания, нанесения методом растекания или протравливания погружением. В качестве примера способ по настоящему изобретению предполагает IRS-применение (опрыскивание пестицидами остаточного действия внутри помещений) по отношению к поверхности, такой как поверхность стены, потолка или пола. В другом варианте осуществления предполагается применение данных композиций по отношению к субстрату, такому как нетканый или тканый материал в виде (или который может применяться в изготовлении) сетки, одежды, постельных принадлежностей, занавесок и палаток.
В одном варианте осуществления способ контроля таких вредителей предусматривает применение пестицидно эффективного количества композиций по настоящему изобретению по отношению к целевым вредителям, по отношению к их месторасположению или по отношению к поверхности или субстрату для обеспечения таким образом эффективной активности пестицидов остаточного действия на поверхности или субстрате. Такое применение пестицидной композиции по настоящему изобретению можно осуществлять путем нанесения кистью, нанесения валиком, опрыскивания, нанесения методом растекания или протравливания погружением. В качестве примера способ по настоящему изобретению предполагает IRS-применение по отношению к поверхности, такой как поверхность стены, потолка или пола, для обеспечения таким образом эффективной активности пестицидов остаточного действия на поверхности. В другом варианте осуществления предполагается применение таких композиций для контроля вредителей на субстрате, таком как тканый материал в виде (или который может применяться в изготовлении) сетки, одежды, постельных принадлежностей, занавесок и палаток, благодаря остаточному действию.
Субстраты, включая подлежащие обработке нетканые материалы, тканые материалы или сетку, могут быть изготовленными из натуральных волокон, таких как хлопок, рафия, джут, лен, сизаль, мешковина или шерсть, или из синтетических волокон, таких как полиамид, сложный полиэфир, полипропилен, полиакрилонитрил или подобные. Сложные полиэфиры являются особенно подходящими. Способы обработки тканей известны, например, из WO 2008/151984, WO 2003/034823, US 5631072, WO 2005/64072, WO 2006/128870, ЕР 1724392, WO 2005113886 или WO 2007/090739.
Другими областями применения композиций согласно настоящему изобретению являются область введения в дерево/обработки ствола всех декоративных деревьев, а также всех сортов плодовых и ореховых деревьев.
В области введения в дерево/обработки ствола соединения согласно настоящему изобретению являются особенно подходящими против насекомых-древоточцев из отряда Lepidoptera, как упоминалось выше, и из отряда Coleoptera, особенно против древоточцев, перечисленных в следующих таблицах А и В.
Настоящее изобретение также можно применять для контроля любых насекомых-вредителей, которые могут присутствовать в газонной траве, в том числе, например, жуки, гусеницы, огненные муравьи, червецы, двупарноногие многоножки, мокрицы, клещи, медведки, щитовки, войлочники, иксодовые клещи, пенницы, Blissus insularis и личинки хруща. Настоящее изобретение можно применять для контроля насекомых-вредителей на различных стадиях их жизненного цикла, в том числе на стадии яиц, личинок, нимф и взрослых особей.
В частности, настоящее изобретение можно применять для контроля насекомых-вредителей, которые питаются корнями газонной травы, в том числе личинки хруща (такие как Cyclocephala spp. (например, масковый хрущ, С.lurida), Rhizotrogus spp. (например, хрущ европейский, R. majalis), Cotinus spp.(например, хрущ блестящий зеленый, С.nitidd), Popillia spp. (например, хрущик японский, P. japonicd), Phyllophaga spp.(например, майский/июньский хрущ), Ataenius spp. (например, черный корневой жук рода Ataenius, A. spretulus), Maladera spp. (например, хрущик азиатский садовый М. castaned) и Tomarus spp.), червецы (Margarodes spp.), медведки (темно-желтая, южная и короткокрылая; Scapteriscus spp., Gryllotalpa africana) и личинки комаров долгоножек (долгоножка болотная, Tipula spp.).
Настоящее изобретение также можно применять для контроля насекомых-вредителей газонной травы, которые обитают в соломине, в том числе "походные черви" (такие как совка травяная Spodoptera frugiperda и совка луговая Pseudaletia unipuncta), гусеницы озимой совки, долгоносики (Sphenophorus spp., такие как S. venatus verstitus и S. parvulus) и луговые мотыльки (такие как Crambus spp. и тропические луговые мотыльки, Herpetogramma phaeopteralis).
Настоящее изобретение также можно применять для контроля насекомых-вредителей газонной травы, которые живут над землей и питаются листьями газонной травы, в том числе земляные клопы (такие как земляные клопы, Blissus insularis), клещ бермудской травы (Ehophyes cynodoniensis), червец хлорис гвианской {Antonina graminis), пенница двухполосая (Propsapia bicincta), цикадки, гусеницы озимой совки (семейства Noctuidae) и тли злаковые.
Настоящее изобретение также можно применять для контроля других вредителей газонной травы, таких как муравьи огненные импортные красные (Solenopsis invicta), которые создают муравейники на поверхности газона.
В области санитарии композиции согласно настоящему изобретению активны против эктопаразитов, таких как твердые клещи, мягкие клещи, зудни чесоточные, краснотелки, мухи (жалящие и лижущие), личинки паразитических мух, вши, головные вши, пухоеды и блохи.
Примерами таких паразитов являются следующие.
Из отряда Anoplurida: Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp.и Phtirus spp., Solenopotes spp.
Из отряда Mallophagida: Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp.и Felicola spp..
Из отряда Diptera и подотрядов Nematocerina и Brachycerina, например, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp.и Melophagus spp.
Из отряда Siphonapterida, например, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Из отряда Heteropterida, например, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Из отряда Blattarida, например, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattelagermanica и Supella spp.
Из подкласса Acaria (Acarida) и отрядов Meta- и Mesostigmata, например, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Stemostoma spp. и Varroa spp.
Из отрядов Actinedida (Prostigmata) и Acaridida (Astigmata), например, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergatesspp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp.и Laminosioptes spp.
Композиции согласно настоящему изобретения также являются подходящими для защиты от заражения насекомыми в случае материалов, таких как древесина, ткани, пластики, адгезивы, виды клея, краски, бумага и картон, кожа, покрытия для пола и строительные материалы.
Композиции согласно настоящему изобретению можно применять, например, против следующих вредителей: жуков, таких как Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinuspecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthesrugicollis, Xyleborus spec, Tryptodendron spec, Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec, и Dinoderus minutus, а также перепончатокрылых насекомых, таких как Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus и Urocerus augur, и термитов, таких как Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis и Coptotermes formosanus, и щетинохвосток, таких как Lepisma saccharina.
Соединения согласно настоящему изобретению можно применять в качестве пестицидных средств в немодифицированной форме, но, как правило, их различными способами составляют в композиции с применением вспомогательных веществ для составления, таких как носители, растворители и поверхностно-активные вещества. Составы могут быть представлены в различных физических формах, например, в форме распыляемых порошков, гелей, смачиваемых порошков, диспергируемых в воде гранул, диспергируемых в воде таблеток, шипучих драже, эмульгируемых концентратов, концентратов микроэмульсий, эмульсий типа "масло в воде", масляных текучих составов, водных дисперсий, масляных дисперсий, суспоэмульсий, капсульных суспензий, эмульгируемых гранул, растворимых жидкостей, водорастворимых концентратов (с водой или смешиваемым с водой органическим растворителем в качестве носителя), пропитанных полимерных пленок или в других формах, известных, например, из Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides, United Nations, First Edition, Second Revision (2010). Такие составы можно либо применять непосредственно, либо разбавлять перед применением. Разбавления можно осуществлять, например, с помощью воды, жидких удобрений, питательных микроэлементов, биологических организмов, масла или растворителей.
Составы можно получать, например, путем смешивания активного ингредиента со вспомогательными веществами для составления с получением композиций в форме тонкодисперсных твердых веществ, гранул, растворов, дисперсий или эмульсий. Активные ингредиенты также можно составлять с другими вспомогательными веществами, например, тонкодисперсными твердыми веществами, минеральными маслами, маслами растительного или животного происхождения, модифицированными маслами растительного или животного происхождения, органическими растворителями, водой, поверхностно-активными веществами или их комбинациями.
Активные ингредиенты также могут содержаться в очень мелких микрокапсулах. Микрокапсулы содержат активные ингредиенты в пористом носителе. Это обеспечивает возможность высвобождения активных ингредиентов в окружающую среду в регулируемых количествах (например, медленного высвобождения). Микрокапсулы обычно имеют диаметр от 0,1 до 500 микрон. Они содержат активные ингредиенты в количестве от приблизительно 25 до 95% по весу от веса капсулы. Активные ингредиенты могут находиться в форме монолитного твердого вещества, в форме мелких частиц в твердой или жидкой дисперсии или в форме подходящего раствора. Инкапсулирующие мембраны могут содержать, например, природные и синтетические каучуки, целлюлозу, сополимеры стирола и бутадиена, полиакрилонитрил, полиакрилат, сложные полиэфиры, полиамиды, полимочевины, полиуретан или химически модифицированные полимеры и ксантаты крахмала или другие полимеры, которые известны специалисту в данной области. В качестве альтернативы могут быть образованы очень мелкие микрокапсулы, в которых активный ингредиент содержится в форме тонкодисперсных частиц в твердой матрице основного вещества, однако микрокапсулы сами по себе не являются инкапсулированными.
Вспомогательные вещества для составления, которые являются подходящими для получения композиций в соответствии с настоящим изобретением, являются известными per se. В качестве жидких носителей можно применять воду, толуол, ксилол, петролейный эфир, растительные масла, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, ангидриды кислот, ацетонитрил, ацетофенон, амилацетат, 2-бутанон, бутиленкарбонат, хлорбензол, циклогексан, циклогексанол, алкиловые сложные эфиры уксусной кислоты, диацетоновый спирт, 1,2-дихлорпропан, диэтаноламин, п-диэтилбензол, диэтиленгликоль, абиетат диэтиленгликоля, простой бутиловый эфир диэтиленгликоля, простой этиловый эфир диэтиленгликоля, простой метиловый эфир диэтиленгликоля, N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид, 1,4-диоксан, дипропиленгликоль, метиловый эфир дипропиленгликоля, дибензоат дипропиленгликоля, дипрокситол, алкилпирролидон, этилацетат, 2-этилгексанол, этиленкарбонат, 1,1,1-трихлорэтан, 2-гептанон, альфа-пинен, d-лимонен, этиллактат, этиленгликоль, простой бутиловый эфир этиленгликоля, простой метиловый эфир этиленгликоля, гамма-бутиролактон, глицерин, ацетат глицерина, диацетат глицерина, триацетат глицерина, гексадекан, гексиленгликоль, изоамилацетат, изоборнилацетат, изооктан, изофорон, изопропилбензол, изопропилмиристат, молочную кислоту, лауриламин, мезитилоксид, метоксипропанол, метил-изо амилкетон, метил-изобутилкетон, метиллаурат, метилоктаноат, метилолеат, метиленхлорид, м-ксилол, н-гексан, н-октиламин, октадекановую кислоту, октиламинацетат, олеиновую кислоту, олеиламин, о-ксилол, фенол, полиэтиленгликоль, пропионовую кислоту, пропиллактат, пропиленкарбонат, пропиленгликоль, простой метиловый эфир пропиленгликоля, п-ксилол, толуол, триэтилфосфат, триэтиленгликоль, ксилолсульфоновую кислоту, парафин, минеральное масло, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, простой метиловый эфир пропиленгликоля, простой метиловый эфир диэтиленгликоля, метанол, этанол, изопропанол и высокомолекулярные спирты, такие как амиловый спирт, тетрагидрофурфуриловый спирт, гексанол, октанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, N-метил-2-пирролидон и т.п.
Подходящими твердыми носителями являются, например, тальк, диоксид титана, пирофиллитовая глина, диоксид кремния, аттапульгитовая глина, кизельгур, известняк, карбонат кальция, бентонит, кальциевый монтмориллонит, шелуха семян хлопчатника, пшеничная мука, соевая мука, пемза, древесная мука, измельченная скорлупа грецких орехов, лигнин и подобные вещества.
Большое количество поверхностно-активных веществ можно успешно использовать как в твердых, так и в жидких составах, особенно в тех составах, которые можно разбавлять носителем перед применением. Поверхностно-активные вещества могут быть анионными, катионными, неионогенными или полимерными, и их можно применять в качестве эмульгаторов, смачивающих средств или суспендирующих средств или для других целей. Типичные поверхностно-активные вещества включают, например, соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; соли алкиларилсульфонатов, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты присоединения алкилфенола/алкиленоксида, такие как этилоксилат нонилфенола; продукты присоединения спирта/алкиленоксида, такие как этоксилат тридецилового спирта; мыла, такие как стеарат натрия; соли алкилнафталинсульфонатов, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; сложные диалкиловые эфиры сульфосукцинатных солей, такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитолеат; четвертичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония, сложные полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида и соли моно- и диалкилфосфатных сложных эфиров; а также дополнительные вещества, описанные, например, в McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey (1981).
Дополнительные вспомогательные вещества, которые можно использовать в пестицидных составах, включают ингибиторы кристаллизации, модификаторы вязкости, суспендирующие средства, красители, антиоксиданты, вспенивающие средства, поглотители света, вспомогательные средства для смешивания, противовспениватели, комплексообразующие средства, нейтрализующие или рН-модифицирующие вещества и буферы, ингибиторы коррозии, отдушки, смачивающие средства, усилители поглощения, питательные микроэлементы, пластификаторы, вещества, способствующие скольжению, смазывающие вещества, диспергирующие вещества, загустители, антифризы, микробиоциды, а также жидкие и твердые удобрения.
Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут включать добавку, предусматривающую масло растительного или животного происхождения, минеральное масло, сложные алкиловые эфиры таких масел или смеси таких масел и производных масел. Количество масляной добавки в композиции согласно настоящему изобретению обычно составляет от 0,01 до 10% в пересчете на смесь, подлежащую применению. Например, масляную добавку можно добавлять в резервуар опрыскивателя в требуемой концентрации после получения смеси для опрыскивания. Предпочтительные масляные добавки включают минеральные масла или масло растительного происхождения, например, рапсовое масло, оливковое масло или подсолнечное масло, эмульгированное растительное масло, сложные алкиловые эфиры масел растительного происхождения, например метиловые производные, или масло животного происхождения, такое как рыбий жир или говяжий жир. Предпочтительные масляные добавки включают сложные алкиловые эфиры С8-С22-жирных кислот, особенно метиловые производные С12-С18-жирных кислот, например, сложные метиловые эфиры лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты и олеиновой кислоты (метиллаурат, метил паль митат и метилолеат соответственно). Многие производные масел известны из Compendium of Herbicide Adjuvants, 10th Edition, Southern Illinois University, 2010.
Композиции по настоящему изобретению, как правило, содержат от 0,1 до 99% по весу, в частности от 0,1 до 95% по весу соединений по настоящему изобретению и от 1 до 99,9% по весу вспомогательного вещества для составления, которое предпочтительно включает от 0 до 25% по весу поверхностно-активного вещества. Поскольку коммерческие продукты предпочтительно могут быть составлены в виде концентратов, то конечный потребитель обычно будет использовать разбавленные составы.
Нормы применения варьируются в широких пределах и зависят от свойств почвы, способа применения, культурного растения, вредителя, подлежащего контролю, преобладающих климатических условий и других факторов, определяемых способом применения, временем применения и целевой сельскохозяйственной культурой. В качестве общего руководства, соединения можно применять при норме от 1 до 2000 л/га, в частности от 10 до 1000 л/га.
Предпочтительные составы могут характеризоваться следующими композициями (вес. %).
Следующие примеры дополнительно иллюстрируют, но не ограничивают настоящее изобретение.
Комбинацию тщательно смешивают со вспомогательными веществами и смесь тщательно измельчают в подходящей мельнице с получением смачиваемых порошков, которые можно разбавлять водой с получением суспензий с необходимой концентрацией.
Комбинацию тщательно смешивают со вспомогательными веществами и тщательно измельчают смесь в подходящей мельнице с получением порошков, которые можно использовать непосредственно для обработки семян.
Из этого концентрата путем разбавления водой можно получить эмульсии любого необходимого разбавления, которые можно применять для защиты растений.
Готовые к применению пылевидные препараты получают путем смешивания комбинации с носителем и измельчения смеси в подходящей мельнице. Такие порошки также можно применять для сухого протравливания семян.
Комбинацию смешивают и измельчают со вспомогательными веществами, и смесь увлажняют водой. Смесь экструдируют и затем высушивают в потоке воздуха.
Тонкоизмельченную комбинацию в перемешивающем устройстве равномерно наносят на увлажненный полиэтиленгликолем каолин. Таким способом получают непылевидные покрытые оболочкой гранулы.
Суспензионный концентрат
Тонкоизмельченную комбинацию тщательно смешивают со вспомогательными веществами с получением суспензионного концентрата, из которого путем разбавления водой можно получать суспензии любого требуемого разбавления. С помощью таких разбавленных растворов можно обработать и защитить от заражения микроорганизмами живые растения, а также материал для размножения растений путем опрыскивания, полива или погружения.
Текучий концентрат для обработки семян
Тонкоизмельченную комбинацию тщательно смешивают со вспомогательными веществами с получением суспензионного концентрата, из которого путем разбавления водой можно получать суспензии любого требуемого разбавления. С помощью таких разбавленных растворов можно обработать и защитить от заражения микроорганизмами живые растения, а также материал для размножения растений путем опрыскивания, полива или погружения.
Капсульная суспензия медленного высвобождения
Смешивают 28 частей комбинации с 2 частями ароматического растворителя и 7 частями смеси толуолдиизоцианат/полиметилен-полифенилизоцианат (8:1). Эту смесь эмульгируют в смеси из 1,2 части поливинилового спирта, 0,05 части пеногасителя и 51,6 части воды до получения частиц требуемого размера. К этой эмульсии добавляют смесь из 2,8 части 1,6-диаминогексана в 5,3 части воды. Смесь перемешивают до завершения реакции полимеризации. Полученную капсульную суспензию стабилизируют путем добавления 0,25 части загустителя и 3 частей диспергирующего средства. Состав капсульной суспензии содержит 28% активных ингредиентов. Средний диаметр капсул составляет 8-15 микрон. Полученный состав применяют в виде водной суспензии по отношению к семенам в устройстве, подходящем для данной цели.
Типы составов включают эмульсионный концентрат (ЕС), суспензионный концентрат (SC), суспоэмульсию (SE), капсульную суспензию (CS), диспергируемую в воде гранулу (WG), эмульгируемую гранулу (EG), эмульсию типа "вода в масле" (ЕО), эмульсию типа "масло в воде" (EW), микроэмульсию (ME), масляную дисперсию (OD), смешиваемый с маслом текучий состав (OF), смешиваемую с маслом жидкость (OL), растворимый концентрат (SL), суспензию для ультрамалообъемного внесения (SU), жидкость для ультрамалообъемного внесения (UL), технический концентрат (ТК), диспергируемый концентрат (DC), смачиваемый порошок (WP), растворимую гранулу (SG) или любой другой технически возможный состав в комбинации с приемлемыми для сельскохозяйственного применения вспомогательными веществами.
Примеры получения
"Мр" означает температуру плавления в °С. Свободные радикалы представляют собой метальные группы. 1Н ЯМР-измерения регистрировали на спектрометре Brucker 400 МГц, химические сдвиги приведены в ppm согласно стандарту TMS. Спектры измеряли в указанных декларированных растворителях. Для определения характеристик соединений применяли любой из приведенных ниже способов LCMS. Характеристические значения LCMS, полученные для каждого соединения, представляли собой время удерживания ("Rt", регистрируемое в минутах) и измеренное содержание молекулярного иона (М+Н)+ или (М-Н)-.
Способы LCMS и GCMS
Способ 1. Стандарт 1
Спектры регистрировали на масс-спектрометре от Waters (одинарном квадрупольном масс-спектрометре ZQ), оснащенном источником электрораспыления (полярность: положительные или отрицательные ионы, напряжение на капилляре: 3,00 кВ, диапазон напряжений на конусе: 30-60 В, напряжение в экстракторе: 2,00 В, температура источника: 150°С, температура десольватации: 350°С, расход газа в конусе: 0 л/ч., расход газа для десольватации: 650 л/ч., диапазон масс: 100-900 Да), и Acquity UPLC от Waters: насос для двухкомпонентных смесей, нагреваемый участок колонки и детектор на диодной матрице. Дегазатор растворителя, насос для двухкомпонентных смесей, нагреваемый участок колонки и детектор на диодной матрице. Колонка: Waters UPLC HSS Т3, 1,8 мкм, 30×2,1 мм, температура: 60°С, диапазон значений длины волны DAD (нм): 210-500; градиент растворителя: А = вода + 5% МеОН + 0,05% НСООН, В = ацетонитрил + 0,05% НСООН: градиент: 0 мин. 0% В, 100% А; 1,2-1,5 мин. 100% В; поток (мл/мин.) 0,85.
Способ 2. Стандартная длина
Спектры регистрировали на масс-спектрометре от Waters (одноквадрупольный масс-спектрометр SQD или ZQ), оснащенном источником электрораспыления (полярность: положительные или отрицательные ионы, напряжение на капилляре: 3,00 кВ, диапазон напряжений на конусе: 30-60 В, напряжение в экстракторе: 2,00 В, температура источника: 150°С, температура десольватации: 350°С, расход газа в конусе: 0 л/ч., расход газа для десольватации: 650 л/ч., диапазон масс: 100-900 Да), и Acquity UPLC от Waters: насос для двухкомпонентных смесей, нагреваемый участок колонки и детектор на диодной матрице. Дегазатор растворителя, насос для двухкомпонентных смесей, нагреваемый участок колонки и детектор на диодной матрице. Колонка: Waters UPLC HSS Т3, 1,8 мкм, 30×2,1 мм, температура: 60°С, диапазон значений длины волны DAD (нм): 210-500; градиент растворителя: А = вода + 5% МеОН + 0,05% НСООН, В = ацетонитрил + 0,05% НСООН; градиент: 0 мин. 0% В, 100% А; 2,7-3,0 мин. 100% В; поток (мл/мин.) 0,85.
Способ 3. Стандартная длина 2
Спектры регистрировали на масс-спектрометре от Agilent Technologies (трехквадрупольный масс-спектрометр 6410), оснащенном источником электрораспыления (полярность: переключатель положительной и отрицательной полярности, напряжение на капилляре: 4,00 кВ, напряжение на фрагменторе: 100,00 В, температура газа: 350°С, расход газа: 11 л/мин., газ-распылитель: 45 фунтов/кв. дюйм, диапазон масс: 110-1000 Да, диапазон значений длины волны DAD: 210-400 нм). Колонка: KINETEX EVO С18, длина 50 мм, диаметр 4,6 мм, размер частиц 2,6 мкм. Температура термостата колонки: 40°С. Градиент растворителя: А = вода с 0,1% муравьиной кислоты: ацетонитрил (95:5 об./об.). В = ацетонитрил с 0,1% муравьиной кислоты. Градиент = 0 мин. 90% А, 10% В; от 0,9 до 1,8 мин. 0% А, 100% В, от 2,2 до 2,5 мин. 90% А, 10% В. Скорость потока: 1,8 мл/мин.
Способ 4. Стандарт 2
Спектры регистрировали на масс-спектрометре от Waters (масс-спектрометр Acquity SDS), оснащенном источником электрораспыления (полярность: переключатель положительной и отрицательной полярности, напряжение на капилляре: 3,00 кВ, напряжение на конусе: 41,00 В, температура источника: 150°С, расход газа для десольватации: 1000 л/ч., температура десольватации: 500°С, расход газа в конусе: 50 л/ч., диапазон масс: 110-800 Да, диапазон значений длины волны PDA: 210-400 нм. Колонка: Acquity UPLC HSS Т3 С18, длина 30 мм, диаметр 2,1 мм, размер частиц 1,8 мкм. Температура термостата колонки: 40°С. Градиент растворителя: А = вода с 0,1% муравьиной кислоты: ацетонитрил (95:5 об./об.). В = ацетонитрил с 0,05% муравьиной кислоты. Градиент = 0 мин. 90% А, 10% В; 0,2 мин. 50% А, 50% В; от 0,7 до 1,3 мин. 0% А, 100% В; от 1,4 до 1,6 мин. 90% А, 10% В. Скорость потока: 0,8 мл/мин.
ПРИМЕР PL Получение 2-[5-этилсульфонил-6-[7-(трифторметил)имидазо[1,2-с]пиримидин-2-ил]-3-пиридил]-2-метилпропаннитрила (соединения Р1)
Стадия 1. Получение 2-(6-ацетил-5-этилсульфонил-3-пиридил)-2-метилпропаннитрила
К раствору 2-(6-ацетил-5-этилсульфонил-3-пиридил)ацетонитрила (1,50 г, 5,95 ммоль, 1,00 экв.) [полученного как описано в WO 2016/071214] в диметилформамиде (24 мл) добавляли гидрид натрия (478 мг, 12,5 ммоль, 2,10 экв.) при 0°С в атмосфере аргона. Полученную смесь перемешивали при 0°С в течение 30 мин. и затем по каплям добавляли к раствору йод метана (0,777 мл, 341 мг, 12,5 ммоль, 2,10 экв.) в диметилформамиде (24 мл) при 0°С. Смесь медленно нагревали до комнатной температуры и перемешивали при данной температуре в течение 4 ч. Реакционную смесь разбавляли этилацетатом и насыщ. раствором хлорида аммония. Водный слой отделяли и дважды экстрагировали этилацетатом. Органические слои объединяли, высушивали над безводным сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали под вакуумом. Неочищенный продукт очищали с помощью флэш-хроматографии (силикагель, этилацетат/циклогексан) с получением 2-(6-ацетил-5-этилсульфонил-3-пиридил)-2-метилпропаннитрила. LCMS (способ 1): 281 (М+Н)+; время удерживания: 0,79 минуты
Стадия 2. Получение 2-[6-(2-бромацетил)-5-этилсульфонил-3-пиридил]-2-метилпропаннитрила
К раствору 2-(6-ацетил-5-этилсульфонил-3-пиридил)-2-метилапропаннитрила (734 мг, 2,62 ммоль, 1,00 экв.) в этилацетате (6,5 мл) и хлороформе (6,5 мл) добавляли бромид меди(II) (1,17 г, 5,24 ммоль, 2,00 экв.) при комнатной температуре в атмосфере аргона. Полученную смесь нагревали до 140°С в течение 2,5 ч. под воздействием микроволнового излучения. Реакционную смесь фильтровали через слой целита и ополаскивали этилацетатом. Фильтрат концентрировали при пониженном давлении, и полученный неочищенный продукт очищали с помощью колоночной хроматографии (силикагель, этилацетат/циклогексан) с получением 2-[6-(2-бромацетил)-5-этилсульфонил-3-пиридил]-2-метилпропаннитрила. LCMS (способ 1): 359 (М+Н)+; время удерживания: 0,88 минуты
Стадия 3. Получение 2-[5-этилсульфонил-6-[7-(трифторметил)имидазо[1,2-с]пиримидин-2-ил]-3-пиридил]-2-метилпропаннитрила (соединения Р1)
К раствору 2-[6-(2-бромацетил)-5-этилсульфонил-3-пиридил]-2-метилпропаннитрила (275 мг, 0,766 ммоль, 1,00 экв.) в ацетонитриле (8,0 мл) добавляли 6-(трифторметил)пиримидин-4-амин (142 мг, 0,842 ммоль, 1,10 экв.) [полученный как описано в WO 2015/000715) при комнатной температуре в атмосфере аргона. Полученную смесь нагревали до 90°С в течение 2 дней. Реакционную смесь охлаждали при комнатной температуре и разбавляли этилацетатом и насыщенным раствором хлорида аммония. Водный слой отделяли и дважды экстрагировали этилацетатом. Органические слои объединяли, высушивали над безводным сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Неочищенный продукт очищали с помощью HPLC с обращенной фазой с получением указанного в заголовке соединения. LCMS (способ 2): 424 (М+Н)+; время удерживания: 1,38 мин.
Примеры Р14, Р15, Р16 и Р20, показанные в таблице Р ниже, получали с помощью последовательности действий, аналогичной описанной в примере Р1.
ПРИМЕР Р2. Получение 2-[5-этилсульфонил-6-[6-(трифторметил)пиразоло[4.3-с]пиридин-2-ил]-3-пиридил]-2-метилпропаннитрила (соединения Р2)
Стадия 1. Получение 2,5-дибром-3-этилсульфанилпиридина
Раствор диэтилдисульфида (7,76 г, 63,5 ммоль, 2,00 экв.) и трет-бутилнитрита (4,91 г, 47,6 ммоль, 1,50 экв.) в DCE (60 мл) и DCM (40 мл) нагревали до 40°С. К данной смеси медленно добавляли раствор 2,5-дибромпиридин-3-амина (8,00 г, 31,7 ммоль, 1,00 экв.) в DCE (200 мл) медленно в течение 90 мин., и реакционную смесь перемешивали в течение дополнительного 1 ч. при 40°С. После завершения реакции реакционную массу охлаждали, разбавляли водой (100 мл) и экстрагировали с помощью DCM (2 × 100 мл). Органический слой отделяли, объединенный органический слой высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Неочищенный продукт очищали с помощью колоночной хроматографии (силикагель, 5-15% этилацетат/циклогексан) с получением 2,5-дибром-3-этилсульфанилпиридина. LCMS (Способ 4): 296 (М+Н)+, время удерживания 1,16 мин.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ/ppm: 1,32 (t, 3 Н), 2,98 (m, 2 Н), 7,52 (s, 1 Н) 8,19 (s, 1Н).
Стадия 2. Получение 2,5-дибром-3-этилсульфонилпиридина
К раствору 2,5-дибром-3-этилсульфанилпиридина (1,00 г, 3,36 ммоль, 1,00 экв.) в дихлорметане (40 мл) добавляли мета-хлорпербензойную кислоту (1,83 г, 7,41 ммоль, 2,20 экв.), и полученный раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч. Реакционную смесь гасили раствором гидроксида натрия (1 М, 100 мл) и экстрагировали дихлорметаном (3 × 100 мл). Объединенные органические слои высушивали (Na2SO4), фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Неочищенный продукт очищали с помощью колоночной хроматографии (силикагель, 30% этилацетат/циклогексан) с получением 2,5-дибром-3-этилсульфонилпиридина. LCMS (способ 4): 328 (М+Н)+, время удерживания 0,88 мин.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ/ppm: 1,34 (t, 3 Н), 3,55 (q, 2 Н), 8,54 (d, 1 Н), 8,67 (d, 1Н).
Стадия 3. Получение (5-бром-3-этилсульфонил-2-пиридил)гидразина
Моногидрат гидразина (6,20 г, 120 ммоль, 6,00 экв.) добавляли к раствору 2,5-дибром-3-этилсульфонилпиридина (6,80 г, 21,0 ммоль, 1,00 экв.) в 1,4-диоксане (21 мл) и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч. После завершения реакции реакционную смесь разбавляли водой (30 мл) и экстрагировали этилацетатом (2 × 30 мл). Объединенные органические слои промывали водой (20 мл), высушивали (Na2SO4), фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Полученный неочищенный (5-бром-3-этилсульфонил-2-пиридил)гидразин применяли для следующей стадии без какой-либо дополнительной очистки. LCMS (способ 3): 280 (М+Н)+, время удерживания 0,60 мин.
Стадия 4. Получение 4-[2-(5-бром-3-этилсульфонил-2-пиридил)гидразино]-6-(трифторметил)пиридин-3-карбоновой кислоты
В круглодонную колбу с обратным холодильником, в которую была загружена 4-хлор-6-(трифторметил)пиридин-3-карбоновая кислота (2,50 г, 11,0 ммоль, 1,00 экв.) [CAS 1060810-66-3, коммерчески доступная или полученная в соответствии с WO 2013/064460, стр. 120], добавляли раствор (5-бром-3-этилсульфонил-2-пиридил)гидразина (4,70 г, 17,0 ммоль, 1,50 экв.) в пентан-1-оле (120 мл), и полученную реакционную смесь нагревали при 110°С в течение ночи. Полученную реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении с удалением пентанола. Оставшийся пентанол удаляли путем добавления толуола и совместного выпаривания. Полученную неочищенную смесь разбавляли водой (100 мл), солевым раствором (100 мл) и экстрагировали этилацетатом (3 × 200 мл). Объединенные органические слои высушивали (Na2SO4), фильтровали и концентрировали при пониженном давлении с получением неочищенного продукта в виде твердого вещества. Посредством растирания с циклогексаном получали 4-[2-(5-бром-3-этилсульфонил-2-пиридил)гидразино]-6-(трифторметил)пиридин-3-карбоновую кислоту в виде твердого вещества. Данное соединение применяли для следующей стадии без какой-либо дополнительной очистки. LCMS (способ 3): 469 (М+Н)+, время удерживания 1,39 мин.
Стадия 5. Получение 2-(5-бром-3-этилсульфонил-2-пиридил)-3-хлор-6-(трифторметил)пиразоло[4,3-с]пиридина
Раствор 4-[2-(5-бром-3-этилсульфонил-2-пиридил)гидразино]-6-(трифторметил)пиридин-3-карбоновой кислоты (3,00 г, 6,39 ммоль, 1,00 экв.) в POCl3 (30 мл) нагревали с обратным холодильником до 110°С в течение 1,5 ч. Затем полученную неочищенную реакционную смесь выливали на лед (500 г) и гасили твердым бикарбонатом натрия. Полученную смесь экстрагировали дихлорметаном (3 × 200 мл). Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Неочищенный твердый продукт очищали путем растирания с циклогексаном с получением 2-(5-бром-3-этилсульфонил-2-пиридил)-3-хлор-6-(трифторметил)пиразоло[4,3-с] пиридина. LCMS (способ 4): 469 (М+Н)+, время удерживания 1,10 мин. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ/ppm: 1,33 (t, 3 Н), 3,59 (q, 2 Н), 7,97 (s, 1 Н), 8,73 (s, 1 Н), 8,99 (s, 1 Н), 9,29 (s, 1 Н).
Стадия 6. Получение 2-(5-бром-3-этилсульфонил-2-пиридил)-6-(трифторметил)пиразоло[4,3-с]пиридина
К раствору 2-(5-бром-3-этилсульфонил-2-пиридил)-3-хлор-6-(трифторметил)пиразоло[4,3-с]пиридина (1,80 г, 3,80 ммоль, 1,00 экв.) в уксусной кислоте (90 мл) медленно добавляли цинк (500 мг, 7,70 ммоль, 2,00 экв.), и реакционную смесь нагревали до 60°С в течение 2 ч. Обеспечивали охлаждение реакционной смеси до комнатной температуры, ее выливали в воду (30 мл), и полученный раствор экстрагировали этилацетатом (3 × 20 мл). Объединенные органические слои промывали солевым раствором (30 мл), высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии (40% этилацетат/циклогексан) с получением 2-(5-бром-3-этилсульфонил-2-пиридил)-6-(трифторметил)пиразоло[4,3-с]пиридина. LCMS (способ 3): 435 (М+Н)+, время удерживания 1,05 мин. 1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ/ppm: 1,44 (t, 3 Н), 3,99 (q, 2 Н), 8,04 (s, 1 Н), 8,77 (s, 1 Н), 8,88 (s, 1 Н), 8,91 (s, 1 Н), 9,39 (s, 1 Н).
Стадия 7. Получение 2-[5-этилсульфонил-6-[6-(трифторметил)пиразоло[4,3-с]пиридин-2-ил]-3-пиридил]ацетонитрила
К раствору 2-(5-бром-3-этилсульфонил-2-пиридил)-6-(трифторметил)пиразоло[4,3-с]пиридина (500 мг, 1,15 ммоль, 1,00 экв.) в N,N-диметилформамиде (7,0 мл) добавляли триметилсилилацетонитрил (265 мг, 2,30 ммоль, 2,00 экв.), фторид цинка(II) (73 мг, 0,69 ммоль, 0,60 экв.) и Xanthphos (27 мг, 0,046 ммоль, 0,040 экв.) в атмосфере азота. Реакционную массу продували азотом в течение 15 мин. с последующим добавлением Pd2(aba)3*CHCl3 (22 мг, 0,020 ммоль, 0,020 экв.). Полученную реакционную смесь затем подвергали нагреванию при 140°С в течение 30 мин. под воздействием микроволнового излучения. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь разбавляли этилацетатом (30 мл) и добавляли воду (15 мл). Органическую фазу отделяли, промывали водой, солевым раствором, высушивали (Na2SO4) и фильтровали. Посредством концентрирования при пониженном давлении получали неочищенный материал, который очищали с помощью колоночной хроматографии (силикагель, этилацетат/циклогексан) с получением указанного в заголовке соединения. LCMS (способ 4): 396 (М+Н)+, время удерживания 0,87 мин. 1Н ЯМР (400 МГц, DMSO-d6) δ/ppm: 1,21-1,29 (m, 3 Н), 3,88 (q, 2 Н), 4,40 (s, 2 Н), 8,35 (s, 1 Н), 8,63 (d, 1 Н), 8,96 (d, 1 Н), 9,44 (s, 1 Н), 9,46-9,50 (m, 1 Н).
Стадия 8. Получение 2-[5-этилсульфонил-6-[6-(трифторметил)пиразоло[4,3-с]пиридин-2-ил]-3-пиридил]-2-метилпропаннитрила (соединения Р2)
К раствору 2-[5-этилсульфонил-6-[6-(трифторметил)пиразоло[4,3-с]пиридин-2-ил]-3-пиридил]ацетонитрила (245 мг, 0,620 ммоль, 1,00 экв.) в ацетонитриле (15 мл) добавляли карбонат цезия (717 мг, 1,86 ммоль, 3,00 экв.) с последующим добавлением йодметана (264 мг, 1,86 ммоль, 3,00 экв.). Полученный раствор коричневого цвета перемешивали при комнатной температуре в течение 5 ч. Затем реакционную смесь разбавляли этилацетатом (30 мл) и водой (20 мл). Органическую фазу отделяли, промывали водой, солевым раствором и высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и выпаривали. Неочищенный материал очищали с помощью колоночной хроматографии (силикагель, этилацетат/циклогексан) с получением указанного в заголовке соединения. LCMS (способ 4): 424 (М+Н)+, время удерживания 1,01 мин. 1Н ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ/ppm: 1,45-1,50 (m, 3 Н), 1,92 (s, 6 Н), 4,01 (q,2 Н), 8,05 (s, 1 Н), 8,66 (d, 1 Н), 8,96 (d, 1 Н), 9,02 (d, 1 Н), 9,42 (s, 1 Н).
ПРИМЕР Р3. Получение_2-[6-[5-этил-3-метил-4-оксо-6-(трифторметил)имидазо[4,5-с]пиридин-2-ил]-5-этилсульфонил-3-пиридил]-2-метилпропаннитрила (соединения Р3)
Стадия 1. Получение 2-[6-[5-этил-3-метил-4-оксо-6-(трифторметил)имидазо[4,5-с]пиридин-2-ил]-5-этилсульфонил-3-пиридил]ацетонитрила
К раствору 2-(5-бром-3-этилсульфонил-2-пиридил)-5-этил-3-метил-6-(трифторметил)имидазо[4,5-с]пиридин-4-она (800 мг, 1,62 ммоль, 1,00 экв.) [полученного как описано в WO 2017/084879 А1] в диметилформамиде (3,5 мл) добавляли 2-триметилсилилацетонитрил (0,336 мл, 278 мг, 2,43 ммоль, 1,50 экв.), Xantphos (38 мг, 0,065 ммоль, 0,040 экв.), фторид цинка(II) (102 мг, 0,973 ммоль, 0,600 экв.) и (dba)3Pd2*CHCl3 (30 мг, 0,032 ммоль, 0,020 экв.) в атмосфере аргона. Реакционную смесь нагревали до 100°С и перемешивали в течение 20 ч. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь разбавляли в этилацетате (100 мл) и фильтровали через пробку из целита. Фильтрат промывали водой (3 × 25 мл) и солевым раствором (25 мл). Объединенные органические слои высушивали (Na2SO4) и концентрировали при пониженном давлении. Неочищенный материал очищали с помощью колоночной хроматографии (силикагель, метанол/дихлорметан) с получением указанного в заголовке соединения. LCMS (способ 1): 454 (М+Н)+, время удерживания 0,93 мин.
Стадия 2. Получение 2-[6-[5-этил-3-метил-4-оксо-6-(трифторметил)имидазо[4,5-с]пиридин-2-ил]-5-этилсульфонил-3-пиридил]-2-метилпропаннитрила (соединения Р3)
К раствору 2-[6-[5-этил-3-метил-4-оксо-6-(трифторметил)имидазо[4,5-с]пиридин-2-ил]-5-этилсульфонил-3-пиридил]ацетонитрила (300 мг, 0,662 ммоль, 1,00 экв.) в диметилформамиде (6,0 мл) добавляли гидрид натрия (60,8 мг, 1,59 ммоль, 2,40 экв.) при 0°С в атмосфере аргона. Полученную смесь перемешивали в течение 30 мин. при 0°С и затем по каплям добавляли к раствору йодметана (0,098 мл, 225 мг, 1,59 ммоль, 2,40 экв.) в диметилформамиде (3 мл) при 0°С. Смесь медленно нагревали до комнатной температуры, и перемешивание продолжали в течение 18 ч. Полученную реакционную смесь разбавляли этилацетатом и насыщенным раствором насыщенного хлорида аммония. Водный слой отделяли и экстрагировали этилацетатом (2 х). Органические слои объединяли, высушивали над безводным сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Неочищенный продукт очищали с помощью колоночной хроматографии (силикагель, метанол/дихлорметан) с получением указанного в заголовке соединения в виде белого твердого вещества. LCMS (способ 1): 482 (М+Н)+; время удерживания: 1,02 мин. 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ/ppm: 1,37 (t, 3 Н), 1,39 (brt, 3 Н), 1,90 (s, 6 Н), 3,82 (d, 2 Н), 4,10 (s, 3 Н), 4,25 (d, 2 Н), 7,21 (s, 1 Н), 8,51 (d, 1 Н), 9,15 (d, 1 Н).
Примеры Р10, P11, Р12, Р13, Р17 и Р18, показанные в таблице Р ниже, получали с помощью последовательности действий, аналогичной описанной в примере Р3.
ПРИМЕР Р5. Получение 2-[6-[7-(дифторметилсульфанил)имидазо[1,2-а]пиридин-2-ил]-5-этилсульфонил-3-пиридил]-2-метилпропаннитрила (соединения Р5)
Стадия 1. Получение 2-[5-этилсульфонил-6-(7-йодимидазо[1,2-а]пиридин-2-ил)-3-пиридил]-2-метилпропаннитрила (соединения I11)
Смесь 4-йодпиридин-2-амина (368 мг, 1,67 ммоль, 1,00 экв.) и 2-[6-(2-бромацетил)-5-этилсульфонил-3-пиридил]-2-метилпропаннитрила (600 мг, 1,67 ммоль, 1,00 экв.) [соединения I2, полученного как описано в стадии 2 примера Р1] в ацетонитриле (12 мл) подвергали облучению в условиях обработки микроволнами при 150°С в течение 1 часа. После охлаждения до комнатной температуры реакционную массу разбавляли водой (10 мл) и солевым раствором (10 мл) и водную фазу экстрагировали этилацетатом (3 * 30 мл). Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Посредством очистки с помощью флэш-хроматографии на силикагеле (50% этилацетат в циклогексане) получали 2-[5-этилсульфонил-6-(7-йодимидазо[1,2-а]пиридин-2-ил)-3-пиридил]-2-метилпропаннитрил (450 мг, 0,94 ммоль). LCMS (способ 4): 481 (М+Н)+; время удерживания: 0,94 мин. 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d6) δ ppm 1,27 (t, 3 Н) 1,82-1,85 (m, 6 Н) 1,83 (s, 1 Н) 4,22 (d, 2 Н) 7,27 (dd, 1 Н) 8,15 (s, 1 Н) 8,44-8,49 (m, 3Н) 9,10-9,13 (m, 1 Н).
Стадия 2. Получение метил-3-[2-[5-(1-циано-1-метилэтил)-3-этилсульфонил-2-пиридил]имидазо[1,2-а]пиридин-7-ил]сульфанилпропаноата (соединения I12)
Ацетат палладия (12 мг, 0,05 ммоль, 0,05 экв.) добавляли к смеси 2-[5-этилсульфонил-6-(7-йодимидазо[1,2-а]пиридин-2-ил)-3-пиридил]-2-метилпропаннитрила (500 мг, 1,04 ммоль) [соединения I11, полученного как описано выше], N,N-диизопропилэтиламина (370 мкл, 2,08 ммоль, 2,00 экв.), метил-3-меркаптопропионата (141 мкл, 1,25 ммоль, 1,20 экв.) и 4,5-бис(дифенилфосфино)-9,9-диметилксантена (62 мг, 0,10 ммоль, 0,10 экв.) в 1,4-диоксане (10,4 мл), ранее подвергнутой дегазированию азотом в течение 10 мин. Реакционную смесь перемешивали при 100°С в течение 2 часов. После охлаждения до комнатной температуры реакционную массу разбавляли водой (20 мл) и водную фазу экстрагировали этилацетатом (3 * 30 мл). Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Полученное твердое вещество растирали с циклогексаном с получением метил-3-[2-[5-(1-циано-1-метилэтил)-3-этилсульфонил-2-пиридил]имидазо[1,2-а]пиридин-7-ил]сульфанилпропаноата (350 мг, 0,74 ммоль). LCMS (способ 4): 473 (М+Н)+; время удерживания: 0,82 мин.
Стадия 3. Получение 2-[5-этилсульфонил-6-(7-сульфанилимидазо[1,2-а]пиридин-2-ил)-3-пиридил]-2-метилпропаннитрила (соединения I13)
Гидроксид натрия (69 мг, 1,68 ммоль, 1,50 экв.) добавляли к раствору метил-3-[2-[5-(1-циано-1-метилэтил)-3-этилсульфонил-2-пиридил]имидазо[1,2-а]пиридин-7-ил]сульфанилпропаноата (530 мг, 1,12 ммоль) [соединения 112, полученного как описано выше] в метаноле (1,0 мл). После перемешивания в течение 3 часов при комнатной температуре реакционную смесь разбавляли водой (10 мл), подкисляли с помощью 1 н. HCl (10 мл) и водную фазу экстрагировали этилацетатом (3 * 30 мл). Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Неочищенный материал применяли быстро без какой-либо очистки. LCMS (способ 3): 387 (М+Н)+; время удерживания: 1,11 мин.
Стадия 4. Получение 2-[6-[7-(дифторметилсульфанил)имидазо[1,2-а]пиридин-2-ил]-5-этилсульфонил-3-пиридил]-2-метилпропаннитрила (соединения Р5)
2-Хлор-2,2-дифторацетат натрия (357 мг, 2,33 ммоль, 2,00 экв.) и карбонат калия (241 мг, 1,75 ммоль, 1,50 экв.) добавляли к раствору 2-[5-этилсульфонил-6-(7-сульфанилимидазо[1,2-а]пиридин-2-ил)-3-пиридил]-2-метилпропаннитрила (450 мг, 1,16 ммоль) в N,N-диметилформамиде (5,0 мл). После перемешивания при 90°С в течение 4 часов реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и гасили холодной водой (15 мл). Водную фазу экстрагировали этилацетатом (3 * 30 мл). Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Посредством очистки неочищенного материала с помощью флэш-хроматографии (силикагель, 30% этилацетат в циклогексане) получали 2-[6-[7-(дифторметилсульфанил)имидазо[1,2-а]пиридин-2-ил]-5-этилсульфонил-3-пиридил]-2-метилпропаннитрил (95 мг, 0,22 ммоль). LCMS (способ 4): 437 (М+Н)+; время удерживания: 0,91 мин. 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d6) δ ppm 1,25-1,31 (m, 3 Н) 1,82-1,87 (m, 6 Н) 4,24 (q, 2 Н) 7,09-7,16 (m, 1 Н) 7,51-7,84 (m, 1 Н) 7,92 (s, 1 Н) 8,48 (d, 1 Н) 8,54 (s, 1 Н) 8,71 (d, 1 Н) 9,13 (d, 1 Н).
Примеры Р6, Р7, Р9 и Р19, показанные в таблице Р ниже, получали с помощью последовательности действий, аналогичной описанной в примере Р5.
ПРИМЕР Р8. Получение 2-[5-этилсульфонил-6-[7-(трифторметил)имидазо[1,2-b]пиридазин-2-ил]-3-пиридил]-2-метилпропаннитрила (соединения Р8)
К раствору 2-[6-(2-бромацетил)-5-этилсульфонил-3-пиридил]-2-метилпропаннитрила (300 мг, 0,84 ммоль, 1,00 экв.) [соединения 12, полученного как описано в стадии 2 примера Р1] в ацетонитриле (6,3 мл) добавляли 5-(трифторметил)пиридазин-3-амин (150 мг, 0,88 ммоль, 1,00 экв.) [полученный как описано в WO 2016/051193) и оксид магния (67 мг, 1,70 ммоль, 2,00 экв.) при комнатной температуре в атмосфере аргона. Полученную смесь нагревали до 90°С в течение ночи. Реакционную смесь охлаждали при комнатной температуре, фильтровали и концентрировали. Неочищенный материал разбавляли этилацетатом и насыщенным раствором хлорида аммония. Водный слой отделяли и дважды экстрагировали этилацетатом. Органические слои объединяли, высушивали над безводным сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Неочищенный продукт очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле (этилацетат в циклогексане) с получением указанного в заголовке соединения. LCMS (способ 4): 424 (М+Н)+; время удерживания: 0,97 мин.
Предпочтительными являются следующие смеси соединений формулы I с активными ингредиентами (аббревиатура "ТХ" означает "одно соединение, выбранное из группы, состоящей из соединений, описанных в таблицах 1-12 и Р, по настоящему изобретению"):
вспомогательное вещество, выбранное из группы веществ, состоящей из нефтяных масел (альтернативное название) (628)+ТХ,
акарицид, выбранный из группы веществ, состоящей из 1,1-бис(4-хлорфенил)-2-этоксиэтанола (название согласно IUPAC) (910)+ТХ, 2,4-дихлорфенилбензолсульфоната (название согласно IUPAC/Химической реферативной службе) (1059)+ТХ, 2-фтор-N-метил-N-1-нафтилацетамида (название согласно IUPAC) (1295)+ТХ, 4-хлорфенилфенилсульфона (название согласно IUPAC) (981)+ТХ, абамектина (1)+ТХ, ацеквиноцила (3)+ТХ, ацетопрола [CCN]+ТХ, акринатрина (9)+ТХ, алдикарба (16)+ТХ, альдоксикарба (863)+ТХ, альфа-циперметрина (202)+ТХ, амидитиона (870)+ТХ, амидофлумета [CCN]+ТХ, амидотиоата (872)+ТХ, амитона (875)+ТХ, амитона гидрооксалата (875)+ТХ, амитраза (24)+ТХ, арамита (881)+ТХ, оксида мышьяка (882)+ТХ, AVI 382 (код соединения)+ТХ, AZ 60541 (код соединения)+ТХ, азинфос-этила (44)+ТХ, азинфос-метила (45)+ТХ, азобензола (название согласно IUPAC) (888)+ТХ, азоциклотина (46)+ТХ, азотоата (889)+ТХ, беномила (62)+ТХ, беноксафоса (альтернативное название) [CCN]+ТХ, бензоксимата (71)+ТХ, бензилбензоата (название согласно IUPAC) [CCN]+ТХ, бифеназата (74)+ТХ, бифентрина (76)+ТХ, бинапакрила (907)+ТХ, брофенвалерата (альтернативное название)+ТХ, бромоциклена (918)+ТХ, бромофоса (920)+ТХ, бромофос-этила (921)+ТХ, бромопропилата (94)+ТХ, бупрофезина (99)+ТХ, бутокарбоксима (103)+ТХ, бутоксикарбоксима (104)+ТХ, бутилпиридабена (альтернативное название)+ТХ, полисульфида кальция (название согласно IUPAC) (111)+ТХ, камфехлора (941)+ТХ, карбанолата (943)+ТХ, карбарила (115)+ТХ, карбофурана (118)+ТХ, карбофенотиона (947)+ТХ, CGA 50439 (код разработки) (125)+ТХ, хинометионата (126)+ТХ, хлорбензида (959)+ТХ, хлордимеформа (964)+ТХ, гидрохлорида хлордимеформа (964)+ТХ, хлорфенапира (130)+ТХ, хлорфенетола (968)+ТХ, хлорфенсона (970)+ТХ, хлорфенсульфида (971)+ТХ, хлорфенвинфоса (131)+ТХ, хлоробензилата (975)+ТХ, хлоромебуформа (977)+ТХ, хлорометиурона (978)+ТХ, хлорпропилата (983)+ТХ, хлорпирифоса (145)+ТХ, хлорпирифос-метила (146)+ТХ, хлортиофоса (994)+ТХ, цинерина I (696)+ТХ, цинерина II (696)+ТХ, цинеринов (696)+ТХ, клофентезина (158)+ТХ, клозантела (альтернативное название) [CCN]+ТХ, кумафоса (174)+ТХ, кротамитона (альтернативное название) [CCN]+ТХ, кротоксифоса (1010)+ТХ, куфранеба (1013)+ТХ, циантоата (1020)+ТХ, цифлуметофена (регистрационный №по CAS: 400882-07-7)+ТХ, цигалотрина (196)+ТХ, цигексатина (199)+ТХ, циперметрина (201)+ТХ, DCPM (1032)+ТХ, DDT (219)+ТХ, демефиона (1037)+ТХ, демефиона-О (1037)+ТХ, демефиона-S (1037)+ТХ, деметона (1038)+ТХ, деметон-метила (224)+ТХ, деметона-О (1038)+ТХ, деметон-О-метила (224)+ТХ, деметона-S (1038)+ТХ, деметон-8-метила (224)+ТХ, деметон-S-метилсульфона (1039)+ТХ, диафентиурона (226)+ТХ, диалифоса (1042)+ТХ, диазинона (227)+ТХ, дихлофлуанида (230)+ТХ, дихлорфоса (236)+ТХ, диклифоса (альтернативное название)+ТХ, дикофола (242)+ТХ, дикротофоса (243)+ТХ, диенохлора (1071)+ТХ, димефокса (1081)+ТХ, диметоата (262)+ТХ, динактина (альтернативное название) (653)+ТХ, динекса (1089)+ТХ, динекс-диклексина (1089)+ТХ, динобутона (269)+ТХ, динокапа (270)+ТХ, динокапа-4 [CCN]+ТХ, динокапа-6 [CCN]+ТХ, диноктона (1090)+ТХ, динопентона (1092)+ТХ, диносульфона (1097)+ТХ, динотербона (1098)+ТХ, диоксатиона (1102)+ТХ, дифенилсульфона (название согласно IUPAC) (1103)+ТХ, дисульфирама (альтернативное название) [CCN]+ТХ, дисульфотона (278)+ТХ, DNOC (282)+ТХ, дофенапина (1113)+ТХ, дорамектина (альтернативное название) [CCN]+ТХ, эндосульфана (294)+ТХ, эндотиона (1121)+ТХ, EPN (297)+ТХ, эприномектина (альтернативное название) [CCN]+ТХ, этиона (309)+ТХ, этоат-метила (1134)+ТХ, этоксазола (320)+ТХ, этримфоса (1142)+ТХ, феназафлора (1147)+ТХ, феназаквина (328)+ТХ, оксида фенбутатина (330)+ТХ, фенотиокарба (337)+ТХ, фенпропатрина (342)+ТХ, фенпирада (альтернативное название)+ТХ, фенпироксимата (345)+ТХ, фензона (1157)+ТХ, фентрифанила (1161)+ТХ, фенвалерата (349)+ТХ, фипронила (354)+ТХ, флуакрипирима (360)+ТХ, флуазурона (1166)+ТХ, флубензимина (1167)+ТХ, флуциклоксурона (366)+ТХ, флуцитрината (367)+ТХ, флуенетила (1169)+ТХ, флуфеноксурона (370)+ТХ, флуметрина (372)+ТХ, флуорбензида (1174)+ТХ, флувалината (1184)+ТХ, FMC 1137 (код разработки) (1185)+ТХ, форметаната (405)+ТХ, гидрохлорида форметаната (405)+ТХ, формотиона (1192)+ТХ, формпараната (1193)+ТХ, гамма-НСН (430)+ТХ, глиодина (1205)+ТХ, галфенпрокса (424)+ТХ, гептенофоса (432)+ТХ, гексадецилциклопропанкарбоксилата (название согласно IUPAC/Химической реферативной службе) (1216)+ТХ, гекситиазокса (441)+ТХ, йодметана (название согласно IUPAC) (542)+ТХ, изокарбофоса (альтернативное название) (473)+ТХ, изопропил-O-(метоксиаминотиофосфорил)салицилата (название согласно IUPAC) (473) + ТХ, ивермектина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, жасмолина I (696) + ТХ, жасмолина II (696) + ТХ, йодофенфоса (1248) + ТХ, линдана (430) + ТХ, люфенурона (490) + ТХ, малатиона (492) + ТХ, малонобена (1254) + ТХ, мекарбама (502) + ТХ, мефосфолана (1261) + ТХ, месульфена (альтернативное название) [CCN] + ТХ, метакрифоса (1266) + ТХ, метамидофоса (527) + ТХ, метидатиона (529) + ТХ, метиокарба (530) + ТХ, метомила (531) + ТХ, метилбромида (537) + ТХ, метолкарба (550) + ТХ, мевинфоса (556) + ТХ, мексакарбата (1290) + ТХ, милбемектина (557) + ТХ, милбемицин-оксима (альтернативное название) [CCN] + ТХ, мипафокса (1293) + ТХ, монокротофоса (561) + ТХ, морфотиона (1300) + ТХ, моксидектина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, наледа (567) + ТХ, NC-184 (код соединения) + ТХ, NC-512 (код соединения) + ТХ, нифлуридида (1309) + ТХ, никкомицинов (альтернативное название) [CCN] + ТХ, нитрилакарба (1313) + ТХ, комплекса нитрилакарба и хлорида цинка 1:1 (1313) + ТХ, NNI-0101 (код соединения) + ТХ, NNI-0250 (код соединения) + ТХ, ометоата (594) + ТХ, оксамила (602) + ТХ, оксидепрофоса (1324) + ТХ, оксидисульфотона (1325) + ТХ, pp'-DDT (219) + ТХ, паратиона (615) + ТХ, перметрина (626) + ТХ, нефтяных масел (альтернативное название) (628) + ТХ, фенкаптона (1330) + ТХ, фентоата (631) + ТХ, фората (636) + ТХ, фозалона (637) + ТХ, фосфолана (1338) + ТХ, фосмета (638) + ТХ, фосфамидона (639) + ТХ, фоксима (642) + ТХ, пиримифосметила (652) + ТХ, полихлортерпенов (традиционное название) (1347) + ТХ, полинактинов (альтернативное название) (653) + ТХ, проклонола (1350) + ТХ, профенофоса (662) + ТХ, промацила (1354) + ТХ, пропаргита (671) + ТХ, пропетамфоса (673) + ТХ, пропоксура (678) + ТХ, протидатиона (1360) + ТХ, протоата (1362) + ТХ, пиретрина I (696) + ТХ, пиретрина II (696) + ТХ, пиретринов (696) + ТХ, пиридабена (699) + ТХ, пиридафентиона (701) + ТХ, пиримидифена (706) + ТХ, пиримитата (1370) + ТХ, квиналфоса(711) + ТХ, квинтиофоса (1381) + ТХ, R-1492 (код разработки) (1382) + ТХ, RA-17 (код разработки) (1383) + ТХ, ротенона (722) + ТХ, шрадана (1389) + ТХ, себуфоса (альтернативное название) + ТХ, селамектина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, SI-0009 (код соединения) + ТХ, софамида (1402) + ТХ, спиродиклофена (738) + ТХ, спиромезифена (739) + ТХ, SSI-121 (код разработки) (1404) + ТХ, сульфирама (альтернативное название) [CCN] + ТХ, сульфлурамида (750) + ТХ, сульфотепа (753) + ТХ, серы (754) + ТХ, SZI-121 (код разработки) (757) + ТХ, тау-флувалината (398) + ТХ, тебуфенпирада (763) + ТХ, ТЕРР (1417) + ТХ, тербама (альтернативное название) + ТХ, тетрахлорвинфоса (777) + ТХ, тетрадифона (786) + ТХ, тетранактина (альтернативное название) (653) + ТХ, тетрасула (1425) + ТХ, тиафенокса (альтернативное название) + ТХ, тиокарбоксима (1431) + ТХ, тиофанокса (800) + ТХ, тиометона (801) + ТХ, тиоквинокса (1436) + ТХ, турингиенсина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, триамифоса (1441) + ТХ, триаратена (1443) + ТХ, триазофоса (820) + ТХ, триазурона (альтернативное название) + ТХ, трихлорфона (824) + ТХ, трифенофоса (1455) + ТХ, тринактина (альтернативное название) (653) + ТХ, вамидотиона (847) + ТХ, ванилипрола [CCN] и YI-5302 (код соединения) + ТХ,
альгицид, выбранный из группы веществ, состоящей из бетоксазина [CCN] + ТХ, диоктаноата меди (название согласно IUPAC) (170) + ТХ, сульфата меди (172) + ТХ, цибутрина [CCN] + ТХ, дихлона (1052) + ТХ, дихлорофена (232) + ТХ, эндотала (295) + ТХ, фентина (347) + ТХ, гашеной извести [CCN] + ТХ, набама (566) + ТХ, квинокламина (714) + ТХ, квинонамида (1379) + ТХ, симазина (730) + ТХ, ацетата трифенилолова (название согласно IUPAC) (347) и гидроксида трифенилолова (название согласно IUPAC) (347) + ТХ,
антигельминтик, выбранный из группы веществ, состоящей из абамектина (1) + ТХ, круфомата (1011) + ТХ, дорамектина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, эмамектина (291) + ТХ, бензоата эмамектина (291) + ТХ, эприномектина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, ивермектина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, милбемицин-оксима (альтернативное название) [CCN] + ТХ, моксидектина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, пиперазина [CCN] + ТХ, селамектина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, спиносада (737) и тиофаната (1435) + ТХ,
авицид, выбранный из группы веществ, состоящей из хлоралозы (127) + ТХ, эндрина (1122) + ТХ, фентиона (346) + ТХ, пиридин-4-амина (название согласно IUPAC) (23) и стрихнина (745) + ТХ,
бактерицид, выбранный из группы веществ, состоящей из 1-гидрокси-Ш-пиридин-2-тиона (название согласно IUPAC) (1222) + ТХ, 4-(хиноксалин-2-иламино)бензолсульфонамида (название согласно IUPAC) (748) + ТХ, сульфата 8-гидроксихинолина (446) + ТХ, бронопола (97) + ТХ, диоктаноата меди (название согласно IUPAC) (170) + ТХ, гидроксида меди (название согласно IUPAC) (169) + ТХ, крезола [CCN] + ТХ, дихлорофена (232) + ТХ, дипиритиона (1105) + ТХ, додицина (1112) + ТХ, фенаминосульфа (1144) + ТХ, формальдегида (404) + ТХ, гидраргафена (альтернативное название) [CCN] + ТХ, касугамицина (483) + ТХ, гидрата гидрохлорида касугамицина (483) + ТХ, никеля бис(диметилдитиокарбамата) (название согласно IUPAC) (1308) + ТХ, нитрапирина (580) + ТХ, октилинона (590) + ТХ, оксолиновой кислоты (606) + ТХ, окситетрациклина (611) + ТХ, калия гидроксихинолинсульфата (446) + ТХ, пробеназола (658) + ТХ, стрептомицина (744) + ТХ, стрептомицина сесквисульфата (744) + ТХ, теклофталама (766) + ТХ и тиомерсала (альтернативное название) [CCN] + ТХ,
биологическое средство, выбранное из группы веществ, состоящей из Adoxophyes orana GV (альтернативное название) (12) + ТХ, Agrobacterium radiobacter (альтернативное название) (13) + ТХ, Amblyseius spp.(альтернативное название) (19) + ТХ, Anagrapha falcifera NPV (альтернативное название) (28) + ТХ, Anagrus atomus (альтернативное название) (29) + ТХ, Aphelinus abdominalis (альтернативное название) (33) + ТХ, Aphidius colemani (альтернативное название) (34) + ТХ, Aphidoletes aphidimyza (альтернативное название) (35) + ТХ, Autographa californica NPV (альтернативное название) (38) + ТХ, Bacillus ftrmus (альтернативное название) (48) + ТХ, Bacillus sphaericus Neide (научное название) (49) + ТХ, Bacillus thuringiensis Berliner (научное название) (51) + ТХ, Bacillus thuringiensis подвид aizawai (научное название) (51) + ТХ, Bacillus thuringiensis подвид israelensis (научное название) (51) + ТХ, Bacillus thuringiensis подвид japonensis (научное название) (51) + ТХ, Bacillus thuringiensis подвид kurstaki (научное название) (51) + ТХ, Bacillus thuringiensis подвид tenebrionis (научное название) (51) + ТХ, Beauveria bassiana (альтернативное название) (53) + ТХ, Beauveria brongniartii (альтернативное название) (54) + ТХ, Chrysoperla cornea (альтернативное название) (151) + ТХ, Cryptolaemus montrouzieri (альтернативное название) (178) + ТХ, Cydia pomonella GV (альтернативное название) (191) + ТХ, Dacnusa sibirica (альтернативное название) (212) + ТХ, Diglyphus isaea (альтернативное название) (254) + ТХ, Encarsia formosa (научное название) (293) + ТХ, Eretmocerus eremicus (альтернативное название) (300) + ТХ, Helicoverpa zea NPV (альтернативное название) (431) + ТХ, Heterorhabditis bacteriophora и Н. megidis (альтернативное название) (433) + ТХ, Hippodamia convergens (альтернативное название) (442) + ТХ, Leptomastix dactylopii (альтернативное название) (488) + ТХ, Macrolophus caliginosus (альтернативное название) (491) + ТХ, Mamestra brassicae NPV (альтернативное название) (494) + ТХ, Metaphycus helvolus (альтернативное название) (522) + ТХ, Metarhizium anisopliae разновидность acridum (научное название) (523) + ТХ, Metarhizium anisopliae разновидность anisopliae (научное название) (523) + ТХ, Neodiprion sertifer NPV и N. lecontei NPV (альтернативное название) (575) + ТХ, Orius spp.(альтернативное название) (596) + ТХ, Paecilomyces fumosoroseus (альтернативное название) (613) + ТХ, Phytoseiulus persimilis (альтернативное название) (644) + ТХ, мультикапсидный вирус ядерного полиэдроза Spodoptera exigua (научное название) (741) + ТХ, Steinernema bibionis (альтернативное название) (742) + ТХ, Steinernema carpocapsae (альтернативное название) (742) + ТХ, Steinernema feltiae (альтернативное название) (742) + ТХ, Steinernema glaseri (альтернативное название) (742) + ТХ, Steinernema riobrave (альтернативное название) (742) + ТХ, Steinernema riobravis (альтернативное название) (742) + ТХ, Steinernema scapterisci (альтернативное название) (742) + ТХ, Steinernema spp.(альтернативное название) (742) + ТХ, Trichogramma spp.(альтернативное название) (826) + ТХ, Typhlodromus occidentalis (альтернативное название) (844) и Verticillium lecanii (альтернативное название) (848) + ТХ,
стерилизатор почвы, выбранный из группы веществ, состоящей из йодметана (название согласно IUPAC) (542) и метилбромида (537) + ТХ,
хемостерилизатор, выбранный из группы веществ, состоящей из афолата [CCN] + ТХ, бисазира (альтернативное название) [CCN] + ТХ, бусульфана (альтернативное название) [CCN] + ТХ, дифлубензурона (250) + ТХ, диматифа (альтернативное название) [CCN] + ТХ, хемела [CCN] + ТХ, хемпы [CCN] + ТХ, метепы [CCN] + ТХ, метиотепы [CCN] + ТХ, метилафолата [CCN] + ТХ, морзида [CCN] + ТХ, пенфлурона (альтернативное название) [CCN] + ТХ, тепы [CCN] + ТХ, тиохемпы (альтернативное название) [CCN] + ТХ, тиотепы (альтернативное название) [CCN] + ТХ, третамина (альтернативное название) [CCN] и уредепы (альтернативное название) [CCN] + ТХ,
феромон насекомого, выбранный из группы веществ, состоящей из (E)-дец-5-ен-1-илацетата с (Е)-дец-3-ен-1-олом (название согласно IUPAC) (222) + ТХ, (Е)-тридец-4-ен-1-ил ацетата (название согласно IUPAC) (829) + ТХ, (E)-6-метилгепт-2-ен-4-ола (название согласно IUPAC) (541) + ТХ, (E,2)-тетрадека-4,10-диен-1-илацетата (название согласно IUPAC) (779) + ТХ, (2)-додец-7-ен-1-илацетата (название согласно IUPAC) (285) + ТХ, (Z)-гексадец-11-еналя (название согласно IUPAC) (436) + ТХ, (Z)-гексадец-11-ен-1-илацетата (название согласно IUPAC) (437) + ТХ, (Z)-гексадец-13-ен-11-ин-1-илацетата (название согласно IUPAC) (438) + ТХ, (Z)-эйкоз-13-ен-10-она (название согласно IUPAC) (448) + ТХ, (Z)-тетрадец-7-ен-1-аля (название согласно IUPAC) (782) + ТХ, (Z)-тетрадец-9-ен-1-ола (название согласно IUPAC) (783) + ТХ, (Z)-тетрадец-9-ен-1-илацетата (название согласно IUPAC) (784) + ТХ, (7Е,9Z)-додека-7,9-диен-1-илацетата (название согласно IUPAC) (283) + ТХ, (9Z,11E)-тетрадека-9,11-диен-1-илацетата (название согласно IUPAC) (780) + ТХ, (9Z, 12E)-тетрадека-9,12-диен-1-илацетата (название согласно IUPAC) (781) + ТХ, 14-метилоктадец-1-ена (название согласно IUPAC) (545) + ТХ, 4-метилнонан-5-ола с 4-метилнонан-5-оном (название согласно IUPAC) (544) + ТХ, альфа-мултистриатина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, бревикомина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, кодлелура (альтернативное название) [CCN] + ТХ, кодлемона (альтернативное название) (167) + ТХ, куелура (альтернативное название) (179) + ТХ, диспарлура (277) + ТХ, додец-8-ен-1-илацетата (название согласно IUPAC) (286) + ТХ, додец-9-ен-1-илацетата (название согласно IUPAC) (287) + ТХ, додека-8 + ТХ, 10-диен-1-илацетата (название согласно IUPAC) (284) + ТХ, доминикалура (альтернативное название) [CCN] + ТХ, этил-4-метилоктаноата (название согласно IUPAC) (317) + ТХ, эвгенола (альтернативное название) [CCN] + ТХ, фронталина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, госсиплура (альтернативное название) (420) + ТХ, грандлура (421) + ТХ, грандлура I (альтернативное название) (421) + ТХ, грандлура II (альтернативное название) (421) + ТХ, грандлура III (альтернативное название) (421) + ТХ, грандлура IV (альтернативное название) (421) + ТХ, гексалура [CCN] + ТХ, ипсдиенола (альтернативное название) [CCN] + ТХ, ипсенола (альтернативное название) [CCN] + ТХ, японилура (альтернативное название) (481) + ТХ, линеатина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, литлура (альтернативное название) [CCN] + ТХ, луплура (альтернативное название) [CCN] + ТХ, медлура [CCN] + ТХ, мегатомоевой кислоты (альтернативное название) [CCN] + ТХ, метилэвгенола (альтернативное название) (540) + ТХ, мускалура (563) + ТХ, октадека-2,13-диен-1-илацетата (название согласно IUPAC) (588) + ТХ, октадека-3,13-диен-1-илацетата (название согласно IUPAC) (589) + ТХ, орфралура (альтернативное название) [CCN] + ТХ, орикталура (альтернативное название) (317) + ТХ, острамона (альтернативное название) [CCN] + ТХ, сиглура [CCN] + ТХ, сордидина (альтернативное название) (736) + ТХ, сулкатола (альтернативное название) [CCN] + ТХ, тетрадей-11-ен-1-илацетата (название согласно IUPAC) (785) + ТХ, тримедлура (839) + ТХ, тримедлура А (альтернативное название) (839) + ТХ, тримедлура Bi (альтернативное название) (839) + ТХ, тримедлура Вг (альтернативное название) (839) + ТХ, тримедлура С (альтернативное название) (839) и транк-кола (альтернативное название) [CCN] + ТХ,
средство для отпугивания насекомых, выбранное из группы веществ, состоящей из 2-(октилтио)этанола (название согласно IUPAC) (591) + ТХ, бутопироноксила (933) + ТХ, бутокси(полипропиленгликоля) (936) + ТХ, дибутиладипата (название согласно IUPAC) (1046) + ТХ, дибутилфталата (1047) + ТХ, дибутилсукцината (название согласно IUPAC) (1048) + ТХ, диэтилтолуамида [CCN] + ТХ, диметилкарбата [CCN] + ТХ, диметилфталата [CCN] + ТХ, этилгександиола (1137) + ТХ, гексамида [CCN] + ТХ, метоквин-бутила (1276) + ТХ, метилнеодеканамида [CCN] + ТХ, оксамата [CCN] и пикаридина [CCN] + ТХ,
инсектицид, выбранный из группы веществ, состоящей из 1-дихлор-1-нитроэтана (название согласно IUPAC/Химической реферативной службе) (1058) + ТХ, 1,1-дихлор-2,2-бис(4-этилфенил)этана (название согласно IUPAC) (1056), + ТХ, 1,2-дихлорпропана (название согласно IUPAC/Химической реферативной службе) (1062) + ТХ, 1,2-дихлорпропана с 1,3-дихлорпропеном (название согласно IUPAC) (1063) + ТХ, 1-бром-2-хлорэтана (название согласно IUPAC/Химической реферативной службе) (916) + ТХ, 2,2,2-трихлор-1-(3,4-дихлорфенил)этилацетата (название согласно IUPAC) (1451) + ТХ, 2,2-дихлорвинил-2-этилсульфинилэтилметилфосфата (название согласно IUPAC) (1066) + ТХ, 2-(1,3-дитиолан-2-ил)фенилдиметилкарбамата (название согласно IUPAC/Химической реферативной службе) (1109) + ТХ, 2-(2-бутоксиэтокси)этилтиоцианата (название согласно IUPAC/Химической реферативной службе) (935) + ТХ, 2-(4,5-диметил-1,3-диоксолан-2-ил)фенилметилкарбамата (название согласно IUPAC/Химической реферативной службе) (1084) + ТХ, 2-(4-хлор-3,5-ксилилокси)этанола (название согласно IUPAC) (986) + ТХ, 2-хлорвинилдиэтилфосфата (название согласно IUPAC) (984) + ТХ, 2-имидазолидона (название согласно IUPAC) (1225) + ТХ, 2-изовалерилиндан-1,3-диона (название согласно IUPAC) (1246) + ТХ, 2-метил(проп-2-инил)аминофенилметилкарбамата (название согласно IUPAC) (1284) + ТХ, 2-тиоцианатоэтиллаурата (название согласно IUPAC) (1433) + ТХ, 3-бром-1-хлорпроп-1-ена (название согласно IUPAC) (917) + ТХ, 3-метил-1-фенилпиразол-5-илдиметилкарбамата (название согласно IUPAC) (1283) + ТХ, 4-метил(проп-2-инил)амино-3,5-ксилилметилкарбамата (название согласно IUPAC) (1285) + ТХ, 5,5-диметил-3-оксоциклогекс-1-енилдиметилкарбамата (название согласно IUPAC) (1085) + ТХ, абамектина (1) + ТХ, ацефата (2) + ТХ, ацетамиприда (4) + ТХ, ацетиона (альтернативное название) [CCN] + ТХ, ацетопрола [CCN] + ТХ, акринатрина (9) + ТХ, акрилонитрила (название согласно IUPAC) (861) + ТХ, аланикарба (15) + ТХ, алдикарба (16) + ТХ, альдоксикарба (863) + ТХ, альдрина (864) + ТХ, аллетрина (17) + ТХ, аллозамидина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, алликсикарба (866) + ТХ, альфа-циперметрина (202) + ТХ, альфа-экдизона (альтернативное название) [CCN] + ТХ, фосфида алюминия (640) + ТХ, амидитиона (870) + ТХ, амидотиоата (872) + ТХ, аминокарба (873) + ТХ, амитона (875) + ТХ, амитона гидрооксалата (875) + ТХ, амитраза (24) + ТХ, анабазина (877) + ТХ, атидатиона (883) + ТХ, AVI 382 (код соединения) + ТХ, AZ 60541 (код соединения) + ТХ, азадирахтина (альтернативное название) (41) + ТХ, азаметифоса (42) + ТХ, азинфос-этила (44) + ТХ, азинфос-метила (45) + ТХ, азотоата (889) + ТХ, дельта-эндотоксинов Bacillus thuringiensis (альтернативное название) (52) + ТХ, гексафторсиликата бария (альтернативное название) [CCN] + ТХ, полисульфида бария (название согласно IUPAC/Химической реферативной службе) (892) + ТХ, бартрина [CCN] + ТХ, Bayer 22/190 (код разработки) (893) + ТХ, Bayer 22408 (код разработки) (894) + ТХ, бендиокарба (58) + ТХ, бенфуракарба (60) + ТХ, бенсултапа (66) + ТХ, бета-цифлутрина (194) + ТХ, бета-циперметрина (203) + ТХ, бифентрина (76) + ТХ, биоаллетрина (78) + ТХ, изомера биоаллетрин-S-циклопентенила (альтернативное название) (79) + ТХ, биоэтанометрина [CCN] + ТХ, биоперметрина (908) + ТХ, биоресметрина (80) + ТХ, простого бис(2-хлорэтилового) эфира (название согласно IUPAC) (909) + ТХ, бистрифлурона (83) + ТХ, буры (86) + ТХ, брофенвалерата (альтернативное название) + ТХ, бромфенвинфоса (914) + ТХ, бромоциклена (918) + ТХ, бром-DDT (альтернативное название) [CCN] + ТХ, бромофоса (920) + ТХ, бромофос-этила (921) + ТХ, буфенкарба (924) + ТХ, бупрофезина (99) + ТХ, бутакарба (926) + ТХ, бутатиофоса (927) + ТХ, бутокарбоксима (103) + ТХ, бутоната (932) + ТХ, бутоксикарбоксима (104) + ТХ, бутилпиридабена (альтернативное название) + ТХ, кадусафоса (109) + ТХ, арсената кальция [CCN] + ТХ, цианида кальция (444) + ТХ, полисульфида кальция (название согласно IUPAC) (111) + ТХ, камфехлора (941) + ТХ, карбанолата (943) + ТХ, карбарила (115) + ТХ, карбофурана (118) + ТХ, дисульфида углерода (название согласно IUPAC/Химической реферативной службе) (945) + ТХ, четыреххлористого углерода (название согласно IUPAC) (946) + ТХ, карбофенотиона (947) + ТХ, карбосульфана (119) + ТХ, картапа (123) + ТХ, гидрохлорида картапа (123) + ТХ, цевадина (альтернативное название) (725) + ТХ, хлорбициклена (960) + ТХ, хлордана (128) + ТХ, хлордекона (963) + ТХ, хлордимеформа (964) + ТХ, гидрохлорида хлордимеформа (964) + ТХ, хлорэтоксифоса (129) + ТХ, хлорфенапира (130) + ТХ, хлорфенвинфоса (131) + ТХ, хлорфлуазурона (132) + ТХ, хлормефоса (136) + ТХ, хлороформа [CCN] + ТХ, хлорпикрина (141) + ТХ, хлорфоксима (989) + ТХ, хлорпразофоса (990) + ТХ, хлорпирифоса (145) + ТХ, хлорпирифос-метила (146) + ТХ, хлортиофоса (994) + ТХ, хромафенозида (150) + ТХ, цинерина I (696) + ТХ, цинерина II (696) + ТХ, цинеринов (696) + ТХ, цис-ресметрина (альтернативное название) + ТХ, цисметрина (80) + ТХ, клоцитрина (альтернативное название) + ТХ, клоэтокарба (999) + ТХ, клозантела (альтернативное название) [CCN] + ТХ, клотианидина (165) + ТХ, ацетоарсенита меди [CCN] + ТХ, арсената меди [CCN] + ТХ, олеата меди [CCN] + ТХ, кумафоса (174) + ТХ, кумитоата (1006) + ТХ, кротамитона (альтернативное название) [CCN] + ТХ, кротоксифоса (1010) + ТХ, круфомата (1011) + ТХ, криолита (альтернативное название) (177) + ТХ, CS 708 (код разработки) (1012) + ТХ, цианофенфоса (1019) + ТХ, цианофоса (184) + ТХ, циантоата (1020) + ТХ, циклетрина [CCN] + ТХ, циклопротрина (188) + ТХ, цифлутрина (193) + ТХ, цигалотрина (196) + ТХ, циперметрина (201) + ТХ, цифенотрина (206) + ТХ, циромазина (209) + ТХ, цитиоата (альтернативное название) [CCN] + ТХ, d-лимонена (альтернативное название) [CCN] + ТХ, d-тетраметрина (альтернативное название) (788) + ТХ, DAEP (1031) + ТХ, дазомета (216) + ТХ, DDT (219) + ТХ, декарбофурана (1034) + ТХ, дельтаметрина (223) + ТХ, демефиона (1037) + ТХ, демефиона-О (1037) + ТХ, демефиона-S (1037) + ТХ, деметона (1038) + ТХ, деметон-метила (224) + ТХ, деметона-О (1038) + ТХ, деметон-О-метила (224) + ТХ, деметона-S (1038) + ТХ, деметон-S-метила (224) + ТХ, деметон-S-метилсульфона (1039) + ТХ, диафентиурона (226) + ТХ, диалифоса (1042) + ТХ, диамидафоса (1044) + ТХ, диазинона (227) + ТХ, дикаптона (1050) + ТХ, дихлофентиона (1051) + ТХ, дихлорфоса (236) + ТХ, диклифоса (альтернативное название) + ТХ, дикрезила (альтернативное название) [CCN] + ТХ, дикротофоса (243) + ТХ, дицикланила (244) + ТХ, диелдрина (1070) + ТХ, диэтил-5-метилпиразол-3-илфосфата (название согласно IUPAC) (1076) + ТХ, дифлубензурона (250) + ТХ, дилора (альтернативное название) [CCN] + ТХ, димефлутрина [CCN] + ТХ, димефокса (1081) + ТХ, диметана (1085) + ТХ, диметоата (262) + ТХ, диметрина (1083) + ТХ, диметилвинфоса (265) + ТХ, диметилана (1086) + ТХ, динекса (1089) + ТХ, динекс-диклексина (1089) + ТХ, динопропа (1093) + ТХ, диносама (1094) + ТХ, диносеба (1095) + ТХ, динотефурана (271) + ТХ, диофенолана (1099) + ТХ, диоксабензофоса (1100) + ТХ, диоксакарба (1101) + ТХ, диоксатиона (1102) + ТХ, дисульфотона (278) + ТХ, дитикрофоса (1108) + ТХ, DNOC (282) + ТХ, дорамектина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, DSP (1115) + ТХ, экдистерона (альтернативное название) [CCN] + ТХ, EI 1642 (код разработки) (1118) + ТХ, эмамектина (291) + ТХ, бензоата эмамектина (291) + ТХ, ЕМРС (1120) + ТХ, эмпентрина (292) + ТХ, эндосульфана (294) + ТХ, эндотиона (1121) + ТХ, эндрина (1122) + ТХ, ЕРВР (1123) + ТХ, EPN (297) + ТХ, эпофенонана (1124) + ТХ, эприномектина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, эсфенвалерата (302) + ТХ, этафоса (альтернативное название) [CCN] + ТХ, этиофенкарба (308) + ТХ, этиона (309) + ТХ, этипрола (310) + ТХ, этоат-метила (1134) + ТХ, этопрофоса (312) + ТХ, этилформиата (название согласно IUPAC) [CCN] + ТХ, этил-DDD (альтернативное название) (1056) + ТХ, этилендибромида (316) + ТХ, этилендихлорида (химическое название) (1136) + ТХ, этиленоксида [CCN] + ТХ, этофенпрокса (319) + ТХ, этримфоса (1142) + ТХ, EXD (1143) + ТХ, фамфура (323) + ТХ, фенамифоса (326) + ТХ, феназафлора (1147) + ТХ, фенхлорфоса (1148) + ТХ, фенетакарба (1149) + ТХ, фенфлутрина (1150) + ТХ, фенитротиона (335) + ТХ, фенобукарба (336) + ТХ, феноксакрима (1153) + ТХ, феноксикарба (340) + ТХ, фенпиритрина (1155) + ТХ, фенпропатрина (342) + ТХ, фенпирада (альтернативное название) + ТХ, фенсульфотиона (1158) + ТХ, фентиона (346) + ТХ, фентион-этила [CCN] + ТХ, фенвалерата (349) + ТХ, фипронила (354) + ТХ, флоникамида (358) + ТХ, флубендиамида (регистрационный № CAS: 272451-65-7) + ТХ, флукофурона (1168) + ТХ, флуциклоксурона (366) + ТХ, флуцитрината (367) + ТХ, флуенетила (1169) + ТХ, флуфенерима [CCN] + ТХ, флуфеноксурона (370) + ТХ, флуфенпрокса (1171) + ТХ, флуметрина (372) + ТХ, флувалината (1184) + ТХ, FMC 1137 (код разработки) (1185) + ТХ, фонофоса (1191) + ТХ, форметаната (405) + ТХ, гидрохлорида форметаната (405) + ТХ, формотиона (1192) + ТХ, формпараната (1193) + ТХ, фосметилана (1194) + ТХ, фоспирата (1195) + ТХ, фостиазата (408) + ТХ, фостиэтана (1196) + ТХ, фуратиокарба (412) + ТХ, фуретрина (1200) + ТХ, гамма-цигалотрина (197) + ТХ, гамма-НСН (430) + ТХ, гуазатина (422) + ТХ, ацетатов гуазатина (422) + ТХ, GY-81 (код разработки) (423) + ТХ, галфенпрокса (424) + ТХ, галофенозида (425) + ТХ, НСН (430) + ТХ, HEOD (1070) + ТХ, гептахлора (1211) + ТХ, гептенофоса (432) + ТХ, гетерофоса [CCN] + ТХ, гексафлумурона (439) + ТХ, HHDN (864) + ТХ, гидраметилнона (443) + ТХ, циановодорода (444) + ТХ, гидропрена (445) + ТХ, хиквинкарба (1223) + ТХ, имидаклоприда (458) + ТХ, имипротрина (460) + ТХ, индоксакарба (465) + ТХ, йодметана (название согласно IUPAC) (542) + ТХ, IPSP (1229) + ТХ, исазофоса (1231) + ТХ, изобензана (1232) + ТХ, изокарбофоса (альтернативное название) (473) + ТХ, изодрина (1235) + ТХ, изофенфоса (1236) + ТХ, изолана (1237) + ТХ, изопрокарба (472) + ТХ, изопропил-0-(метоксиаминотиофосфорил)салицилата (название согласно IUPAC) (473) + ТХ, изопротиолана (474) + ТХ, изотиоата (1244) + ТХ, изоксатиона (480) + ТХ, ивермектина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, жасмолина I (696) + ТХ, жасмолина II (696) + ТХ, йодофенфоса (1248) + ТХ, ювенильного гормона I (альтернативное название) [CCN] + ТХ, ювенильного гормона II (альтернативное название) [CCN] + ТХ, ювенильного гормона III (альтернативное название) [CCN] + ТХ, келевана (1249) + ТХ, кинопрена (484) + ТХ, лямбда-цигалотрина (198) + ТХ, арсената свинца [CCN] + ТХ, лепимектина (CCN) + ТХ, лептофоса (1250) + ТХ, линдана (430) + ТХ, лиримфоса (1251) + ТХ, люфенурона (490) + ТХ, литидатиона (1253) + ТХ, м-куменилметилкарбамата (название согласно IUPAC) (1014) + ТХ, фосфида магния (название согласно IUPAC) (640) + ТХ, малатиона (492) + ТХ, малонобена (1254) + ТХ, мазидокса (1255) + ТХ, мекарбама (502) + ТХ, мекарфона (1258) + ТХ, меназона (1260) + ТХ, мефосфолана (1261) + ТХ, хлорида ртути (513) + ТХ, месульфенфоса (1263) + ТХ, метафлумизона (CCN) + ТХ, метама (519) + ТХ, метам-калия (альтернативное название) (519) + ТХ, метам-натрия (519) + ТХ, метакрифоса (1266) + ТХ, метамидофоса (527) + ТХ, метансульфонилфторида (название согласно IUPAC/Химической реферативной службе) (1268) + ТХ, метидатиона (529) + ТХ, метиокарба (530) + ТХ, метокротофоса (1273) + ТХ, метомила (531) + ТХ, метопрена (532) + ТХ, метоквин-бутила (1276) + ТХ, метотрина (альтернативное название) (533) + ТХ, метоксихлора (534) + ТХ, метоксифенозида (535) + ТХ, метилбромида (537) + ТХ, метил изотиоцианата (543) + ТХ, метилхлороформа (альтернативное название) [CCN] + ТХ, метиленхлорида [CCN] + ТХ, метофлутрина [CCN] + ТХ, метолкарба (550) + ТХ, метоксадиазона (1288) + ТХ, мевинфоса (556) + ТХ, мексакарбата (1290) + ТХ, милбемектина (557) + ТХ, милбемицин-оксима (альтернативное название) [CCN] + ТХ, мипафокса (1293) + ТХ, мирекса (1294) + ТХ, монокротофоса (561) + ТХ, морфотиона (1300) + ТХ, моксидектина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, нафталофоса (альтернативное название) [CCN] + ТХ, наледа (567) + ТХ, нафталина (название согласно IUPAC/Химической реферативной службе) (1303) + ТХ, NC-170 (код разработки) (1306) + ТХ, NC-184 (код соединения) + ТХ, никотина (578) + ТХ, сульфата никотина (578) + ТХ, нифлуридида (1309) + ТХ, нитенпирама (579) + ТХ, нитиазина (1311) + ТХ, нитрилакарба (1313) + ТХ, комплекса нитрилакарба и хлорида цинка 1:1 (1313) + ТХ, NNI-0101 (код соединения) + ТХ, NNI-0250 (код соединения) + ТХ, норникотина (традиционное название) (1319) + ТХ, новалурона (585) + ТХ, новифлумурона (586) + ТХ, O-5-дихлор-4-йодфенил-O-этилэтилфосфонотиоата (название согласно IUPAC) (1057) + ТХ, O,O-диэтил-O-4-метил-2-оксо-2H-хромен-7-илфосфоротиоата (название согласно IUPAC) (1074) + ТХ, O,O-диэтил-O-6-метил-2-пропилпиримидин-4-илфосфоротиоата (название согласно IUPAC) (1075) + ТХ, O,O,O'O'-тетрапропилдитиопирофосфата (название согласно IUPAC) (1424) + ТХ, олеиновой кислоты (название согласно IUPAC) (593) + ТХ, ометоата (594) + ТХ, оксамила (602) + ТХ, оксидеметон-метила (609) + ТХ, оксидепрофоса (1324) + ТХ, оксидисульфотона (1325) + ТХ, pp'-DDT (219) + ТХ, пара-дихлорбензола [CCN] + ТХ, паратиона (615) + ТХ, паратион-метила (616) + ТХ, пенфлурона (альтернативное название) [CCN] + ТХ, пентахлорфенола (623) + ТХ, пентахлорфениллаурата (название согласно IUPAC) (623) + ТХ, перметрина (626) + ТХ, нефтяных масел (альтернативное название) (628) + ТХ, РН 60-38 (код разработки) (1328) + ТХ, фенкаптона (1330) + ТХ, фенотрина (630) + ТХ, фентоата (631) + ТХ, фората (636) + ТХ, фозалона (637) + ТХ, фосфолана (1338) + ТХ, фосмета (638) + ТХ, фоснихлора (1339) + ТХ, фосфамидона (639) + ТХ, фосфина (название согласно IUPAC) (640) + ТХ, фоксима (642) + ТХ, фоксим-метила (1340) + ТХ, пириметафоса (1344) + ТХ, пиримикарба (651) + ТХ, пиримифос-этила (1345) + ТХ, пиримифос-метила (652) + ТХ, полихлордициклопентадиеновых изомеров (название согласно IUPAC) (1346) + ТХ, полихлортерпенов (традиционное название) (1347) + ТХ, арсенита калия [CCN] + ТХ, тиоцианата калия [CCN] + ТХ, праллетрина (655) + ТХ, прекоцена I (альтернативное название) [CCN] + ТХ, прекоцена II (альтернативное название) [CCN] + ТХ, прекоцена III (альтернативное название) [CCN] + ТХ, примидофоса (1349) + ТХ, профенофоса (662) + ТХ, профлутрина [CCN] + ТХ, промацила (1354) + ТХ, промекарба (1355) + ТХ, пропафоса (1356) + ТХ, пропетамфоса (673) + ТХ, пропоксура (678) + ТХ, протидатиона (1360) + ТХ, протиофоса (686) + ТХ, протоата (1362) + ТХ, протрифенбута [CCN] + ТХ, пиметрозина (688) + ТХ, пираклофоса (689) + ТХ, пиразофоса (693) + ТХ, пиресметрина (1367) + ТХ, пиретрина I (696) + ТХ, пиретрина II (696) + ТХ, пиретринов (696) + ТХ, пиридабена (699) + ТХ, пиридалила (700) + ТХ, пиридафентиона (701) + ТХ, пиримидифена (706) + ТХ, пиримитата (1370) + ТХ, пирипроксифена (708) + ТХ, квассии (альтернативное название) [CCN] + ТХ, квиналфоса (711) + ТХ, квиналфос-метила (1376) + ТХ, квинотиона (1380) + ТХ, квинтиофоса (1381) + ТХ, R-1492 (код разработки) (1382) + ТХ, рафоксанида (альтернативное название) [CCN] + ТХ, ресметрина (719) + ТХ, ротенона (722) + ТХ, RU 15525 (код разработки) (723) + ТХ, RU 25475 (код разработки) (1386) + ТХ, риании (альтернативное название) (1387) + ТХ, рианодина (традиционное название) (1387) + ТХ, сабадиллы (альтернативное название) (725) + ТХ, шрадана (1389) + ТХ, себуфоса (альтернативное название) + ТХ, селамектина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, SI-0009 (код соединения) + ТХ, SI-0205 (код соединения) + ТХ, SI-0404 (код соединения) + ТХ, SI-0405 (код соединения) + ТХ, силафлуофена (728) + ТХ, SN 72129 (код разработки) (1397) + ТХ, арсенита натрия [CCN] + ТХ, цианида натрия (444) + ТХ, фторида натрия (название согласно IUPAC/Химической реферативной службе) (1399) + ТХ, гексафторсиликата натрия (1400) + ТХ, пентахлорфеноксида натрия (623) + ТХ, селената натрия (название согласно IUPAC) (1401) + ТХ, тиоцианата натрия [CCN] + ТХ, софамида (1402) + ТХ, спиносада (737) + ТХ, спиромезифена (739) + ТХ, спиротетрамата (CCN) + ТХ, сулкофурона (746) + ТХ, сулкофурон-натрия (746) + ТХ, сульфлурамида (750) + ТХ, сульфотепа (753) + ТХ, сульфурилфторида (756) + ТХ, сульпрофоса (1408) + ТХ, дегтярных масел (альтернативное название) (758) + ТХ, тау-флувалината (398) + ТХ, тазимкарба (1412) + ТХ, TDE (1414) + ТХ, тебуфенозида (762) + ТХ, тебуфенпирада (763) + ТХ, тебупиримфоса (764) + ТХ, тефлубензурона (768) + ТХ, тефлутрина (769) + ТХ, темефоса (770) + ТХ, ТЕРР (1417) + ТХ, тераллетрина (1418) + ТХ, тербама (альтернативное название) + ТХ, тербуфоса (773) + ТХ, тетрахлорэтана [CCN] + ТХ, тетрахлорвинфоса (777) + ТХ, тетраметрина (787) + ТХ, тета-циперметрина (204) + ТХ, тиаклоприда (791) + ТХ, тиафенокса (альтернативное название) + ТХ, тиаметоксама (792) + ТХ, тикрофоса (1428) + ТХ, тиокарбоксима (1431) + ТХ, тиоциклама (798) + ТХ, тиоциклама гидрооксалата (798) + ТХ, тиодикарба (799) + ТХ, тиофанокса (800) + ТХ, тиометона (801) + ТХ, тионазина (1434) + ТХ, тиосултапа (803) + ТХ, тиосултап-натрия (803) + ТХ, турингиенсина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, толфенпирада (809) + ТХ, тралометрина (812) + ТХ, трансфлутрина (813) + ТХ, трансперметрина (1440) + ТХ, триамифоса (1441) + ТХ, триазамата (818) + ТХ, триазофоса (820) + ТХ, триазурона (альтернативное название) + ТХ, трихлорфона (824) + ТХ, трихлорметафоса-3 (альтернативное название) [CCN] + ТХ, трихлороната (1452) + ТХ, трифенофоса (1455) + ТХ, трифлумурона (835) + ТХ, триметакарба (840) + ТХ, трипрена (1459) + ТХ, вамидотиона (847) + ТХ, ванилипрола [CCN] + ТХ, вератридина (альтернативное название) (725) + ТХ, вератрина (альтернативное название) (725) + ТХ, ХМС (853) + ТХ, ксилилкарба (854) + ТХ, YI-5302 (код соединения) + ТХ, зета-циперметрина (205) + ТХ, зетаметрина (альтернативное название) + ТХ, фосфида цинка (640) + ТХ, золапрофоса (1469) и ZXI 8901 (код разработки) (858) + ТХ, циантранилипрола [736994-63-19] + ТХ, хлорантранилипрола [500008-45-7] + ТХ, циенопирафена [560121-52-0] + ТХ, цифлуметофена [400882-07-7] + ТХ, пирифлуквиназона [337458-27-2] + ТХ, спинеторама [187166-40-1 + 187166-15-0] + ТХ, спиротетрамата [203313-25-1] + ТХ, сульфоксафлора [946578-00-3] + ТХ, флуфипрола [704886-18-0] + ТХ, меперфлутрина [915288-13-0] + ТХ, тетраметилфлутрина [84937-88-2] + ТХ, трифлумезопирима (раскрытого в WO 2012/092115) + ТХ, флуксаметамида (WO 2007/026965) + ТХ, эпсилон-метофлутрина [240494-71-7] + ТХ, эпсилон-момфлуоротрина [1065124-65-3] + ТХ, флуазаиндолизина [1254304-22-7] + ТХ, хлоропраллетрина [399572-87-3] + ТХ, флуксаметамида [928783-29-3] + ТХ, цигалодиамида [1262605-53-7] + ТХ, тиоксазафена [330459-31-9] + ТХ, брофланилида [1207727-04-5] + ТХ, флуфипрола [704886-18-0] + ТХ, цикланилипрола [1031756-98-5] + ТХ, тетранилипрола [1229654-66-3] + ТХ, гуадипира (описанного в WO 2010/060231) + ТХ, циклоксаприда (описанного в WO 2005/077934) + ТХ, спиропидиона + ТХ, афидопиропена + ТХ, флупиримина + ТХ, момфлуоротрина + ТХ, каппа-бифентрина + ТХ, каппа-тефлутрина + ТХ, дихлормезотиаза + ТХ, тетрахлоранилипрола + ТХ, бензпиримоксана + ТХ;
моллюскоцид, выбранный из группы веществ, состоящей из оксида бис(трибутилолова) (название согласно IUPAC) (913) + ТХ, бромацетамида [CCN] + ТХ, арсената кальция [CCN] + ТХ, клоэтокарба (999) + ТХ, ацетоарсенита меди [CCN] + ТХ, сульфата меди (172) + ТХ, фентина (347) + ТХ, фосфата железа(III) (название согласно IUPAC) (352) + ТХ, метальдегида (518) + ТХ, метиокарба (530) + ТХ, никлозамида (576) + ТХ, никлозамид-оламина (576) + ТХ, пентахлорфенола (623) + ТХ, пентахлорфеноксида натрия (623) + ТХ, тазимкарба (1412) + ТХ, тиодикарба (799) + ТХ, оксида трибутилолова (913) + ТХ, трифенморфа (1454) + ТХ, триметакарба (840) + ТХ, ацетата трифенилолова (название согласно IUPAC) (347) и гидроксида трифенилолова (название согласно IUPAC) (347) + ТХ, пирипрола [394730-71-3] + ТХ,
нематоцид, выбранный из группы веществ, состоящей из AKD-3088 (код соединения) + ТХ, 1,2-дибром-3-хлорпропана (название согласно IUPAC/Химической реферативной службе) (1045) + ТХ, 1,2-дихлорпропана (название согласно IUPAC/Химической реферативной службе) (1062) + ТХ, 1,2-дихлорпропана с 1,3-дихлорпропеном (название согласно IUPAC) (1063) + ТХ, 1,3-дихлорпропена (233) + ТХ, 3,4-дихлортетрагидротиофена 1,1-диоксида (название согласно IUPAC/Химической реферативной службе) (1065) + ТХ, 3-(4-хлорфенил)-5-метилроданина (название согласно IUPAC) (980) + ТХ, 5-метил-6-тиоксо-1,3,5-тиадиазинан-3-илуксусной кислоты (название согласно IUPAC) (1286) + ТХ, 6-изопентениламинопурина (альтернативное название) (210) + ТХ, абамектина (1) + ТХ, ацетопрола [CCN] + ТХ, аланикарба (15) + ТХ, алдикарба (16) + ТХ, альдоксикарба (863) + ТХ, AZ 60541 (код соединения) + ТХ, бенклотиаза [CCN] + ТХ, беномила (62) + ТХ, бутилпиридабена (альтернативное название) + ТХ, кадусафоса (109) + ТХ, карбофурана (118) + ТХ, дисульфида углерода (945) + ТХ, карбосульфана (119) + ТХ, хлорпикрина (141) + ТХ, хлорпирифоса (145) + ТХ, клоэтокарба (999) + ТХ, цитокининов (альтернативное название) (210) + ТХ, дазомета (216) + ТХ, DBCP (1045) + ТХ, DCIP (218) + ТХ, диамидафоса (1044) + ТХ, дихлофентиона (1051) + ТХ, диклифоса (альтернативное название) + ТХ, диметоата (262) + ТХ, дорамектина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, эмамектина (291) + ТХ, бензоата эмамектина (291) + ТХ, эприномектина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, этопрофоса (312) + ТХ, этилендибромида (316) + ТХ, фенамифоса (326) + ТХ, фенпирада (альтернативное название) + ТХ, фенсульфотиона (1158) + ТХ, фостиазата (408) + ТХ, фостиэтана (1196) + ТХ, фурфураля (альтернативное название) [CCN] + ТХ, GY-81 (код разработки) (423) + ТХ, гетерофоса [CCN] + ТХ, йодметана (название согласно IUPAC) (542) + ТХ, изамидофоса (1230) + ТХ, исазофоса (1231) + ТХ, ивермектина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, кинетина (альтернативное название) (210) + ТХ, мекарфона (1258) + ТХ, метама (519) + ТХ, метам-калия (альтернативное название) (519) + ТХ, метам-натрия (519) + ТХ, метилбромида (537) + ТХ, метилизотиоцианата (543) + ТХ, милбемицин-оксима (альтернативное название) [CCN] + ТХ, моксидектина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, композиции с Myrothecium verrucaria (альтернативное название) (565) + ТХ, NC-184 (код соединения) + ТХ, оксамила (602) + ТХ, фората (636) + ТХ, фосфамидона (639) + ТХ, фосфокарба [CCN] + ТХ, себуфоса (альтернативное название) + ТХ, селамектина (альтернативное название) [CCN] + ТХ, спиносада (737) + ТХ, тербама (альтернативное название) + ТХ, тербуфоса (773) + ТХ, тетрахлортиофена (название согласно IUPAC/Химической реферативной службе) (1422) + ТХ, тиафенокса (альтернативное название) + ТХ, тионазина (1434) + ТХ, триазофоса (820) + ТХ, триазурона (альтернативное название) + ТХ, ксиленолов [CCN] + ТХ, YI-5302 (код соединения) и зеатина (альтернативное название) (210) + ТХ, флуэнсульфона [318290-98-1] + ТХ, флуопирама + ТХ,
ингибитор нитрификации, выбранный из группы веществ, состоящей из этилксантата калия [CCN] и нитрапирина (580) + ТХ;
активатор роста растения, выбранный из группы веществ, состоящей из ацибензолара (6) + ТХ, ацибензолар-S-метила (6) + ТХ, пробеназола (658) и экстракта Reynoutria sachalinensis (альтернативное название) (720) + ТХ,
родентицид, выбранный из группы веществ, состоящей из 2-изовалерилиндан-1,3-диона (название согласно IUPAC) (1246) + ТХ, 4-(хиноксалин-2-иламино)бензолсульфонамида (название согласно IUPAC) (748) + ТХ, альфа-хлоргидрина [CCN] + ТХ, фосфида алюминия (640) + ТХ, ANTU (880) + ТХ, оксида мышьяка (882) + ТХ, карбоната бария (891) + ТХ, бистиосеми (912) + ТХ, бродифакума (89) + ТХ, бромадиолона (91) + ТХ, брометалина (92) + ТХ, цианида кальция (444) + ТХ, хлоралозы (127) + ТХ, хлорофацинона (140) + ТХ, холекальциферола (альтернативное название) (850) + ТХ, кумахлора (1004) + ТХ, кумафурила (1005) + ТХ, куматетралила (175) + ТХ, кримидина (1009) + ТХ, дифенакума (246) + ТХ, дифетиалона (249) + ТХ, дифацинона (273) + ТХ, эргокальциферола (301) + ТХ, флокумафена (357) + ТХ, фторацетамида (379) + ТХ, флупропадина (1183) + ТХ, гидрохлорида флупропадина (1183) + ТХ, гамма-НСН (430) + ТХ, НСН (430) + ТХ, циановодорода (444) + ТХ, йодметана (название согласно IUPAC) (542) + ТХ, линдана (430) + ТХ, фосфида магния (название согласно IUPAC) (640) + ТХ, метилбромида (537) + ТХ, норбормида (1318) + ТХ, фосацетима (1336) + ТХ, фосфина (название согласно IUPAC) (640) + ТХ, фосфора [CCN] + ТХ, пиндона (1341) + ТХ, арсенита калия [CCN] + ТХ, пиринурона (1371) + ТХ, сциллирозида (1390) + ТХ, арсенита натрия [CCN] + ТХ, цианида натрия (444) + ТХ, фторацетата натрия (735) + ТХ, стрихнина (745) + ТХ, сульфата таллия [CCN] + ТХ, варфарина (851) и фосфида цинка (640) + ТХ,
синергист, выбранный из группы веществ, состоящей из 2-(2-бутоксиэтокси)этилпиперонилата (название согласно IUPAC) (934) + ТХ, 5-(1,3-бензодиоксол-5-ил)-3-гексилциклогекс-2-енона (название согласно IUPAC) (903) + ТХ, фарнезола с неролидолом (альтернативное название) (324) + ТХ, МВ-599 (код разработки) (498) + ТХ, MGK 264 (код разработки) (296) + ТХ, пиперонилбутоксида (649) + ТХ, пипротала (1343) + ТХ, изомера пропила (1358) + ТХ, S421 (код разработки) (724) + ТХ, сезамекса (1393) + ТХ, сезасмолина (1394) и сульфоксида (1406) + ТХ,
средство для отпугивания животных, выбранное из группы веществ, состоящей из антрахинона (32) + ТХ, хлоралозы (127) + ТХ, нафтената меди [CCN] + ТХ, оксихлорида меди (171) + ТХ, диазинона (227) + ТХ, дициклопентадиена (химическое название) (1069) + ТХ, гуазатина (422) + ТХ, ацетатов гуазатина (422) + ТХ, метиокарба (530) + ТХ, пиридин-4-амина (название согласно IUPAC) (23) + ТХ, тирама (804) + ТХ, триметакарба (840) + ТХ, нафтената цинка [CCN] и зирама (856) + ТХ,
вируцид, выбранный из группы веществ, состоящей из иманина (альтернативное название) [CCN] и рибавирина (альтернативное название) [CCN] + ТХ,
защитное средство для ран, выбранное из группы веществ, состоящей из оксида ртути (512) + ТХ, октилинона (590) и тиофанат-метила (802) + ТХ,
и биологически активные соединения, выбранные из группы, состоящей из азаконазола (60207-31-0] + ТХ, битертанола [70585-36-3] + ТХ, бромуконазола [116255-48-2] + ТХ, ципроконазола [94361-06-5] + ТХ, дифеноконазола [119446-68-3] + ТХ, диниконазола [83657-24-3] + ТХ, эпоксиконазола [106325-08-0] + ТХ, фенбуконазола [114369-43-6] + ТХ, флуквинконазола [136426-54-5] + ТХ, флусилазола [85509-19-9] + ТХ, флутриафола [76674-21-0] + ТХ, гексаконазола [79983-71-4] + ТХ, имазалила [35554-44-0] + ТХ, имибенконазола [86598-92-7] + ТХ, ипконазола [125225-28-7] + ТХ, метконазола [125116-23-6] + ТХ, миклобутанила [88671-89-0] + ТХ, пефуразоата [101903-30-4] + ТХ, пенконазола [66246-88-6] + ТХ, протиоконазола [178928-70-6] + ТХ, пирифенокса [88283-41-4] + ТХ, прохлораза [67747-09-5] + ТХ, пропиконазола [60207-90-1] + ТХ, симеконазола [149508-90-7] + ТХ, тебуконазола [107534-96-3] + ТХ, тетраконазола [112281-77-3] + ТХ, триадимефона [43121-43-3] + ТХ, триадименола [55219-65-3] + ТХ, трифлумизола [99387-89-0] + ТХ, тритиконазола [131983-72-7] + ТХ, анцимидола [12771-68-5] + ТХ, фенаримола [60168-88-9] + ТХ, нуаримола [63284-71-9] + ТХ, бупиримата [41483-43-6] + ТХ, диметиримола [5221-53-4] + ТХ, этиримола [23947-60-6] + ТХ, додеморфа [1593-77-7] + ТХ, фенпропидина [67306-00-7] + ТХ, фенпропиморфа [67564-91-4] + ТХ, спироксамина [118134-30-8] + ТХ, тридеморфа [81412-43-3] + ТХ, ципродинила [121552-61-2] + ТХ, мепанипирима [110235-47-7] + ТХ, пириметанила [53112-28-0] + ТХ, фенпиклонила [74738-17-3] + ТХ, флудиоксонила [131341-86-1] + ТХ, беналаксила [71626-11-4] + ТХ, фуралаксила [57646-30-7] + ТХ, металаксила [57837-19-1] + ТХ, R-металаксила [70630-17-0] + ТХ, офураса [58810-48-3] + ТХ, оксадиксила [77732-09-3] + ТХ, беномила [17804-35-2] + ТХ, карбендазима [10605-21-7] + ТХ, дебакарба [62732-91-6] + ТХ, фуберидазола [3878-19-1] + ТХ, тиабендазола [148-79-8] + ТХ, хлозолината [84332-86-5] + ТХ, дихлозолина [24201-58-9] + ТХ, ипродиона [36734-19-7] + ТХ, миклозолина [54864-61-8] + ТХ, процимидона [32809-16-8] + ТХ, винклозолина [50471-44-8] + ТХ, боскалида [188425-85-6] + ТХ, карбоксина [5234-68-4] + ТХ, фенфурама [24691-80-3] + ТХ, флутоланила [66332-96-5] + ТХ, мепронила [55814-41-0] + ТХ, оксикарбоксина [5259-88-1] + ТХ, пентиопирада [183675-82-3] + ТХ, тифлузамида [130000-40-7] + ТХ, гуазатина [108173-90-6] + ТХ, додина [2439-10-3] [112-65-2] (свободное основание) + ТХ, иминоктадина [13516-27-3] + ТХ, азоксистробина [131860-33-8] + ТХ, димоксистробина [149961-52-4] + ТХ, энестробурина {Proc. ВСРС, bit. Congr., Glasgow, 2003, 1, 93} + ТХ, флуоксастробина [361377-29-9] + ТХ, крезоксим-метила [143390-89-0] + ТХ, метоминостробина [133408-50-1] + ТХ, трифлоксистробина [141517-21-7] + ТХ, оризастробина [248593-16-0] + ТХ, пикоксистробина [117428-22-5] + ТХ, пираклостробина [175013-18-0] + ТХ, фербама [14484-64-1] + ТХ, манкозеба [8018-01-7] + ТХ, манеба [12427-38-2] + ТХ, метирама [9006-42-2] + ТХ, пропинеба [12071-83-9] + ТХ, тирама [137-26-8] + ТХ, зинеба [12122-67-7] + ТХ, зирама [137-30-4] + ТХ, каптафола [2425-06-1] + ТХ, каптана [133-06-2] + ТХ, дихлофлуанида [1085-98-9] + ТХ, фторимида [41205-21-4] + ТХ, фолпета [133-07-3] + ТХ, толилфлуанида [731-27-1] + ТХ, бордосской смеси [8011-63-0] + ТХ, гидроксида меди [20427-59-2] + ТХ, оксихлорида меди [1332-40-7] + ТХ, сульфата меди [7758-98-7] + ТХ, оксида меди [1317-39-1] + ТХ, манкоппера [53988-93-5] + ТХ, оксината меди [10380-28-6] + ТХ, динокапа [131-72-6] + ТХ, нитротал-изопропила [10552-74-6] + ТХ, эдифенфоса [17109-49-8] + ТХ, ипробенфоса [26087-47-8] + ТХ, изопротиолана [50512-35-1] + ТХ, фосдифена [36519-00-3] + ТХ, пиразофоса [13457-18-6] + ТХ, толклофос-метила [57018-04-9] + ТХ, ацибензолар-8-метила [135158-54-2] + ТХ, анилазина [101-05-3] + ТХ, бентиаваликарба [413615-35-7] + ТХ, бластицидина-S [2079-00-7] + ТХ, хинометионата [2439-01-2] + ТХ, хлоронеба [2675-77-6] + ТХ, хлороталонила [1897-45-6] + ТХ, цифлуфенамида [180409-60-3] + ТХ, цимоксанила [57966-95-7] + ТХ, дихлона [117-80-6] + ТХ, диклоцимета [139920-32-4] + ТХ, дикломезина [62865-36-5] + ТХ, диклорана [99-30-9] + ТХ, диэтофенкарба [87130-20-9] + ТХ, диметоморфа [110488-70-5] + ТХ, SYP-LI90 (флуморфа) [211867-47-9] + ТХ, дитианона [3347-22-6] + ТХ, этабоксама [162650-77-3] + ТХ, этридиазола [2593-15-9] + ТХ, фамоксадона [131807-57-3] + ТХ, фенамидона [161326-34-7] + ТХ, феноксанила [115852-48-7] + ТХ, фентина [668-34-8] + ТХ, феримзона [89269-64-7] + ТХ, флуазинама [79622-59-6] + ТХ, флуопиколида [239110-15-7] + ТХ, флусульфамида [106917-52-6] + ТХ, фенгексамида [126833-17-8] + ТХ, фосетил-алюминия [39148-24-8] + ТХ, химексазола [10004-44-1] + ТХ, ипроваликарба [140923-17-7] + ТХ, IKF-916 (циазофамида) [120116-88-3] + ТХ, касугамицина [6980-18-3] + ТХ, метасульфокарба [66952-49-6] + ТХ, метрафенона [220899-03-6] + ТХ, пенцикурона [66063-05-6] + ТХ, фталида [27355-22-2] + ТХ, полиоксинов [11113-80-7] + ТХ, пробеназола [27605-76-1] + ТХ, пропамокарба [25606-41-1] + ТХ, проквиназида [189278-12-4] + ТХ, пироквилона [57369-32-1] + ТХ, квиноксифена [124495-18-7] + ТХ, квинтозена [82-68-8] + ТХ, серы [7704-34-9] + ТХ, тиадинила [223580-51-6] + ТХ, триазоксида [72459-58-6] + ТХ, трициклазола [41814-78-2] + ТХ, трифорина [26644-46-2] + ТХ, валидамицина [37248-47-8] + ТХ, зоксамида (RH7281) [156052-68-5] + ТХ, мандипропамида [374726-62-2] + ТХ, изопиразама [881685-58-1] + ТХ, седаксана [874967-67-6] + ТХ, (9-дихлорметилен-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанонафтален-5- ил)-амида 3-дифторметил-1- метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (раскрытого в WO 2007/048556) + ТХ, (3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-амида 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (раскрытого в WO 2006/087343) + ТХ, [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-[(циклопропилкарбонил)окси]-1,3,4,4а,5,6,6а,12,12а,12b-декагидро-6,12-дигидрокси-4,6а,12b-триметил-11-оксо-9-(3-пиридинил)-2H,11H-нафто[2,1-6]пирано[3,4-е]пиран-4-ил]метилциклопропанкарбоксилата [915972-17-7] + ТХ и 1,3,5-триметил-N-(2-метил-1-оксопропил)-N-[3-(2-метилпропил)-4-[2,2,2-трифтор-1-метокси-1-(трифторметил)этил]фенил]-1Н-пиразол-4-карбоксамида [926914-55-8] + ТХ; ланкотриона [1486617-21-3] + ТХ, флорпирауксифена [943832-81-3] + ТХ, ипфентрифлуконазола [1417782-08-1] + ТХ, мефентрифлуконазола [1417782-03-6] + ТХ, квинофумелина [861647-84-9] + ТХ, хлоропраллетрина [399572-87-3] + ТХ, цигалодиамида [1262605-53-7] + ТХ, флуазаиндолизина [1254304-22-7] + ТХ, флуксаметамида [928783-29-3] + ТХ, эпсилон-метофлутрина [240494-71-7] + ТХ, эпсилон-момфлуоротрина [1065124-65-3] + ТХ, пидифлуметофена [1228284-64-7] + ТХ, каппа-бифентрина [439680-76-9] + ТХ, брофланилида [1207727-04-5] + ТХ, дихлоромезотиаза [1263629-39-5] + ТХ, дипиметитрона [16114-35-5] + ТХ, пиразифлумида [942515-63-1] + ТХ, каппа-тефлутрина [391634-71-2] + ТХ, фенпикоксамида [517875-34-2] + ТХ; флуиндапира [1383809-87-7] + ТХ; альфа-бромадиолона [28772-56-7] + ТХ; флупиримина [1689566-03-7] + ТХ; бензпиримоксана [1449021-97-9] + ТХ; ацинонапира [1332838-17-1] + ТХ; инпирфлуксама [1352994-67-2] + ТХ, изофлуципрама [1255734-28-1] + ТХ; рескалура [64309-03-1] + ТХ; аминопирифена [1531626-08-0] + ТХ; тиклопиразофлора [1477919-27-9] + ТХ и спиропидиона [1229023-00-0] + ТХ; и
микроорганизмы, в том числе Acinetobacter Iwojfii + ТХ, Acremonium alternation + ТХ + ТХ, Acremonium cephalosporium + ТХ + ТХ, Acremonium diospyri + ТХ, Acremonium obclavatum + ТХ, Adoxophyes orana granulovirus (AdoxGV) (Capex®) + TX, Agrobacterium radiobacter, штамм K84 (Galltrol-A®) + TX, Alternaria alternate + TX, Alternaria cassia + TX, Alternaria destruens (Smolder®) + TX, Ampelomyces quisqualis (AQ10®) + TX, Aspergillus flavus AF36 (AF36®) + TX, Aspergillus flavus NRRL 21882 (Aflaguard®) + TX, Aspergillus spp. + TX, Aureobasidium pullulans + TX, Azospirillum + TX, (MicroAZ® + TX, TAZO B®) + TX, Azotobacter + TX, Azotobacter chroocuccum (Azotomeal®) + TX, цисты Azotobacter (Bionatural Blooming Blossoms®) + TX, Bacillus amyloliquefaciens + TX, Bacillus cereus + TX, Bacillus chitinosporus, штамм CM-1 + TX, Bacillus chitinosporus, штамм AQ746 + TX, Bacillus licheniformis, штамм HB-2 (Biostart™ Rhizoboost®) + TX, Bacillus licheniformis, штамм 3086 (EcoGuard® + TX, Green Releaf®) + TX, Bacillus circulans + TX, Bacillus firmus (BioSafe® + TX, BioNem-WP® + TX, VOTiVO®) + TX, Bacillus firmus, штамм 1-1582 + TX, Bacillus macerans + TX, Bacillus marismortui + TX, Bacillus megaterium + TX, Bacillus mycoides, штамм AQ726 + TX, Bacillus papillae (Milky Spore Powder®) + TX, Bacillus pumilus spp. + TX, Bacillus pumilus, штамм GB34 (Yield Shield®) + TX, Bacillus pumilus, штамм AQ717 + ТХ, Bacillus pumilus, штамм QST 2808 (Sonata® + TX, Ballad Plus®) + TX, Bacillus spahericus (VectoLex®) + TX, Bacillus spp. + TX, Bacillus spp., штамм AQ175 + TX, Bacillus spp., штамм AQ177 + TX, Bacillus spp., штамм AQ178 + TX, Bacillus subtilis, штамм QST 713 (CEASE® + TX, Serenade® + TX, Rhapsody®) + TX, Bacillus subtilis, штамм QST 714 (JAZZ®) + TX, Bacillus subtilis, штамм AQ153 + TX, Bacillus subtilis, штамм AQ743 + TX, Bacillus subtilis, штамм QST3002 + TX, Bacillus subtilis, штамм QST3004 + TX, Bacillus subtilis разновидность amyloliquefaciens, штамм FZB24 (Taegro® + TX, Rhizopro®) + TX, Cry 2Ae Bacillus thuringiensis + TX, CrylAb Bacillus thuringiensis + TX, Bacillus thuringiensis aizawai GC 91 (Agree®) + TX, Bacillus thuringiensis israelensis (BMP 123® + TX, Aquabac® + TX, VectoBac®) + TX, Bacillus thuringiensis kurstaki (Javelin® + TX, Deliver® + TX, CryMax® + TX, Bonide® + TX, Scutella WP® + TX, Turilav WP® + TX, Astuto® + TX, Dipel WP® + TX, Biobit® + TX, Foray®) + TX, Bacillus thuringiensis kurstaki BMP 123 (Baritone®) + TX, Bacillus thuringiensis kurstaki HD-1 (Bioprotec-CAF/3P®) + TX, Bacillus thuringiensis, штамм BD№32 + TX, Bacillus thuringiensis, штамм AQ52 + TX, Bacillus thuringiensis разновидность aizawai (XenTari® + TX, DiPel®) + TX, разновидности бактерий (GROWMEND® + TX, GROWSWEET® + TX, Shootup®) + TX, бактериофаг Clavipacter michiganensis (AgriPhage®) + TX, Bakflor® + TX, Beauveria bassiana (Beaugenic® + TX, Brocaril WP®) + TX, Beauveria bassiana GHA (Mycotrol ES® + TX, Mycotrol O® + TX, BotaniGuard®) + TX, Beauveria brongniartii (Engerlingspilz® + TX, Schweizer Beauveria® + TX, Melocont®) + TX, Beauveria spp. + TX, Botrytis cineria + TX, Bradyrhizobium japonicum (TerraMax®) + TX, Brevibacillus brevis + TX, Bacillus thuringiensis tenebrionis (Novodor®) + TX, BtBooster + TX, Burkholderia cepacia (Deny® + TX, Intercept® + TX, Blue Circle®) + TX, Burkholderia gladii + TX, Burkholderia gladioli + TX, Burkholderia spp. + TX, грибок полевого бодяка (CBH Canadian Bioherbicide®) + TX, Candida butyri + TX, Candida famata + TX, Candida fructus + TX, Candida glabrata + TX, Candida guilliermondii + TX, Candida melibiosica + TX, Candida oleophila, штамм О + TX, Candida parapsilosis + TX, Candida pelliculosa + TX, Candida pulcherrima + TX, Candida reukaufii + TX, Candida saitoana (Bio-Coat® + TX, Biocure®) + TX, Candida sake + TX, Candida spp. + TX, Candida tenius + TX, Cedecea dravisae + TX, Cellulomonas flavigena + TX, Chaetomium cochliodes (Nova-Cide®) + TX, Chaetomium globosum (Nova-Cide®) + TX, Chromobacterium subtsugae, штамм PRAA4-1T (Grandevo®) + TX, Cladosporium cladosporioides + TX, Cladosporium oxysporum + TX, Cladosporium chlorocephalum + TX, Cladosporium spp. + ТХ, Cladosporium tenuissimum + TX, Clonostachys rosea (EndoFine®) + TX, Colletotrichum acutatum + TX, Coniothyrium minitans (Cotans WG®) + TX, Coniothyrium spp. + TX, Cryptococcus albidus (YIELDPLUS®) + TX, Cryptococcus humicola + TX, Cryptococcus infirmo-miniatus + TX, Cryptococcus laurentii + TX, Cryptophlebia leucotreta granulovirus (Cryptex®) + TX, Cupriavidus campinensis + TX, Cydia pomonella granulovirus (CYD-X®) + TX, Cydia pomonella granulovirus (Madex® + TX, Madex Plus® + TX, Madex Max/Carpovirusine®) + TX, Cylindrobasidium laeve (Stumpout®) + TX, Cylindrocladium + TX, Debaryomyces hansenii + TX, Drechslera hawaiinensis + TX, Enterobacter cloacae + TX, Enterobacteriaceae + TX, Entomophtora virulenta (Vektor®) + TX, Epicoccum nigrum + TX, Epicoccum purpurascens + TX, Epicoccum spp. + TX, Filobasidium floriforme + TX, Fusarium acuminatum + TX, Fusarium chlamydosporum + TX, Fusarium oxysporum (Fusaclean®/Biofox C®) + TX, Fusarium proliferatum + TX, Fusarium spp. + TX, Galactomyces geotrichum + TX, Gliocladium catenulatum (Primastop® + TX, Prestop®) + TX, Gliocladium roseum + TX, Gliocladium spp.(SoilGard®) + TX, Gliocladium virens (Soilgard®) + TX, Granulovirus (Granupom®) + TX, Halobacillus halophilus + TX, Halobacillus litoralis + TX, Halobacillus trueperi + TX, Halomonas spp. + TX, Halomonas subglaciescola + TX, Halovibrio variabilis + TX, Hanseniaspora uvarum + TX, вирус ядерного полиэдроза Helicoverpa armigera (Helicovex®) + TX, вирус ядерного полиэдроза Helicoverpa zea (Gemstar®) + TX, изофлавон - формононетин (Myconate®) + TX, Kloeckera apiculata + TX, Kloeckera spp. + TX, Lagenidium giganteum (Laginex®) + TX, Lecanicillium longisporum (Vertiblast®) + TX, Lecanicillium muscarium (Vertikil®) + TX, вирус ядерного полиэдроза Lymantria Dispar (Disparvirus®) + TX, Marinococcus halophilus + TX, Meira geulakonigii + TX, Metarhizium anisopliae (Met52®) + TX, Metarhizium anisopliae (Destruxin WP®) + TX, Metschnikowia fruticola (Shemer®) + TX, Metschnikowia pulcherrima + TX, Microdochium dimerum (Antibot®) + TX, Micromonospora coerulea + TX, Microsphaeropsis ochracea + TX, Muscodor albus 620 (Muscudor®) + TX, Muscodor roseus, штамм A3-5 + TX, Mycorrhizae spp.(AMykor® + TX, Root Maximizer®) + TX, Myrothecium verrucaria, штамм AARC-0255 (DiTera®) + TX, BROS PLUS® + TX, Ophiostoma piliferum, штамм D97 (Sylvanex®) + TX, Paecilomyces farinosus + TX, Paecilomyces fumosoroseus (PFR-97® + TX, PreFeRal®) + TX, Paecilomyces linacinus (Biostat WP®) + TX, Paecilomyces lilacinus, штамм 251 (MeloCon WG®) + TX, Paenibacillus polymyxa + TX, Pantoea agglomerans (BlightBan C9-1®) + TX, Pantoea spp. + TX, Pasteuria spp.(Econem®) + TX, Pasteuria nishizawae + TX, Penicillium aurantiogriseum + TX, Penicillium billai (Jumpstart® + TX, TagTeam®) + TX, Penicillium brevicompactum + TX, Penicillium frequentans + TX, Penicillium griseofulvum + TX, Penicillium purpurogenum + TX, Penicillium spp. + TX, Penicillium viridicatum + TX, Phlebiopsis gigantean (Rotstop®) + TX, фосфат солюбилизирующие бактерии (Phosphomeal®) + TX, Phytophthora cryptogea + TX, Phytophthora palmivora (Devine®) + TX, Pichia anomala + TX, Pichia guilermondii + TX, Pichia membranaefaciens + TX, Pichia onychis + TX, Pichia stipites + TX, Pseudomonas aeruginosa + TX, Pseudomonas aureofasciens (Spot-Less Biofungicide®) + TX, Pseudomonas cepacia + TX, Pseudomonas chlororaphis (AtEze®) + TX, Pseudomonas corrugate + TX, Pseudomonas fluorescens, штамм A506 (BlightBan A506®) + TX, Pseudomonas putida + TX, Pseudomonas reactans + TX, Pseudomonas spp. + TX, Pseudomonas syringae (Bio-Save®) + TX, Pseudomonas viridiflava + TX, Pseudomons fluorescens (Zequanox®) + TX, Pseudozyma flocculosa, штамм PF-A22 UL (Sporodex L®) + TX, Puccinia canaliculata + TX, Puccinia thlaspeos (Wood Warrior®) + TX, Pythium paroecandrum + TX, Pythium oligandrum (Polygandron® + TX, Polyversum®) + TX, Pythium periplocum + TX, Rhanella aquatilis + TX, Rhanella spp. + TX, Rhizobia (Dormal® + TX, Vault®) + TX, Rhizoctonia + TX, Rhodococcus globerulus, штамм AQ719 + TX, Rhodosporidium diobovatum + TX, Rhodosporidium toruloides + TX, Rhodotorula spp. + TX, Rhodotorula glutinis + TX, Rhodotorula graminis + TX, Rhodotorula mucilagnosa + TX, Rhodotorula rubra + TX, Saccharomyces cerevisiae + TX, Salinococcus roseus + TX, Sclerotinia minor + TX, Sclerotinia minor (SARRITOR®) + TX, Scytalidium spp. + TX, Scytalidium uredinicola + TX, вирус ядерного полиэдроза Spodoptera exigua (Spod-X® + TX, Spexit®) + TX, Serratia marcescens + TX, Serratia plymuthica + TX, Serratia spp. + TX, Sordaria fimicola + TX, вирус ядерного полиэдроза Spodoptera littoralis (Littovir®) + TX, Sporobolomyces roseus + TX, Stenotrophomonas maltophilia + TX, Streptomyces ahygroscopicus + TX, Streptomyces albaduncus + TX, Streptomyces exfoliates + TX, Streptomyces galbus + TX, Streptomyces griseoplanus + TX, Streptomyces griseoviridis (Mycostop®) + TX, Streptomyces lydicus (Actinovate®) + TX, Streptomyces lydicus WYEC-108 (ActinoGrow®) + TX, Streptomyces violaceus + TX, Tilletiopsis minor + TX, Tilletiopsis spp. + TX, Trichoderma asperellum (T34 Biocontrol®) + TX, Trichoderma gamsii (Tenet®) + TX, Trichoderma atroviride (Plantmate®) + TX, Trichoderma hamatum TH 382 + TX, Trichoderma harzianum rifai (Mycostar®) + TX, Trichoderma harzianum T-22 (Trianum-P® + TX, PlantShield HC® + TX, RootShield® + TX, Trianum-G®) + TX, Trichoderma harzianum T-39 (Trichodex®) + TX, Trichoderma inhamatum + TX, Trichoderma koningii + TX, Trichoderma spp.LC 52 (Sentinel®) + TX, Trichoderma lignorum + TX, Trichoderma longibrachiatum + TX, Trichoderma polysporum (Binab T®) + TX, Trichoderma taxi + TX, Trichoderma virens + TX, Trichoderma virens (ранее Gliocladium virens GL-21) (SoilGuard®) + TX, Trichoderma viride + TX, Trichoderma viride, штамм ICC 080 (Remedier®) + TX, Trichosporon pullulans + TX, Trichosporon spp. + TX, Trichothecium spp. + TX, Trichothecium roseum + TX, Typhula phacorrhiza, штамм 94670 + TX, Typhula phacorrhiza, штамм 94671 + TX, Ulocladium atrum + TX, Ulocladium oudemansii (Botry-Zen®) + TX, Ustilago maydis + TX, различные бактерии и дополнительные микроэлементы (Natural II®) + ТХ, различные грибы (Millennium Microbes®) + ТХ, Verticillium chlamydosporium + ТХ, Verticillium lecanii (Mycotal® + TX, Vertalec®) + TX, Vip3Aa20 (VTPtera®) + TX, Virgibaclillus marismortui + TX, Xanthomonas campestris pv. Poae (Camperico®) + TX, Xenorhabdus bovienii + TX, Xenorhabdus nematophilus; и
экстракты растений, в том числе сосновое масло (Retenol®) + ТХ, азадирахтин (Plasma Neem Oil® + ТХ, AzaGuard® + ТХ, MeemAzal® + ТХ, Molt-X® + ТХ, Botanical IGR (Neemazad® + TX, Neemix®) + TX, каноловое масло (Lilly Miller Vegol®) + TX, Chenopodium ambrosioides near ambrosioides (Requiem®) + TX, экстракт Chrysanthemum (Crisant®) + TX, экстракт масла маргозы (Trilogy®) + TX, эфирные масла Labiatae (Botania®) + TX, экстракты масла гвоздики, розмарина, перечной мяты и тимьяна (Garden insect killer®) + ТХ, глицинбетаин (Greenstim®) + ТХ, чеснок + ТХ, масло лемонграсса (GreenMatch®) + ТХ, масло маргозы + ТХ, Nepeta cataria (масло котовника кошачьего) + ТХ, Nepeta catarina + ТХ, никотин + ТХ, масло душицы (MossBuster®) + ТХ, масло Pedaliaceae (Nematon®) + ТХ, пиретрум + ТХ, Quillaja saponaria (NemaQ®) + ТХ, Reynoutria sachalinensis (Regalia® + TX, Sakalia®) + TX, ротенон (Eco Roten®) + TX, экстракт растения Rutaceae (Soleo®) + TX, соевое масло (Ortho ecosense®) + TX, масло чайного дерева (Timorex Gold®) + TX, масло тимьяна + TX, AGNIQUE® MMF + TX, BugOil® + TX, смесь экстрактов розмарина, кунжута, перечной мяты, тимьяна и корицы (EF 300®) + ТХ, смесь экстрактов гвоздики, розмарина и перечной мяты (EF 400®) + ТХ, смесь гвоздики, перечной мяты, масла чеснока и мяты (Soil Shot®) + ТХ, каолин (Screen®) + ТХ, глюкан, который запасают бурые водоросли, (Laminarin®); и
феромоны, в том числе феромон листовертки черноголовой (3М Sprayable Blackheaded Fireworm Pheromone®) + TX, феромон яблоневой плодожорки (Paramount dispenser-(CM)/ Isomate C-Plus®) + TX, феромон листовертки виноградной (3М МЕС-GBM Sprayable Pheromone®) + ТХ, феромон листовертки (ЗМ МЕС - LR Sprayable Pheromone®) + ТХ, мускамон (Snip7 Fly Bait® + ТХ, Starbar Premium Fly Bait®) + TX, феромон листовертки восточной персиковой (3М oriental fruit moth sprayable pheromone®) + TX, феромон стеклянницы персиковой (Isomate-P®) + TX, феромон томатной острицы (3М Sprayable pheromone®) + ТХ, Entostat в виде порошка (экстракт пальмового дерева) (Exosex СМ®) + ТХ, (Е + TX,Z + TX,Z)-3 + ТХ,8 + ТХ,11 тетрадекатриенилацетат + ТХ, (Z + TX,Z + ТХ,Е)-7 + ТХ,11 + ТХ,13-гексадекатриеналь + ТХ, (Е + TX,Z)-7 + ТХ,9-додекадиен-1-илацетат + ТХ, 2-метил-1-бутанол + ТХ, ацетат кальция + ТХ, Scenturion® + ТХ, Biolure® + ТХ, Check-Mate® + ТХ, лавандулилсенеционат; и
макроорганизмы, в том числе Aphelinus abdominalis + ТХ, Aphidius ervi (Aphelinus-System®) + TX, Acerophagus papaya + TX, Adalia bipunctata (Adalia-System®) + TX, Adalia bipunctata (Adaline®) + TX, Adalia bipunctata (Aphidalia®) + TX, Ageniaspis citricola + TX, Ageniaspis fuscicollis + TX, Amblyseius andersoni (Anderline® + TX, Andersoni-System®) + TX, Amblyseius californicus (Amblyline® + TX, Spical®) + TX, Amblyseius cucumeris (Thripex® + TX, Bugline cucumeris®) + TX, Amblyseius fallacis (Fallacis®) + TX, Amblyseius swirskii (Bugline swirskii® + TX, Swirskii-Mite®) + TX, Amblyseius womersleyi (WomerMite®) + TX, Amitus hesperidum + TX, Anagrus atomus + TX, Anagyrus fusciventris + TX, Anagyrus kamali + TX, Anagyrus loecki + TX, Anagyrus pseudococci (Citripar®) + TX, Anicetus benefices + TX, Anisopteromalus calandrae + TX, Anthocoris nemoralis (Anthocoris-System®) + TX, Aphelinus abdominalis (Apheline® + TX, Aphiline®) + TX, Aphelinus asychis + TX, Aphidius colemani (Aphipar®) + TX, Aphidius ervi (Ervipar®) + TX, Aphidius gifuensis + TX, Aphidius matricariae (Aphipar-M®) + TX, Aphidoletes aphidimyza (Aphidend®) + TX, Aphidoletes aphidimyza (Aphidoline®) + TX, Aphytis lingnanensis + TX, Aphytis melinus + TX, Aprostocetus hagenowii + TX, Atheta coriaria (Staphyline®) + TX, Bombus spp. + TX, Bombus terrestris (Natupol Beehive®) + TX, Bombus terrestris (Beeline® + TX, Tripol®) + TX, Cephalonomia stephanoderis + TX, Chilocorus nigritus + TX, Chrysoperla carnea (Chrysoline®) + TX, Chrysoperla carnea (Chrysopa®) + TX, Chrysoperla rufilabris + TX, Cirrospilus ingenuus + TX, Cirrospilus quadristriatus + TX, Citrostichus phyllocnistoides + TX, Closterocerus chamaeleon + TX, Closterocerus spp. + TX, Coccidoxenoides perminutus (Planopar®) + TX, Coccophagus cowperi + TX, Coccophagus lycimnia + TX, Cotesia flavipes + TX, Cotesia plutellae + TX, Cryptolaemus montrouzieri (Cryptobug® + TX, Cryptoline®) + TX, Cybocephalus nipponicus + TX, Dacnusa sibirica + TX, Dacnusa sibirica (Minusa®) + TX, Diglyphus isaea (Diminex®) + TX, Delphastus catalinae (Delphastus®) + TX, Delphastus pusillus + TX, Diachasmimorpha krausii + TX, Diachasmimorpha longicaudata + TX, Diaparsis jucunda + TX, Diaphorencyrtus aligarhensis + TX, Diglyphus isaea + TX, Diglyphus isaea (Miglyphus® + TX, Digline®) + TX, Dacnusa sibirica (DacDigline® + TX, Minex®) + TX, Diversinervus spp. + TX, Encarsia citrina + TX, Encarsia formosa (Encarsia max® + TX, Encarline® + TX, En-Strip®) + TX, Eretmocerus eremicus (Enermix®) + TX, Encarsia guadeloupae + TX, Encarsia haitiensis + TX, Episyrphus balteatus (Syrphidend®) + TX, Eretmoceris siphonini + TX, Eretmocerus californicus + TX, Eretmocerus eremicus (Ercal® + TX, Eretline e®) + TX, Eretmocerus eremicus (Bemimix®) + TX, Eretmocerus hayati + TX, Eretmocerus mundus (Bemipar® + TX, Eretline m®) + TX, Eretmocerus siphonini + TX, Exochomus quadripustulatus + TX, Feltiella acarisuga (Spidend®) + TX, Feltiella acarisuga (Feltiline®) + TX, Fopius arisanus + TX, Fopius ceratitivorus + TX, формононетин (Wirless Beehome®) + TX, Franklinothrips vespiformis (Vespop®) + TX, Galendromus occidentalis + TX, Goniozus legneri + TX, Habrobracon hebetor + TX, Harmonia axyridis (HarmoBeetle®) + TX, Heterorhabditis spp.(Lawn Patrol®) + TX, Heterorhabditis bacteriophora (NemaShield HB® + TX, Nemaseek® + TX, Terranem-Nam® + TX, Terranem® + TX, Larvanem® + TX, B-Green® + TX, NemAttack ® + TX, Nematop®) + TX, Heterorhabditis megidis (Nemasys H® + TX, BioNem H® + TX, Exhibitline hm® + TX, Larvanem-M®) + TX, Hippodamia convergens + TX, Hypoaspis aculeifer (Aculeifer-System® + TX, Entomite-A®) + TX, Hypoaspis miles (Hypoline m® + TX, Entomite-M®) + TX, Lbalia leucospoides + TX, Lecanoideus floccissimus + TX, Lemophagus errabundus + TX, Leptomastidea abnormis + TX, Leptomastix dactylopii (Leptopar®) + TX, Leptomastix epona + TX, Lindorus lophanthae + TX, Lipolexis oregmae + TX, Lucilia caesar (Natufly®) + TX, Lysiphlebus testaceipes + TX, Macrolophus caliginosus (Mirical-N® + TX, Macroline c® + TX, Mirical®) + TX, Mesoseiulus longipes + TX, Metaphycus flavus + TX, Metaphycus lounsburyi + TX, Micromus angulatus (Milacewing®) + TX, Microterys flavus + TX, Muscidifurax raptorellus и Spalangia cameroni (Biopar®) + TX, Neodryinus typhlocybae + TX, Neoseiulus californicus + TX, Neoseiulus cucumeris (THRYPEX®) + TX, Neoseiulus fallacis + TX, Nesideocoris tenuis (NesidioBug® + TX, Nesibug®) + TX, Ophyra aenescens (Biofly®) + TX, Orius insidiosus (Thripor-I® + TX, Online i®) + TX, Orius laevigatus (Thripor-L® + TX, Online 1®) + TX, Orius majusculus (Oriline m®) + TX, Orius strigicollis (Thripor-S®) + TX, Pauesia juniperorum + TX, Pediobius foveolatus + TX, Phasmarhabditis hermaphrodita (Nemaslug®) + TX, Phymastichus coffea + TX, Phytoseiulus macropilus + TX, Phytoseiulus persimilis (Spidex® + TX, Phytoline p®) + TX, Podisus maculiventris (Podisus®) + TX, Pseudacteon curvatus + TX, Pseudacteon obtusus + TX, Pseudacteon tricuspis + TX, Pseudaphycus maculipennis + TX, Pseudleptomastix mexicana + TX, Psyllaephagus pilosus + TX, Psyttalia concolor (комплекс видов) + TX, Quadrastichus spp. + TX, Rhyzobius lophanthae + TX, Rodolia cardinalis + TX, Rumina decollate + TX, Semielacher petiolatus + TX, Sitobion avenae (Ervibank®) + TX, Steinernema carpocapsae (Nematac C® + TX, Millenium® + TX, BioNem C® + TX, NemAttack® + TX, Nemastar® + TX, Capsanem®) + TX, Steinernema feltiae (NemaShield® + TX, Nemasys F® + TX, BioNem F® + TX, Steinernema-System® + TX, NemAttack® + TX, Nemaplus® + TX, Exhibitline sf® + TX, Scia-rid® + TX, Entonem®) + TX, Steinernema kraussei (Nemasys L® + TX, BioNem L® + TX, Exhibitline srb®) + TX, Steinernema riobrave (BioVector® + TX, BioVektor®) + TX, Steinernema scapterisci (Nematac S®) + TX, Steinernema spp. + TX, Steinernematid spp.(Guardian Nematodes®) + TX, Stethorus punctillum (Stethorus®) + TX, Tamarixia radiate + TX, Tetrastichus setifer + TX, Thripobius semiluteus + TX, Torymus sinensis + TX, Trichogramma brassicae (Tricholine b®) + TX, Trichogramma brassicae (Tricho-Strip®) + TX, Trichogramma evanescens + TX, Trichogramma minutum + TX, Trichogramma ostriniae + TX, Trichogramma platneri + TX, Trichogramma pretiosum + TX, Xanthopimpla stemmator; и
другие биологические средства, в том числе абсцизовая кислота + ТХ, bioSea® + ТХ, Chondrostereum purpureum (Chontrol Paste®) + TX, Colletotrichum gloeosporioides (Collego®) + TX, октаноат меди (Cueva®) + TX, дельтовидные ловушки (Trapline d®) + TX, Erwinia amylovora (харпин) (ProAct® + TX, Ni-HIBIT Gold CST®) + TX, феррофосфат (Ferramol®) + TX, воронковидные ловушки (Trapline у®) + TX, Gallex® + TX, Grower's Secret® + TX, гомобрассинолид + TX, фосфат железа (Lilly Miller Worry Free Ferramol Slug & Snail Bait®) + TX, ловушка MCPhail (Trapline f®) + TX, Microctonus hyperodae + TX, Mycoleptodiscus terrestris (Des-X®) + TX, BioGain® + TX, Aminomite® + TX, Zenox® + TX, феромонная ловушка (Thripline ams®) + TX, бикарбонат калия (MilStop®) + TX, калиевые соли жирных кислот (Sanova®) + ТХ, раствор силиката калия (Sil-Matrix®) + ТХ, йодид калия + тиоцианат калия (Enzicur®) + ТХ, SuffOil-X® + ТХ, яд паука + ТХ, Nosema locustae (Semaspore Organic Grasshopper Control®) + TX, клеевые ловушки (Trapline YF® + TX, Rebell Amarillo®) + TX и ловушки (TakitrapLine у + b®) + TX,
или биологически активные соединение или средство, выбранные из брофлутрината + ТХ, дифловидазина + ТХ, флометоквина + ТХ, флугексафона + ТХ, вируса гранулеза Plutella xylostella + ТХ, вируса гранулеза Cydia pomonella + ТХ, имициафоса + ТХ, вируса ядерного полиэдроза Heliothis virescens + ТХ, вируса ядерного полиэдроза Heliothis punctigera + ТХ, вируса ядерного полиэдроза Helicoverpa zea + ТХ, вируса ядерного полиэдроза Spodoptera frugiperda + ТХ, вируса ядерного полиэдроза Plutella xylostella + ТХ, п-цимола + ТХ, пифлубумида + ТХ, пирафлупрола + ТХ, QRD 420 + ТХ, QRD 452 + ТХ, QRD 460 + ТХ, терпеноидных смесей + ТХ, терпеноидов + ТХ, тетранилипрола + ТХ и а-терпинена + ТХ;
или активное вещество, указанное с помощью кода + ТХ, как например код АЕ 1887196 (BSC-BX60309) + ТХ, код NNI-0745 GR + ТХ, код IKI-3106 + ТХ, код JT-L001 + ТХ, код ZNQ-08056 + ТХ, код IPPA152201 + ТХ, код HNPC-A9908 (CAS: [660411-21-2]) + ТХ, код HNPC-A2005 (CAS: [860028-12-2]) + ТХ, код JS118 + ТХ, код ZJ0967 + ТХ, код ZJ2242 + ТХ, код JS7119 (CAS: [929545-74-4]) + ТХ, код SN-1172 + ТХ, код HNPC-A9835 + ТХ, код HNPC-A9955 + ТХ, код HNPC-A3061 + ТХ, код Chuanhua 89-1 + ТХ, код IPP-10 + ТХ, код ZJ3265 + ТХ, код JS9117 + ТХ, код ZJ3757 + ТХ, код ZJ4042 + ТХ, код ZJ4014 + ТХ, код ГШ-121 + ТХ, код DPX-RAB55 (DKI-2301) + ТХ, код NA-89 + ТХ, код MIE-1209 + ТХ, код MCI-8007 + ТХ, код BCS-CL73507 + ТХ, код S-1871 + ТХ, код DPX-RDS63 + ТХ, квинофумелин + ТХ, мефентрифлуконазол + ТХ, фенпикоксамид + ТХ, флуиндапир + ТХ, инпирфлуксам + ТХ или индифлуметпир + ТХ, изофлуципрам + ТХ, пирапропоин + ТХ, флорилпикоксамид + ТХ, метилтетрапрол + ТХ, ипфлуфеноквин + ТХ, пиридахлометил + ТХ или хлопиридифлу + ТХ, тетрахлорантранилипрол + ТХ, тетрахлоранилипрол + ТХ, тиклопиразофлор + ТХ, флупиримин + ТХ или пирифлурамид + ТХ, бензпиримоксан + ТХ, бензосуфил + ТХ или оксазосулфил + ТХ, этпирафен + ТХ, ацинонапир + ТХ или пиринонафен + ТХ, оксотрион + ТХ, бикслозон + ТХ или клофенлизон + ТХ или диклороксизон + ТХ, циклопиранил + ТХ или пиразоциклонил + ТХ или циклопиразонил + ТХ, альфа-бромадиолон + ТХ, код AKD-1193 + ТХ, оксатиапипролин + ТХ, флуопирам + ТХ, пенфлуфен + ТХ, флуоксопиросад + ТХ и флупирадифурон + ТХ.
Ссылки в квадратных скобках после активных ингредиентов, например [3878-19-1], относятся к номеру согласно реестру Химической реферативной службы. Вышеописанные ингредиенты для смешивания являются известными. Если активные ингредиенты включены в "The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; Thirteenth Edition; Editor: C. D. S. TomLin; British Crop Protection Council], то они описаны в нем под номером записи, приведенном в данном документе выше в круглых скобках для конкретного соединения; например, соединение "абамектин" описано под номером записи (1). Если в данном документе выше добавлено "[CCN]" к конкретному соединению, то рассматриваемое соединение включено в "Compendium of Pesticide Common Names", который доступен в Интернете [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright © 1995-2004]; например, соединение "ацетопрол" описано по адресу в Интернете http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.
Большинство вышеописанных активных ингредиентов приведены в данном документе выше по так называемому "общепринятому названию", соответствующему "общепринятому названию согласно ISO" или другому "общепринятому названию", которое используют в отдельных случаях. Если обозначение не является "общепринятым названием", суть обозначения, применяемого вместо него, представлена в круглых скобках для конкретного соединения; в этом случае применяют название по IUPAC, название по IUPAC/Химической реферативной службе, "химическое название", "традиционное название", "название соединения" или "код разработки" или, если не применяют ни одно из этих обозначений или "общепринятого названия", то используют "альтернативное название". "Регистрационный №по CAS" означает регистрационный номер согласно Химической реферативной службе.
Смесь активных ингредиентов соединений формулы I, выбранных из таблиц 1-12 и Р, с активными ингредиентами, описанными выше, содержит соединение, выбранное из таблиц 1-12 и Р, и активный ингредиент, описанный выше, предпочтительно в соотношении компонентов смеси от 100:1 до 1:6000, особенно от 50:1 до 1:50, более предпочтительно в соотношении от 20:1 до 1:20, еще более предпочтительно от 10:1 до 1:10, очень предпочтительно от 5:1 до 1:5, при этом особое предпочтение отдают соотношению от 2:1 до 1:2, и при этом соотношение от 4:1 до 2:1 является также предпочтительным, прежде всего в соотношении 1:1, или 5:1, или 5:2, или 5:3, или 5:4, или 4:1, или 4:2, или 4:3, или 3:1, или 3:2, или 2:1, или 1:5, или 2:5, или 3:5, или 4:5, или 1:4, или 2:4, или 3:4, или 1:3, или 2:3, или 1:2, или 1:600, или 1:300, или 1:150, или 1:35, или 2:35, или 4:35, или 1:75, или 2:75, или 4:75, или 1:6000, или 1:3000, или 1:1500, или 1:350, или 2:350, или 4:350, или 1:750, или 2:750, или 4:750. Эти соотношения компонентов смеси указаны по весу.
В одном варианте осуществления вышеописанные смеси можно применять в способе контроля вредителей, который предусматривает применение композиции, содержащей вышеописанную смесь, по отношению к вредителям или их среде обитания, за исключением способа лечения организма человека или теплокровного животного путем хирургического вмешательства или терапии и способов диагностики, применяемых по отношению к организму человека или теплокровного животного.
Смеси, содержащие соединение формулы I, выбранное из таблиц 1-12 и Р, и один или несколько активных ингредиентов, которые описаны выше, можно применять, например, в форме отдельной "готовой смеси", в объединенной смеси для опрыскивания, состоящей из отдельных составов на основе отдельных компонентов, представляющих собой активные ингредиенты, такой как "баковая смесь", и в объединенном применении отдельных активных ингредиентов, при применении последовательным образом, т.е. один за другим с приемлемым коротким периодом, таким как несколько часов или дней. Порядок применения соединений формулы I, выбранных из таблиц 1-12 и Р, и активных ингредиентов, описанных выше, не является существенным для осуществления настоящего изобретения.
Композиции согласно настоящему изобретению также могут содержать дополнительные твердые или жидкие вспомогательные средства, такие как стабилизаторы, например неэпоксидированные или эпоксидированные растительные масла (например, эпоксидированное кокосовое масло, рапсовое масло или соевое масло), противовспениватели, например силиконовое масло, консерванты, регуляторы вязкости, связывающие и/или придающие липкость вещества, удобрения или другие активные ингредиенты для достижения определенных эффектов, например, бактерициды, фунгициды, нематоциды, активаторы роста растения, моллюскоциды или гербициды.
Композиции согласно настоящему изобретению получают способом, известным per se, при отсутствии вспомогательных средств, например, посредством измельчения, просеивания и/или прессования твердого активного ингредиента, и в присутствии по меньшей мере одного вспомогательного средства, например, посредством тщательного перемешивания и/или измельчения активного ингредиента со вспомогательным (вспомогательными) средством (средствами). Такие способы получения композиций и применение соединений I для получения таких композиций также являются объектом настоящего изобретения.
Способы применения композиций, то есть способы контроля вредителей вышеупомянутого типа, такие как распыление, разбрызгивание, опудривание, нанесение кистью, дражирование, разбрасывание или полив, которые подлежат выбору для удовлетворения намеченных целей с учетом обстоятельств, и применение композиций для контроля вредителей вышеупомянутого типа являются другими объектами настоящего изобретения. Типичные нормы концентрации активного ингредиента составляют от 0,1 до 1000 ppm, предпочтительно от 0,1 до 500 ppm. Норма применения на гектар, как правило, составляет от 1 до 2000 г активного ингредиента на гектар, в частности от 10 до 1000 г/га, предпочтительно от 10 до 600 г/га.
Предпочтительным способом нанесения в области защиты культур является нанесение на листву растений (внекорневое внесение), при этом можно выбрать частоту и норму применения в соответствии с опасностью заражения рассматриваемым вредителем. В качестве альтернативы, активный ингредиент может достигать растений посредством корневой системы (системное действие) за счет орошения места произрастания растений жидкой композицией или за счет внедрения активного ингредиента в твердой форме в место произрастания растений, например в почву, например, в виде гранул (внесение в почву). В случае сельскохозяйственной культуры риса-падди такие гранулы могут подаваться в определенном количестве в затопляемое рисовое поле.
Соединения по настоящему изобретению и композиции на их основе также являются подходящими для защиты материала для размножения растений, например семян, таких как плод, клубни или зерна, или саженцев, от вредителей упомянутого выше типа. Материал для размножения можно обрабатывать с помощью соединения перед посадкой, например семена можно обрабатывать перед посевом. В качестве альтернативы, соединение можно применять по отношению к косточкам семени (нанесение покрытия) либо с помощью замачивания косточек в жидкой композиции, либо с помощью нанесения слоя твердой композиции. Также можно применять композиции при посадке материала для размножения в отношении места применения, например в борозду для семян во время рядового сева. Данные способы обработки материала для размножения растений и обработанный таким образом материал для размножения растений являются дополнительными объектами настоящего изобретения. Типичные нормы обработки будут зависеть от растения и вредителя/гриба, подлежащих контролю, и, как правило, они составляют от 1 до 200 грамм на 100 кг семян, предпочтительно от 5 до 150 грамм на 100 кг семян, как например от 10 до 100 грамм на 100 кг семян.
Термин "семя" охватывает семена и вегетативные части растения всех видов, в том числе без ограничения истинные семена, кусочки семян, корневые побеги, зерно злаковых, луковицы, плод, клубни, зерна, ризомы, черенки, нарезанные побеги и т.п., и согласно предпочтительному варианту осуществления означает истинные семена.
Настоящее изобретение также предусматривает семена, покрытые или обработанные с помощью соединения формулы I или содержащие таковое. Термин "покрытый или обработанный и/или содержащий" обычно означает, что активный ингредиент находится на большей части поверхности семени во время применения, хотя большая или меньшая часть ингредиента может проникать в семенной материал в зависимости от способа применения. Если указанный семенной продукт (повторно) сажают, он может поглощать активный ингредиент. В одном варианте осуществления с помощью настоящего изобретения получают материал для размножения растений с возможностью прикрепления к нему соединения формулы (I). Кроме того, в настоящем документе представлен содержащий композицию материал для размножения растений, обработанный соединением формулы (I).
Обработка семян предусматривает все подходящие методики обработки семян, известные из уровня техники, такие как дражирование семян, покрытие семян, опудривание семян, пропитывание семян и гранулирование семян. Применение соединения формулы (I) при обработке семян может быть осуществлено с помощью любых известных способов, таких как распыление или опудривание семян перед посевом или во время посева/высаживания семян.
Биологические примеры
Пример В1. Spodoptera littoralis (египетская хлопчатниковая совка)
Листовые диски хлопчатника помещали на агар в 24-луночные микротитровальные планшеты и опрыскивали исследуемыми водными растворами, полученными из 10000 ppm исходных растворов в DMSO. После высушивания листовые диски заражали пятью личинками L1. Образцы оценивали в отношении смертности, антифидантного эффекта и ингибирования роста по сравнению с необработанными образцами через 3 дня после заражения. Контроль Spodoptera littoralis исследуемыми образцами присутствовал, если по меньшей мере одна из категорий смертности, антифидантного эффекта и ингибирования роста являлась выше, чем для необработанного образца.
Следующие соединения обеспечивали по меньшей мере 80% контроль при норме применения 200 ppm: P1, Р2, Р3, Р5, Р6, Р7, Р8, Р9, Р11, Р12, Р13, Р14, Р17, Р18, и Р19.
Пример В2. Syodoytera littoralis (египетская хлопчатниковая совка)
Исследуемые соединения вносили пипеткой из 10000 ppm исходных растворов в DMSO в 24-луночные планшеты и смешивали с агаром. Семена латука помещали на агар, и многолуночный планшет накрывали другим планшетом, который также содержал агар. Через 7 дней корни поглощали соединение, и при этом латук прорастал в планшет, расположенный сверху. Затем листья латука нарезали в планшет, расположенный сверху. Яйца Spodoptera помещали с помощью пипетки через пластиковый трафарет на увлажненную бумагу для блоттинга в геле и накрывали ей планшет. Образцы оценивали в отношении смертности, антифидантного эффекта и ингибирования роста по сравнению с необработанными образцами через 6 дней после заражения.
Следующие соединения давали эффект, составляющий по меньшей мере 80%, в по меньшей мере одной из трех категорий (смертность, антифидантность или ингибирование роста) при исследуемой норме 12,5 ppm: Р3.
Пример ВЗ. Plutella xvlostella (моль капустная)
24-луночные микротитровальные планшеты с искусственной питательной средой с помощью пипетки обрабатывали исследуемыми водными растворами, полученными из 10000 ppm исходных растворов в DMSO. После высушивания планшеты заражали личинками L2 (10-15 на лунку). Образцы оценивали в отношении смертности и ингибирования роста по сравнению с необработанными образцами через 5 дней после заражения.
Следующие соединения обеспечивали эффект, составляющий по меньшей мере 80%, в по меньшей мере одной из двух категорий (смертность или ингибирование роста) при норме применения 200 ppm: P1, Р2, Р3, Р6, Р7, Р8, Р9, Р10, Р11, Р12, Р13, Р14, Р15, Р16, Р17, Р18, Р19, и Р20.
Пример В4. Diabrotica balteata (злаковый корневой червь)
Ростки кукурузы, помещенные на слой агара в 24-луночные микротитровальные планшеты, обрабатывали исследуемыми водными растворами, полученными из 10000 ppm исходных растворов в DMSO, путем распыления. После высушивания планшеты заражали личинками L2 (6-10 на лунку). Образцы оценивали в отношении смертности и ингибирования роста по сравнению с необработанными образцами через 4 дня после заражения.
Следующие соединения обеспечивали эффект, составляющий по меньшей мере 80%, в по меньшей мере одной из двух категорий (смертность или ингибирование роста) при норме применения 200 ppm: P1, Р2, Р3, Р5, Р6, Р7, Р8, Р9, Р10, Р11, Р12, Р13, Р14, Р17, Р18, Р19, и Р20.
Пример В5. Mvzus persicae (тля персиковая зеленая)
Листовые диски подсолнечника помещали на агар в 24-луночный микротитровальный планшет и опрыскивали исследуемыми водными растворами, полученными из 10000 ppm исходных растворов в DMSO. После высушивания листовые диски заражали популяцией тли разного возраста. Через 6 дней после заражения образцы оценивали в отношении смертности.
Следующие соединения обеспечивали по меньшей мере 80% смертность при норме применения 200 ppm:
P1, Р2, Р3, Р5, Р6, Р7, Р8, Р9, Р10, Р11, Р12, Р14, Р15, Р16, Р17, Р18, и Р20.
Пример В6. Myzus persicae (тля персиковая зеленая)
Корни проростков гороха, зараженных популяцией тли разного возраста, помещали непосредственно в исследуемые водные растворы, полученные из 10000 ppm исходных растворов в DMSO. Через 6 дней после помещения проростков в исследуемые растворы образцы оценивали в отношении смертности.
Следующие соединения обеспечивали по меньшей мере 80% смертность при исследуемой норме 24 ppm: P1, Р3, Р8, Р15, Р16, и Р17.
Пример В7. Bemisia tabaci (белокрылка табачная)
Листовые диски хлопчатника помещали на агар в 24-луночные микротитровальные планшеты и опрыскивали исследуемыми водными растворами, полученными из 10000 ppm исходных растворов в DMSO. После высушивания листовые диски заражали взрослыми особями белокрылки. Через 6 дней после инкубирования образцы проверяли в отношении смертности.
Следующие соединения обеспечивали по меньшей мере 80% смертность при норме применения 200 ppm: P1, Р2, Р3, Р5, Р6, Р7, Р8, Р10, Р11, Р12, Р13, Р14, Р17, Р19, и Р20.
Пример В8. Euschistus heros (неотропический коричневый клоп-щитник)
Листья сои на агаре в 24-луночных микротитровальных планшетах опрыскивали исследуемыми водными растворами, полученными из 10000 ppm исходных растворов в DMSO. После высушивания листья заражали нимфами N2. Образцы оценивали в отношении смертности и ингибирования роста по сравнению с необработанными образцами через 5 дней после заражения.
Следующие соединения обеспечивали эффект, составляющий по меньшей мере 80%, в по меньшей мере одной из двух категорий (смертность или ингибирование роста) при норме применения 200 ppm: P1, Р2, Р3, Р8, и Р14.
Пример В10. Tetranvchus urticae (клещик паутинный двупятнистый)
Листовые диски боба на агаре в 24-луночных микротитровальных планшетах опрыскивали исследуемыми водными растворами, полученными из 10000 ppm исходных растворов в DMSO. После высушивания листовые диски заражали популяцией клещей разного возраста. Через 8 дней после заражения на смешанной популяции (подвижные стадии) образцы оценивали в отношении смертности.
Следующие соединения обеспечивали по меньшей мере 80% смертность при норме применения 200 ppm: Р1, Р3, Р6, Р9, Р12, Р17, и Р18.
Пример В11. Frankliniella occidentalis (западный цветочный трипе)
Листовые диски подсолнечника помещали на агар в 24-луночные микротитровальные планшеты и опрыскивали исследуемыми водными растворами, полученными из 10000 ppm исходных растворов в DMSO. После высушивания листовые диски заражали популяцией Frankliniella разного возраста. Через 7 дней после заражения образцы оценивали в отношении смертности.
Следующие соединения обеспечивали по меньшей мере 80% смертность при норме применения 200 ppm: Р3, Р6, Р7, P1, Р12, и Р17.
Пример В12. Сравнение инсектицидной активности соединения Р1 согласно настоящему изобретению с наиболее близким в отношении структуры соединением из уровня техники
Активность соединения Р1 согласно примерам получения и соединения Р8 из WO 2016/0721414 в отношении Myzus persicae при скармливании/контактном действии (пример В5 выше), Myzus persicae при системном действии (пример В6) и Euschistus heros (пример В8) кратко изложена в таблице В13.
В таблице В12 продемонстрировано, что соединение Р1 согласно настоящему изобретению неожиданно оказывает существенно лучшее инсектицидное действие в отношении Myzus persicae при скармливании/контактном действии (В5) и системном действии (В6) и в отношении Euschistus heros (В8) при испытываемых нормах применения, чем соединение из уровня техники. Данный усиленный эффект был неожиданным с учетом структурного сходства данных соединений.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| ПЕСТИЦИДНО АКТИВНЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ С СЕРОСОДЕРЖАЩИМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ | 2018 |
|
RU2796535C2 |
| ПЕСТИЦИДНО АКТИВНЫЕ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ С СЕРОСОДЕРЖАЩИМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ | 2015 |
|
RU2738359C2 |
| ПЕСТИЦИДНО АКТИВНЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ С СЕРОСОДЕРЖАЩИМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ | 2015 |
|
RU2765282C2 |
| ПЕСТИЦИДНО АКТИВНЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ С СУЛЬФОКСИМИНСОДЕРЖАЩИМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ | 2019 |
|
RU2816459C2 |
| ПРОИЗВОДНЫЕ ИМИНОПИРИДИНА И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ МИКРОБИОЦИДОВ | 2008 |
|
RU2532135C2 |
| ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 2011 |
|
RU2566992C2 |
| ТИАЗОЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ, ОБЛАДАЮЩИЕ МИКРОБИОЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ | 2017 |
|
RU2779183C2 |
| НОВЫЕ ХИНОЛИНОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ | 2019 |
|
RU2792933C2 |
| НОВЫЕ АНТИГЕЛЬМИНТНЫЕ ХИНОЛИН-3-КАРБОКСАМИДНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ | 2017 |
|
RU2772283C2 |
| МОДИФИЦИРОВАННЫЕ 2- И 3-НУКЛЕОЗИДЫ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЕКАРСТВЕННОГО СРЕДСТВА, ОБЛАДАЮЩЕГО ИНГИБИРУЮЩЕЙ АКТИВНОСТЬЮ В ОТНОШЕНИИ ВИРУСА ГЕПАТИТА С | 2003 |
|
RU2437892C2 |
Группа изобретений относится к органической химии и включает соединение формул I-Q1, I-Q4, их агрохимически приемлемые соли, пестицидную композицию, способ контроля насекомых, клещей и нематод, способ защиты материала для размножения растений. В формуле I-Q1 А представляет собой СН или N; X представляет собой S или SO2; R1 представляет собой С1-С4алкил; R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой C1-С6алкил; R2 представляет собой C1-С6галогеналкил, С1-С4 галогеналкилсульфанил, C1-С4галогеналкилсульфинил, С1-С4галогеналкилсульфонил или C1-С6галогеналкокси; G2 представляет собой N или СН. В формуле I-Q4 А представляет собой СН или N; X представляет собой S, SO или SO2; R1 представляет собой С1-С4алкил, С1-С4галогеналкил или С3-С6циклоалкилС1-С4алкил; R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой C1-С6алкил; R2 представляет собой C1-С6галогеналкил, С1-С4 галогеналкилсульфанил, C1-С4 галогеналкилсульфинил, С1-С4 галогеналкилсульфонил или C1-С6галогеналкокси. Технический результат - соединение формул I-Q1, I-Q4 для применения в сельском хозяйстве в качестве эффективного средства против насекомых, клещей и нематод. 5 н. и 2 з.п. ф-лы, 12 табл., 16 пр.
1. Соединение формулы I-Q1,
где
А представляет собой СН или N;
X представляет собой S или SO2;
R1 представляет собой С1-С4алкил;
R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой C1-С6алкил;
R2 представляет собой C1-С6галогеналкил, С1-С4 галогеналкилсульфанил, C1-С4галогеналкилсульфинил, С1-С4галогеналкилсульфонил или C1-С6галогеналкокси;
G2 представляет собой N или СН;
или агрохимически приемлемая соль соединения формулы I-Q1.
2. Соединение формулы I-Q4,
где
А представляет собой СН или N;
X представляет собой S, SO или SO2;
R1 представляет собой С1-С4алкил, С1-С4галогеналкил или С3-С6циклоалкилС1-С4алкил;
R7 и R8 независимо друг от друга представляют собой C1-С6алкил;
R2 представляет собой C1-С6галогеналкил, С1-С4 галогеналкилсульфанил, C1-С4 галогеналкилсульфинил, С1-С4 галогеналкилсульфонил или C1-С6галогеналкокси;
или агрохимически приемлемая соль соединения формулы I-Q4.
3. Соединение формулы I-Q1 по п. 1 или соединение формулы I-Q4 по п. 2, где
X представляет собой SO2;
R1 представляет собой этил;
R2 представляет собой трифторметил;
R7 представляет собой метил; и
R8 представляет собой метил.
4. Соединение формулы I-Q1 по п. 1, где соединение выбрано из группы, состоящей из соединений формул Р1, Р5, Р6, Р7, Р9, Р14, Р15, Р16, Р19 и Р20, или соединение формулы I-Q4 по п. 2, которое выбрано из соединения представленного формулой Р8:
5. Пестицидная композиция, которая содержит инсектицидно, акарицидно, или нематоцидно эффективное количество соединения формулы I-Q1 по любому из пп. 1, 3 или 4, или соединения формулы I-Q4 по любому из пп. 2, 3 или 4, в свободной форме или в форме агрохимически применимой соли в качестве активного ингредиента и необязательно по меньшей мере одно вспомогательное средство или разбавитель.
6. Способ контроля насекомых, клещей или нематод, который включает применение по отношению к вредителю, по отношению к месторасположению вредителя или по отношению к растению, восприимчивому к воздействию вредителя, инсектицидно, акарицидно или нематоцидно эффективного количества соединения формулы I-Q1 по любому из пп. 1,3 или 4, или соединения формулы I-Q4 по любому из пп. 2, 3 или 4, или композиции по п. 5.
7. Способ защиты материала для размножения растений от воздействия насекомых, клещей или нематод, который включает обработку материала для размножения или участка, где осуществляют посадку материала для размножения, с помощью композиции по п. 5.
| WO 2015000715 А1, 08.01.2015 | |||
| WO 2016071214 А1, 12.05.2016 | |||
| WO 2017089190 А1, 01.06.2017 | |||
| WO 2016121997 А1, 04.08.2016 | |||
| КОНДЕНСИРОВАННОЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОЕ СОЕДИНЕНИЕ И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ | 2012 |
|
RU2606119C2 |
