ДВУХКОМПОНЕНТНЫЕ СОПОЛИМЕРЫ LLDPE С УЛУЧШЕННОЙ УДАРОПРОЧНОСТЬЮ И СОПРОТИВЛЕНИЕМ РАЗДИРУ И СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ Российский патент 2024 года по МПК C08L23/08 C08F10/02 C08J5/18 C08L23/04 

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Полиолефины, такие как гомополимер полиэтилена высокой плотности (HDPE) и сополимер линейного полиэтилена низкой плотности (LLDPE), можно получать с применением различных комбинаций каталитических систем и способов полимеризации. Каталитические системы Циглера-Натта и системы на основе хрома могут обеспечивать, например, получение полимеров этилена, обладающих высокой технологичностью при экструзии, прочностью полимерного расплава и стабильностью рукава при получении выдувных пленок, обычно благодаря их широкому молекулярно-массовому распределению (ММР). Кроме того, пленки, получаемые с применением каталитических систем Циглера-Натта, обладают высоким сопротивлением раздиру как в машинном направлении (MD), так и в поперечном направлении (TD), но обычно имеют недостаточную ударопрочность. Напротив, металлоценовые каталитические системы могут обеспечивать, например, получение этиленовых полимеров, обладающих превосходной ударопрочностью и оптическими свойствами, но часто характеризующихся отсутствием высокого сопротивления раздиру, в частности, в машинном направлении.

В некоторых конечных применениях, таких как получение выдувных пленок, может быть выгодно обеспечить ударопрочность и оптические свойства сополимера LLDPE, полученного на металлоценовом катализаторе, но с улучшенным сопротивлением раздиру в машинном направлении (MD). Соответственно, настоящее изобретение направлено, в основном, на удовлетворение указанной потребности.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее краткое описание изобретения приведено для ознакомления в упрощенной форме с выбором концепций, которые далее представлены ниже в подробном описании. Данное краткое описание не предназначено для выявления требуемых или ключевых существенных признаков заявленного изобретения. Также данное краткое описание не ограничивает объем заявленного изобретения.

Аспекты настоящего изобретения относятся к этиленовым полимерным композициям, содержащим (i) однородно разветвленный первый этиленовый полимерный компонент и (ii) однородно разветвленный второй этиленовый полимерный компонент с более высокой плотностью, чем первый этиленовый полимерный компонент. В целом, количество второго этиленового полимерного компонента может составлять от примерно 15 до примерно 35% масс. или от примерно 20 до примерно 30% масс. относительно общей массы первого этиленового полимерного компонента и второго этиленового полимерного компонента. Этиленовая полимерная композиция может характеризоваться плотностью от примерно 0,912 до примерно 0,925 г/см³, отношением Mw/Mn от примерно 2 до примерно 5, показателем текучести расплава, менее или равным примерно 2 г/10 мин, и параметром CY-a при 190 °С от примерно 0,35 до примерно 0,7.

Дополнительно или альтернативно, этиленовая полимерная композиция может иметь профиль аналитического элюционного фракционирования при повышении температуры (ATREF (analytical temperature rising elution fractionation)), характеризующийся по меньшей мере двумя пиками: первый пик (более низкотемпературный пик) при температуре от примерно 60 до примерно 72 °С (или от примерно 64 до примерно 68 °С) и второй пик (более высокотемпературный пик) при температуре от примерно 92 до примерно 104 °С (или от примерно 95 до примерно 101 °С). Кроме того, разность между температурами указанных двух пиков (ΔT) часто может составлять от примерно 26 до примерно 39 °С (или от примерно 29 до примерно 36 °С).

Эти этиленовые полимерные композиции можно применять для получения различных промышленных изделий, таких как пленки (например, выдувные пленки), с благоприятным балансом сопротивления раздиру, ударопрочности и оптических свойств.

В настоящем изобретении также предложены способы повышения прочности пленки на раздир и получения пленок с требуемым сопротивлением раздиру. Типичный способ повышения прочности на раздир пленки однородно разветвленного первого этиленового полимера, имеющего плотность от примерно 0,90 до примерно 0,92 г/см³, может включать (а) объединение первого этиленового полимера с от примерно 15 до примерно 35% масс. однородно разветвленного второго этиленового полимера, имеющего плотность от примерно 0,935 до примерно 0,972 г/см³, с образованием этиленовой полимерной композиции, характеризующейся показателем текучести расплава, менее или равным примерно 2 г/10 мин, и Mw от примерно 100 до примерно 200 кг/моль и (b) формование расплава композиции через щелевую головку для получения пленки. Добавление второго этиленового полимера увеличивает прочность пленки на раздир в MD по Элмендорфу.

Типичный способ получения пленки с заданной прочностью на раздир в MD по Элмендорфу может включать (а) объединение однородно разветвленного первого этиленового полимера, имеющего плотность от примерно 0,90 до примерно 0,92 г/см³, с от примерно 15 до примерно 35% масс. однородно разветвленного второго этиленового полимера, имеющего плотность от примерно 0,935 до примерно 0,972 г/см³, с образованием этиленовой полимерной композиции, характеризующейся показателем текучести расплава, менее или равным примерно 2 г/10 мин, и Mw от примерно 100 до примерно 200 кг/моль и (b) регулирование количества второго этиленового полимера в композиции и формование расплава композиции через щелевую головку для получения пленки с заданной прочностью на раздир в MD по Элмендорфу. Прочность на раздир увеличивается по мере увеличения количества второго этиленового полимера в композиции.

Как в приведенном выше кратком описании изобретения, так и в последующем подробном описании приведены примеры, при этом указанные описания являются только пояснительными. Соответственно, приведенное выше краткое описание и приведенное ниже подробное описание не следует рассматривать как ограничивающие. Кроме того, в дополнение к признакам и вариантам, описанным в настоящей заявке, могут быть предложены и другие признаки или варианты. Например, определенные аспекты и варианты реализации могут относиться к различным комбинациям и подкомбинациям признаков, описанных в подробном описании.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ

На фиг. 1 представлен график профилей ATREF этиленовых полимерных композиций из примеров B1-B3.

На фиг. 2 представлен график профилей ATREF этиленовых полимерных композиций из примеров B4-B6.

На фиг. 3 представлен график профилей ATREF этиленовых полимерных композиций из примеров B7-B9.

На фиг. 4 представлен график профилей ATREF этиленовых полимерных композиций из примеров B10-B14.

На фиг. 5 представлен график зависимости прочности выдувных пленок на раздир в MD по Элмендорфу от количества компонента высокой плотности (% масс.) в этиленовой полимерной композиции.

На фиг. 6 представлен график зависимости ударопрочности выдувных пленок от количества компонента высокой плотности (% масс.) в этиленовой полимерной композиции.

На фиг. 7 представлен график зависимости ударопрочности выдувных пленок и процентного увеличения прочности выдувных пленок на раздир в MD по Элмендорфу от количества компонента высокой плотности (% масс.) в этиленовой полимерной композиции.

На фиг. 8 представлен график кривой ДСК при втором нагревании для компонента высокой плотности HD 3.

На фиг. 9 представлен график зависимости логарифма вязкости при нулевом сдвиге от логарифма средневесовой молекулярной массы (Mw) для этиленовых полимерных композиций из примеров B1-B6 и B10-B14.

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

Для более ясного понимания применяемых в настоящей заявке терминов приведены следующие определения. Если не указано иное, приведенные ниже определения применимы к настоящему описанию. Если в описании используется какой-либо термин, который не имеет конкретного определения в настоящей заявке, можно использовать определение, приведенное в IUPAC Compendium of Chemical Terminology, 2nd Ed (1997), при условии, что такое определение не противоречит любому другому описанию или определению, используемому в настоящей заявке, или не делает неопределенным или недействительным какой-либо пункт формулы изобретения, к которому относится данное определение. В случае, если какое-либо определение или применение, приведенное в любом документе, включенном в настоящее описание посредством ссылки, противоречит определению или применению, приведенному в настоящей заявке, определение или применение, приведенное в настоящей заявке, имеет преимущественное право.

В данном контексте признаки объекта изобретения описаны так, что в конкретных аспектах может быть предусмотрена комбинация различных признаков. Для всех и каждого аспекта и/или признака, описанного в настоящей заявке, предусмотрены все комбинации, которые не приводят к ухудшению проектов, композиций, процессов и/или способов, описанных в настоящей заявке, с явным описанием или без явного описания конкретной комбинации. Кроме того, если специально не указано иное, любой аспект и/или признак, описанный в настоящей заявке, можно комбинировать для описания признаков по данному изобретению, не противоречащих настоящему изобретению.

Несмотря на то, что композиции и способы описаны в настоящей заявке как «включающие» различные компоненты или стадии, указанные композиции и способы также могут «состоять по существу из» или «состоять из» различных компонентов и стадий, если не указано иное. Например, этиленовая полимерная композиция согласно аспектам настоящего изобретения может содержать; альтернативно может состоять по существу из; или альтернативно может состоять из первого этиленового полимерного компонента и второго этиленового полимерного компонента.

Термины в единственном числе включают альтернативные варианты во множественном числе, например, по меньшей мере один, если не указано иное.

В общем, группы элементов указаны с использованием схемы нумерации, указанной в версии периодической таблицы элементов, опубликованной в Chemical and Engineering News, 63(5), 27, 1985. В некоторых случаях группа элементов может быть указана с помощью общего названия, принятого для данной группы; например, щелочные металлы для элементов 1 группы, щелочноземельные металлы для элементов 2 группы, переходные металлы для элементов 3-12 групп и галогены или галогениды для элементов 17 группы.

Термин «полимер» используется в данном контексте в общем виде и включает этиленовые гомополимеры, сополимеры, терполимеры и т. п., а также их сплавы и смеси. Термин «полимер» также включает ударопрочные, блочные, привитые, статистические и чередующиеся сополимеры. Сополимер получают из олефинового мономера и одного олефинового сомономера, а терполимер получают из олефинового мономера и двух олефиновых сомономеров. Соответственно, «полимер» включает сополимеры и терполимеры, полученные из этилена и любого сомономера (сомономеров), описанного в настоящей заявке. Аналогичным образом, объем термина «полимеризация» включает гомополимеризацию, сополимеризацию и терполимеризацию. Таким образом, полимер этилена может включать гомополимеры этилена, сополимеры этилена (например, сополимеры этилена/α-олефина), терполимеры этилена и т. д., а также их комбинации или смеси. Таким образом, полимер этилена включает полимеры, часто называемые в данной области техники ЛПЭНП (линейный полиэтилен низкой плотности) и ПЭВП (полиэтилен высокой плотности). Например, сополимер этилена может быть получен из этилена и сомономера, такого как 1-бутен, 1-гексен или 1-октен. Если мономер и сомономер представляют собой этилен и 1-гексен, соответственно, то полученный полимер можно классифицировать как сополимер этилен/1-гексен. Термин «полимер» также включает все возможные геометрические конфигурации, если не указано иное, и такие конфигурации могут включать идиотактическую, синдиотактическую и статистическую симметрию. Кроме того, если не указано иное, термин «полимер» также включает полимеры всех молекулярных масс.

Термины «каталитическая композиция», «каталитическая смесь», «каталитическая система» и т. п. не зависят от реального продукта или состава, получаемого в результате приведения в контакт или взаимодействия исходных компонентов описанной или заявленной каталитической композиции/смеси/системы, природы активного каталитического сайта или изменения сокатализатора, металлоценового соединения или активатора (например, активатора-подложки) после объединения указанных компонентов. Таким образом, термины «каталитическая композиция», «каталитическая смесь», «каталитическая система» и т. п. включают первоначальные исходные компоненты композиции, а также любой продукт(ы), который может образовываться в результате приведения в контакт указанных первоначальных исходных компонентов, и включают гетерогенные и гомогенные каталитические системы или композиции. Термины «каталитическая композиция», «каталитическая смесь», «каталитическая система» и т. п. в настоящем описании могут использоваться взаимозаменяемо.

Несмотря на то, что при практическом осуществлении или испытании настоящего изобретения могут быть использованы любые способы, устройства и материалы, такие же, как описаны в настоящей заявке, или их эквиваленты, далее описаны типичные способы, устройства и материалы.

Все публикации и патенты, упомянутые в настоящем документе, включены посредством ссылки в целях описания и раскрытия, например, конструкций и методологий, которые описаны в таких публикациях, которые можно использовать в связи с изобретением, описанным в настоящей заявке.

В настоящем изобретении приведено несколько типов диапазонов. Если описан или заявлен диапазон любого типа, то предусмотрено также описание или заявка каждого возможного числа в отдельности, которое входит в указанный диапазон, включая конечные точки диапазона, а также любых поддиапазонов и комбинаций поддиапазонов, входящих в него. Например, описание того, что отношение Mw/Mn может составлять от примерно 2 до примерно 5, предполагает упоминание того, что отношение Mw/Mn может представлять собой любое отношение в указанном диапазоне и, например, может быть равным примерно 2, примерно 2,5, примерно 3, примерно 3,5, примерно 4, примерно 4,5 или примерно 5. Кроме того, отношение Mw/Mn может составлять от примерно 2 до примерно 5 (например, от примерно 2,2 до примерно 4) и включает также любую комбинацию диапазонов от примерно 2 до примерно 5. Кроме того, во всех случаях, когда указано «примерно» конкретное значение, такое значение описано и само по себе. Таким образом, утверждение о том, что отношение Mw/Mn может составлять от примерно 2 до примерно 5, также указывает на отношение Mw/Mn от 2 до 5 (например, от 2,2 до 4), при этом указанный диапазон также включает любую комбинацию диапазонов от 2 до 5. Аналогичным образом, все другие диапазоны, описанные в настоящей заявке, следует интерпретировать по аналогии с приведенным примером.

Термин «примерно» означает, что количество, размер, состав, параметры и другие количественные значения и характеристики не являются и не должны быть точными, а могут быть приблизительными и/или большими или меньшими по мере необходимости, отражая допуски, коэффициенты пересчета, округления, погрешности измерения и т. п., а также другие факторы, известные специалистам в данной области техники. В целом, количество, размер, состав, параметр или другое количественное значение или характеристика имеет приставку «примерно» или «приблизительно» независимо от того, указано ли это в явном виде или нет. Термин «примерно» также включает количества, которые отличаются вследствие различных равновесных условий для композиции, полученной из конкретной исходной смеси. Пункты формулы изобретения, независимо от того, модифицированы они термином «примерно» или нет, включают эквиваленты количеств. Термин «примерно» может означать в пределах 10% от указанного числового значения, предпочтительно в пределах 5% от указанного числового значения.

В данном контексте «MD» относится к машинному направлению, а «CD» относится к перпендикулярному направлению. Перпендикулярное направление также может быть упомянуто в данном контексте как поперечное направление (TD).

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится, в целом, к этиленовым полимерным композициям, содержащим компонент меньшей плотности и компонент большей плотности. Изделия, полученные из таких полимерных композиций на основе этилена, такие как выдувные пленки, могут иметь превосходную ударопрочность, прочность на раздир (например, прочность на раздир в MD по Элмендорфу) и оптические свойства, несмотря на наличие в полимерной композиции компонента большей плотности. Кроме того, в настоящей заявке также предложены способы улучшения и контроля (или регулирования) прочности пленочного изделия на раздир.

ЭТИЛЕНОВЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ КОМПОЗИЦИИ

В целом, этиленовые полимерные композиции, описанные в настоящей заявке, содержат (i) однородно разветвленный первый этиленовый полимерный компонент и (ii) однородно разветвленный второй этиленовый полимерный компонент более высокой плотности, чем первый этиленовый полимерный компонент. Первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент представляют собой полимеры на основе этилена или этиленовые полимеры, включая гомополимеры этилена, а также сополимеры, терполимеры и т. д. этилена и по меньшей мере одного олефинового сомономера. Сомономеры, которые можно сополимеризовать с этиленом, часто могут содержать от 3 до 20 атомов углерода в молекулярной цепи. Например, типичные сомономеры могут включать, но не ограничиваются указанными, пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен и т. д. или их комбинации. Согласно одному аспекту олефиновый сомономер может представлять собой C₃-C₁₈ олефин; в качестве альтернативы олефиновый сомономер может представлять собой C₃-C₁₀ олефин; в качестве альтернативы олефиновый сомономер может представлять собой C₄-C₁₀ олефин; в качестве альтернативы олефиновый сомономер может представлять собой C₃-C₁₀ α-олефин; в качестве альтернативы олефиновый сомономер может представлять собой C₄-C₁₀ α-олефин; в качестве альтернативы олефиновый сомономер может представлять собой 1-бутен, 1-гексен, 1-октен или любую их комбинацию; или, в качестве альтернативы сомономер может представлять собой 1-гексен. Обычно количество сомономера относительно общей массы мономера (этилена) и сомономера может составлять от примерно 0,01 до примерно 20% масс., от примерно 0,1 до примерно 10% масс., от примерно 0,5 до примерно 15% масс., от примерно 0,5 до примерно 8% масс. или от примерно 1 до примерно 15% масс.

Согласно одному аспекту этиленовая полимерная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент по настоящему изобретению могут независимо содержать сополимер этилен/α-олефин и/или этиленовый гомополимер. Так, этиленовая полимерная композиция согласно некоторым аспектам может содержать сополимер этилен/α-олефин и этиленовый гомополимер.

Согласно другому аспекту этиленовая полимерная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент могут независимо содержать сополимер этилен/1-бутен, сополимер этилен/1-гексен, сополимер этилен/1-октен, этиленовый гомополимер или любую их комбинацию; в качестве альтернативы сополимер этилен/1-бутен, сополимер этилен/1-гексен, сополимер этилен/1-октен или любую их комбинацию; или качестве альтернативы сополимер этилен/1-гексен. В соответствии с аспектами настоящего изобретения этиленовая полимерная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент могут независимо иметь любые свойства полимеров, перечисленные ниже, и в любой комбинации, если не указано иное.

Этиленовая полимерная композиция может характеризоваться плотностью от примерно 0,912 до примерно 0,925 г/см³. Например, этиленовая полимерная композиция может иметь плотность от примерно 0,912 до примерно 0,922 г/см³; в качестве альтернативы от примерно 0,912 до примерно 0,92 г/см³; или в качестве альтернативы от примерно 0,915 до примерно 0,925 г/см³.

Первый этиленовый полимерный компонент представляет собой компонент меньшей плотности, то есть первый этиленовый полимерный компонент имеет более низкую плотность, чем плотность второго этиленового полимерного компонента. Согласно одному аспекту первый этиленовый полимерный компонент может иметь плотность от примерно 0,89 до примерно 0,92 г/см³, а согласно другому аспекту его плотность может составлять от примерно 0,90 до примерно 0,92 г/см³, и согласно другому аспекту от примерно 0,905 до примерно 0,918 г/см³, и согласно другому аспекту от примерно 0,91 до примерно 0,918 г/см³.

Второй этиленовый полимерный компонент представляет собой компонент большей плотности, то есть второй этиленовый полимерный компонент имеет более высокую плотность, чем плотность первого этиленового полимерного компонента. Согласно одному аспекту, например, второй этиленовый полимерный компонент может иметь плотность от примерно 0,935 до примерно 0,972 г/см³, а согласно другому аспекту его плотность может составлять от примерно 0,94 до примерно 0,97 г/см³, и согласно другому аспекту от примерно 0,94 до примерно 0,96 г/см³, и согласно другому аспекту от примерно 0,945 до примерно 0,965 г/см³.

Не ограничиваясь приведенными значениями, количество второго этиленового полимерного компонента часто может составлять от примерно 15 до примерно 35% масс., от примерно 15 до примерно 30% масс., от примерно 15 до примерно 28% масс. или от примерно 15 до примерно 25% масс. относительно общей массы первого этиленового полимерного компонента и второго этиленового полимерного компонента. Согласно другим аспектам количество второго этиленового полимерного компонента может составлять от примерно 20 до примерно 35% масс., от примерно 20 до примерно 30% масс., от примерно 18 до примерно 32% масс. или от примерно 18 до примерно 28% масс. относительно общей массы первого этиленового полимерного компонента и второго этиленового полимерного компонента.

Соответствующий показатель текучести расплава (MI) этиленовой полимерной композиции и первого этиленового полимерного компонента независимо может быть менее или равным примерно 2 г/10 мин, менее или равным примерно 1,5 г/10 мин или менее или равным примерно 1,3 г/10 мин. Типичные диапазоны MI этиленовой полимерной композиции и/или первого этиленового полимерного компонента могут включать, но не ограничиваются этим, от примерно 0,3 до примерно 2 г/10 мин, от примерно 0,3 до примерно 1,5 г/10 мин, от примерно 0,5 до примерно 2 г/10 мин, от примерно 0,5 до примерно 1,8 г/10 мин или от примерно 0,5 до примерно 1,5 г/10 мин.

Показатель текучести расплава второго этиленового полимерного компонента обычно не обязательно ограничен теми же диапазонами, что и показатель текучести расплава первого этиленового полимерного компонента. Например, второй этиленовый полимерный компонент может иметь MI, менее или равный примерно 50 г/10 мин, менее или равный примерно 10 г/10 мин или менее или равный примерно 5 г/10 мин, и иллюстративные неограничивающие диапазоны включают от примерно 0,3 до примерно 2 г/10 мин, от примерно 0,5 до примерно 40 г/10 мин, от примерно 0,5 до примерно 8 г/10 мин, от примерно 0,4 до примерно 4 г/10 мин и от примерно 10 до примерно 25 г/10 мин.

Независимо этиленовая полимерная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент могут иметь отношение HLMI/MI (показатель текучести расплава при повышенном напряжении сдвига/показатель текучести расплава; показатель текучести расплава не равен нулю) в диапазоне от примерно 10 до примерно 35, от примерно 12 до примерно 30, от примерно 12 до примерно 25, от примерно 12 до примерно 20, от примерно 15 до примерно 35, от примерно 15 до примерно 30, от примерно 15 до примерно 25 или от примерно 15 до примерно 22 и т. п.

Независимо этиленовая полимерная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент согласно некоторым аспектам настоящего изобретения могут иметь отношение Mw/Mn, или коэффициент полидисперсности, от примерно 2 до примерно 5, от примерно 2 до примерно 4, от примерно 2 до примерно 3,5 или от примерно 2 до примерно 3 и согласно другим аспектам настоящего изобретения от примерно 2,2 до примерно 5, от примерно 2,2 до примерно 4, от примерно 2,2 до примерно 3,5, от примерно 2,2 до примерно 3,2 или от примерно 2,2 до примерно 3.

Независимо этиленовая полимерная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент согласно некоторым аспектам настоящего изобретения могут иметь отношение Mz/Mw от примерно 1,7 до примерно 3 или от примерно 1,7 до примерно 2,5 и согласно другим аспектам настоящего изобретения от примерно 1,7 до примерно 2,3, от примерно 1,7 до примерно 2,2 или от примерно 1,7 до примерно 2.

Соответствующая средневесовая молекулярная масса (Mw) этиленовой полимерной композиции и первого этиленового полимерного компонента может независимо составлять от примерно 100 до примерно 200 кг/моль или от примерно 100 до примерно 150 кг/моль. Другие подходящие диапазоны включают от примерно 110 до примерно 200 кг/моль, от примерно 110 до примерно 180 кг/моль или от примерно 110 до примерно 160 кг/моль.

Mw второго этиленового полимерного компонента обычно не обязательно ограничен теми же диапазонами, что и Mw первого этиленового полимерного компонента. Например, второй этиленовый полимерный компонент согласно некоторым аспектам настоящего изобретения может иметь Mw от примерно 85 до примерно 200 кг/моль, от примерно 85 до примерно 160 кг/моль или от примерно 100 до примерно 200 кг/моль и согласно другим аспектам настоящего изобретения от примерно 40 до примерно 180 кг/моль или от примерно 40 до примерно 150 кг/моль.

В соответствии с одним аспектом настоящего изобретения Mw первого этиленового полимерного компонента может быть больше, чем Mw второго этиленового полимерного компонента, что может приводить к улучшению оптических свойств пленки и сопротивления пленки раздиру в MD по сравнению со случаем, в котором молекулярные массы обращены. Согласно данному аспекту отношение Mw первого этиленового полимерного компонента к Mw второго этиленового полимерного компонента обычно может составлять от примерно 1,1:1 до примерно 5:1, от примерно 1,1:1 до примерно 3:1, от примерно 1,1:1 до примерно 1,8:1, от примерно 1,2:1 до примерно 4:1 или от примерно 1,2:1 до примерно 2,5:1.

В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения Mw первого этиленового полимерного компонента может быть меньше, чем Mw второго этиленового полимерного компонента. Согласно данному аспекту отношение Mw первого этиленового полимерного компонента к Mw второго этиленового полимерного компонента обычно может составлять от примерно 0,5:1 до примерно 0,9:1, от примерно 0,6:1 до примерно 0,9:1, от примерно 0,65:1 до примерно 0,9:1 или от примерно 0,7:1 до примерно 0,9:1.

В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения Mw первого этиленового полимерного компонента может быть по существу такой же, как Mw второго этиленового полимерного компонента (такой же молекулярный размер). Согласно данному аспекту отношение Mw первого этиленового полимерного компонента к Mw второго этиленового полимерного компонента обычно может составлять от примерно 0,75:1 до примерно 1,25:1, от примерно 0,8:1 до примерно 1,2:1, от примерно 0,9:1 до примерно 1,1:1 или от примерно 0,8:1 до примерно 1,1:1.

Независимо этиленовая полимерная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент могут иметь унимодальное молекулярно-массовое распределение (установленное с помощью гельпроникающей хроматографии (ГПХ) или другой подходящей аналитической методики). В унимодальном молекулярно-массовом распределении существует единственный идентифицируемый пик. Часто каждый из этиленовой полимерной композиции, первого этиленового полимерного компонента и второго этиленового полимерного компонента имеет унимодальное молекулярно-массовое распределение.

Независимо этиленовая полимерная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент могут иметь значение параметра CY-a (при 190 °С) в диапазоне от примерно 0,35 до примерно 0,7; в качестве альтернативы от примерно 0,35 до примерно 0,6; в качестве альтернативы от примерно 0,4 до примерно 0,7; в качестве альтернативы от примерно 0,4 до примерно 0,65; в качестве альтернативы от примерно 0,4 до примерно 0,55; в качестве альтернативы от примерно 0,45 до примерно 0,7 или в качестве альтернативы от примерно 0,45 до примерно 0,65.

Соответствующая вязкость при нулевом сдвиге (при 190 °С) этиленовой полимерной композиции и первого этиленового полимерного компонента может независимо составлять от примерно 2500 до примерно 25000 Па-с или от примерно 3000 до примерно 25000 Па-с. Другие подходящие диапазоны включают от примерно 2500 до примерно 20000 Па-с, от примерно 3000 до примерно 20000 Па-с или от примерно 4000 до примерно 15000 Па-с.

Вязкость при нулевом сдвиге (при 190 °С) второго этиленового полимерного компонента обычно не обязательно ограничена теми же диапазонами, что и для первого этиленового полимерного компонента. Например, второй этиленовый полимерный компонент согласно некоторым аспектам настоящего изобретения может иметь вязкость при нулевом сдвиге от примерно 2500 до примерно 25000 Па-с или от примерно 5000 до примерно 70000 Па-с, и согласно другим аспектам настоящего изобретения от примерно 150 до примерно 2500 Па-с или от примерно 500 до примерно 5000 Па-с.

Вязкость при нулевом сдвиге и Параметр CY-a определяют по данным вязкости, измеренным при 190 °С и с использованием эмпирической модели Карро-Яшида (CY) в соответствии с описанием в настоящей заявке.

Этиленовая полимерная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент обычно имеют низкое содержание длинноцепочечных разветвлений (LCB). Например, этиленовая полимерная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент могут независимо содержать менее 10 длинноцепочечных разветвлений (LCB), менее 8 LCB, менее 5 LCB или менее 3 LCB на миллион всех атомов углерода.

Независимо этиленовая полимерная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент могут иметь обратное распределение короткоцепочечной разветвленности (обратное SCBD; увеличенное распределение сомономера) или плоское распределение короткоцепочечной разветвленности (плоское SCBD; равномерное распределение сомономера), и эти распределения могут указывать на однородно разветвленные полимерные компоненты. Как понятно специалистам в данной области техники, профиль SCBD не применим, если второй этиленовый полимерный компонент представляет собой этиленовый гомополимер.

Обратное SCBD может характеризоваться количеством короткоцепочечных разветвлений (SCB) на 1000 всех атомов углерода этиленового полимера при Mw, которое больше, чем при Mn, и/или количество SCB на 1000 всех атомов углерода этиленового полимера при Mz, которое больше, чем при Mw, и/или количество SCB на 1000 всех атомов углерода этиленового полимера при Mz, которое больше, чем при Mn.

Плоское SCBD может характеризоваться наклоном графика зависимости количества короткоцепочечных разветвлений (SCB) на 1000 всех атомов углерода от логарифма молекулярной массы этиленового полимера (определенным с помощью линейной регрессии в диапазоне от D15 до D85), который составляет от примерно -0,6 до примерно 0,6, и/или процентом точек данных, отклоняющихся от среднего содержания короткоцепочечных разветвлений на значение более 0,5 короткоцепочечных разветвлений на 1000 всех атомов углерода (определенным в диапазоне от D15 до D85), менее или равным примерно 20%, и/или процентом точек данных, отклоняющихся от среднего содержания короткоцепочечных разветвлений на значение более 1 короткоцепочечного разветвления на 1000 всех атомов углерода (определенным в диапазоне от D15 до D85), менее или равным примерно 10%. Полимеры, имеющие плоское или равномерное SCBD, описаны, например, в патентах США № 9217049 и 9574031, полное содержание которых включено в настоящую заявку посредством ссылки.

В соответствии с некоторыми аспектами настоящего изобретения этиленовые полимерные композиции, описанные в настоящей заявке, могут иметь уникальный профиль ATREF. Например, этиленовая полимерная композиция может характеризоваться кривой ATREF, содержащей по меньшей мере два пика (в диапазоне 60-104 °С), с первым пиком (более низкотемпературным пиком) при температуре от примерно 60 до примерно 72 °С, например, от примерно 62 до примерно 70 °С, от примерно 63 до примерно 69 °С или от примерно 64 до примерно 68 °С. Дополнительно или в качестве альтернативы этиленовая полимерная композиция может характеризоваться кривой ATREF, содержащей по меньшей мере два пика (в диапазоне 60-104 °С), со вторым пиком (более высокотемпературным пиком) при температуре от примерно 92 до примерно 104 °С, например, от примерно 93 до примерно 103 °С, от примерно 94 до примерно 102 °С или от примерно 95 до примерно 101 °С.

Дополнительно или в качестве альтернативы этиленовая полимерная композиция может характеризоваться кривой ATREF, содержащей по меньшей мере два пика в температурном диапазоне от примерно 60 до примерно 104 °С, и разность между температурами указанных двух пиков (ΔT) может составлять от примерно 26 до примерно 39 °С, от примерно 28 до примерно 37 °С или от примерно 29 до примерно 36 °С. Согласно этим и другим аспектам пиковая температура ATREF (температура самого высокого пика на кривой ATREF) может быть либо пиком при более низкой температуре, либо пиком при более высокой температуре. Согласно дополнительным аспектам помимо вышеупомянутых пиков при более низкой и более высокой температуре на кривой ATREF отсутствуют другие значительные пики выше значения dW/dT, равного 1 по высоте (график зависимости dW/dT от T; нормированный на площадь, равную 1).

В соответствии с аспектами настоящего изобретения первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент могут быть независимо получены с применением металлоценовой каталитической системы на основе циркония. Например, каталитическая система может содержать цирконийсодержащее металлоценовое соединение (мостиковое или немостиковое), активатор и необязательный сокатализатор. Согласно таким аспектам первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент не получают с применением гафниевой и/или титановой каталитической системы.

Дополнительно и независимо этиленовая полимерная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент могут не содержать гафний или титан (остаток катализатора) в измеримом количестве, то есть содержать менее 0,1 м.д. по массе. Согласно некоторым аспектам этиленовая полимерная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент могут независимо содержать менее 0,08 м.д., менее 0,05 м.д. или менее 0,03 м.д. гафния или титана.

Согласно одному аспекту этиленовая полимерная композиция, описанная в настоящей заявке, может представлять собой продукт реактора (например, продукт одного реактора), содержащий первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент, а, например, не послереакторную смесь первого этиленового полимерного компонента и второго этиленового полимерного компонента. Однако согласно другому аспекту настоящего изобретения этиленовая полимерная композиция, описанная в настоящей заявке, может представлять собой композицию или смесь (например, послереакторную смесь), содержащую первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент. Этиленовая полимерная композиция может быть в любой подходящей форме, такой как порошок, хлопья или гранулы.

Обычно основная часть или по существу вся этиленовая полимерная композиция представляет собой первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент. Согласно одному аспекту общее количество первого этиленового полимерного компонента и второго этиленового полимерного компонента в этиленовой полимерной композиции может составлять по меньшей мере примерно 75% масс., по меньшей мере примерно 85% масс., по меньшей мере примерно 90% масс., по меньшей мере примерно 95% масс., по меньшей мере примерно 98% масс. или по меньшей мере примерно 99% масс., и указанное содержание выражено относительно общей массы композиции. Как понятно специалистам в данной области техники, этиленовая полимерная композиция может дополнительно содержать одну или более подходящих добавок, таких как антиоксидант, нейтрализатор кислоты, антиадгезивная добавка, скользящая добавка, окрашивающий агент, наполнитель, полимерная технологическая добавка, УФ добавка и т. п., а также их комбинации. Кроме того, как понятно специалистам в данной области техники, этиленовая полимерная композиция может дополнительно содержать другие полимерные компоненты, в дополнение к первому этиленовому полимерному компоненту и второму этиленовому полимерному компоненту, и иллюстративные и неограничивающие полимерные компоненты могут включать полиэтилен низкой плотности (LDPE), этиленвинилацетат (EVA) и т. п. Согласно конкретным аспектам настоящего изобретения единственные полимерные компоненты этиленовой полимерной композиции представляют собой первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент.

ИЗДЕЛИЯ И ПРОДУКТЫ

Изделия промышленного производства могут быть получены из и/или могут содержать этиленовые полимерные композиции согласно настоящему изобретению, и, соответственно, они входят в объем настоящего изобретения. Например, изделия, которые могут содержать этиленовые полимерные композиции согласно настоящему изобретению, могут включать, но не ограничиваются ими, сельскохозяйственные пленки, автомобильные детали, бутылки, контейнеры для химических веществ, барабаны, волокна или ткани, пищевую упаковочную пленку или контейнеры, изделия для общепита, топливные баки, геомембраны, бытовые контейнеры, вкладыши, формованные изделия, медицинские устройства или материалы, товары для хранения под открытым небом, уличное игровое оборудование, трубы, листы или ленты, игрушки или дорожные заграждения и т. п. Для получения указанных изделий могут быть использованы различные способы. Неограничивающие примеры таких способов включают литьевое формование, выдувное формование, ротационное формование, экструзию пленки, экструзию листа, экструзию профиля, термоформование и т. п. Кроме того, к указанным полимерным композициям часто добавляют добавки и модификаторы для обеспечения преимущественных свойств переработки полимера или конечного продукта. Такие способы и материалы описаны в публикациях Modern Plastics Encyclopedia, середина ноября, выпуск 1995, том 72, № 12; и Film Extrusion Manual - Process, Materials, Properties, TAPPI Press, 1992; полное описание которых включено в настоящую заявку посредством ссылки. Согласно некоторым аспектам настоящего изобретения изделие промышленного производства может содержать (или может быть получено из) любые этиленовые полимерные композиции, описанные в настоящей заявке, и изделие промышленного производства может представлять собой или может содержать пленку.

Согласно некоторым аспектам изделие, полученное из и/или содержащее этиленовую полимерную композицию согласно настоящему изобретению, представляет собой пленочный продукт. Например, пленка может представлять собой выдувную пленку или поливную пленку, которая получена из и/или содержит любую этиленовую полимерную композицию, описанную в настоящей заявке. Такие пленки также могут содержать одну или более добавок, неограничивающие примеры которых могут включать антиоксидант, нейтрализатор кислоты, антиадгезивную добавку, скользящую добавку, окрашивающий агент, наполнитель, технологическую добавку, УФ ингибитор и т. п., а также их комбинации.

В настоящем изобретении также предусмотрен способ получения пленки (например, выдувной пленки, поливной пленки и т. д.), содержащей любую этиленовую полимерную композицию, описанную в настоящей заявке. Например, предложенный способ может включать пропускание расплава этиленовой полимерной композиции через щелевую головку с получением пленки. В частности, головка может быть выполнена с учетом пленки, которую предполагается получать, например, кольцевая головка для выдувной пленки - для получения выдувной пленки, шлицевая или щелевая головка для поливной пленки - для получения поливной пленки и т. д. Кроме того, можно использовать любые подходящие способы переработки расплава, хотя обычно можно использовать экструзию. Как указано выше, на стадии переработки расплава (на стадии экструзии) с полимерной композицией можно объединять добавки, такие как антиоксиданты, нейтрализаторы кислоты, антиадгезивные добавки, скользящие добавки, окрашивающие агенты, наполнители, технологические добавки, УФ ингибиторы и т. п., а также их комбинации.

Описанные в настоящей заявке поливные или выдувные пленки могут иметь любую толщину, подходящую для конкретного конечного применения, и часто средняя толщина пленки может составлять от примерно 0,25 до примерно 25 мил или от примерно 0,4 до примерно 20 мил (от примерно 6,35 до 635 мкм или от примерно 10,16 до примерно 508 мкм). Для некоторых пленочных применений типичная средняя толщина составляет от примерно 0,5 до примерно 8 мил, от примерно 0,8 до примерно 5 мил, от примерно 0,7 до примерно 2 мил, или от примерно 0,7 до примерно 1,5 мил (от примерно 12,7 до примерно 203,2 мкм, от примерно 20,32 до примерно 127 мкм, от примерно 17,78 до примерно 50,8 мкм, или от примерно 17,78 до примерно 38,1 мкм).

Согласно одному аспекту неожиданно оказалось, что описанные в настоящей заявке пленки (например, выдувные пленки) могут иметь превосходную ударопрочность, сопротивление раздиру и оптические свойства, несмотря на присутствие второго этиленового полимерного компонента (компонента более высокой плотности). Например, пленка в соответствии с аспектами настоящего изобретения, может иметь ударопрочность, более или равную примерно 250 г/мил. В некоторых аспектах пленка может иметь ударопрочность, более или равную примерно 400 г/мил, более или равную примерно 500 г/мил, более или равную примерно 700 г/мил, более или равную примерно 900 г/мил, более или равную примерно 1000 г/мил или более или равную примерно 1400 г/мил и часто в диапазоне примерно 1500-2000 г/мил или более. Для многих пленочных применений верхний предел ударопрочности не определен, если ударопрочность превосходит определенное минимальное значение или пороговое значение.

Пленка также может характеризоваться ударопрочностью по Спенсеру. Ударопрочность по Спенсеру часто может составлять от примерно 0,3 до примерно 2 Дж/мил или от примерно 0,4 до примерно 1,5 Дж/мил, но не ограничена указанными значениями.

Согласно другому аспекту выдувные или поливные пленки, описанные в настоящей заявке, могут характеризоваться прочностью на раздир в MD (или TD) по Элмендорфу. Подходящие диапазоны прочности на раздир в MD могут включать, но не ограничиваются ими, от примерно 100 до примерно 500 г/мил, от примерно 150 до примерно 500 г/мил, от примерно 100 до примерно 450 г/мил, от примерно 125 до примерно 425 г/мил, от примерно 150 до примерно 450 г/мил, от примерно 200 до примерно 450 г/мил или от примерно 225 до примерно 475 г/мил. Подходящие диапазоны прочности на раздир в TD могут включать, но не ограничиваются ими, от примерно 200 до примерно 800 г/мил, от примерно 250 до примерно 800 г/мил, от примерно 300 до примерно 800 г/мил, от примерно 400 до примерно 800 г/мил, от примерно 250 до примерно 700 г/мил или от примерно 300 до примерно 600 г/мил.

Преимущественно и неожиданно пленочные продукты согласно настоящему изобретению имеют хороший баланс свойств сопротивления раздиру, которые обычно количественно описывают как отношение прочности на раздир в MD по Элмендорфу к прочности на раздир в TD по Элмендорфу (MD:TD). Часто это отношение MD:TD находится в диапазоне от примерно 0,25:1 до примерно 0,8:1, от примерно 0,25:1 до примерно 0,7:1, от примерно 0,25:1 до примерно 0,6:1, от примерно 0,3:1 до примерно 0,8:1, от примерно 0,3:1 до 0,7:1 или от примерно 0,3:1 до примерно 0,6:1.

Согласно одному аспекту пленочные продукты согласно настоящему изобретению (например, пленки с номинальной толщиной 1 мил (25,4 мкм)) также могут характеризоваться очень хорошими оптическими свойствами, такими как низкая мутность и высокая прозрачность, например, в частности, в отсутствие каких-либо добавок, которые могут влиять на указанные параметры, таких как скользящие и антиадгезивные добавки. Иллюстративные выдувные и поливные пленки, описанные в настоящей заявке, могут иметь значение мутности пленки, менее или равное примерно 12%, менее или равное примерно 10%, от примерно 2 до примерно 10% или от примерно 2 до примерно 8%, и часто мутность пленки может находиться в диапазоне 1-3%. Таким же образом, прозрачность пленок, предусмотренных в настоящем изобретении, часто может составлять по меньшей мере примерно 70%, по меньшей мере примерно 75%, по меньшей мере примерно 80% или по меньшей мере примерно 85%.

Иллюстративный и неограничивающий пример пленочного продукта (полученного из или содержащего этиленовую полимерную композицию) согласно настоящему изобретению может иметь прочность на раздир в MD по Элмендорфу в диапазоне от примерно 100 до примерно 500 г/мил (или от примерно 150 до примерно 450 г/мил) и отношение прочности на раздир в MD по Элмендорфу к прочности на раздир в TD по Элмендорфу (MD:TD) в диапазоне от примерно 0,3:1 до примерно 0,8:1 (или от примерно 0,3:1 до примерно 0,7:1). Такой иллюстративный и неограничивающий пример пленочного продукта согласно настоящему изобретению также может иметь любое из свойств и признаков полимера и пленки, указанных в настоящей заявке, и в любой комбинации, если не указано иное.

СПОСОБЫ ПОВЫШЕНИЯ ИЛИ КОНТРОЛЯ СОПРОТИВЛЕНИЯ РАЗДИРУ

Настоящее изобретение также включает способы повышения прочности пленки на раздир. Один из таких способов повышения прочности на раздир пленки однородно разветвленного первого этиленового полимера, имеющего плотность от примерно 0,90 до примерно 0,92 г/см³, может включать (а) объединение первого этиленового полимера с от примерно 15 до примерно 35% масс. однородно разветвленного второго этиленового полимера, имеющего плотность от примерно 0,935 до примерно 0,972 г/см³, с образованием этиленовой полимерной композиции и (b) формование расплава этиленовой полимерной композиции через щелевую головку для получения пленки. Этиленовая полимерная композиция может характеризоваться показателем текучести расплава, менее или равным примерно 2 г/10 мин и Mw от примерно 100 до примерно 200 кг/моль. Существенно, что добавление второго этиленового полимера увеличивает прочность пленки на раздир в MD по Элмендорфу.

Другой аспект настоящего изобретения относится к способу получения пленки с заданной прочностью на раздир в MD по Элмендорфу. Способ в соответствии с этим аспектом может включать (а) объединение однородно разветвленного первого этиленового полимера, имеющего плотность от примерно 0,90 до примерно 0,92 г/см³, с от примерно 15 до примерно 35% масс. однородно разветвленного второго этиленового полимера, имеющего плотность от примерно 0,935 до примерно 0,972 г/см³, с образованием этиленовой полимерной композиции и (b) регулирование количества второго этиленового полимера в композиции и формование расплава композиции через щелевую головку для получения пленки с заданной прочностью на раздир в MD по Элмендорфу. Этиленовая полимерная композиция может характеризоваться показателем текучести расплава, менее или равным примерно 2 г/10 мин и Mw от примерно 100 до примерно 200 кг/моль. Существенно, что прочность пленки на раздир увеличивается по мере увеличения количества второго этиленового полимера в композиции.

Как правило, особенности этих способов (например, характеристики первого этиленового полимера, характеристики второго этиленового полимера, характеристики этиленовой полимерной композиции, количество второго этиленового полимера и прочность на раздир в MD по Элмендорфу, среди прочего) описаны в настоящей заявке независимо, и эти особенности могут быть объединены в любой комбинации для дальнейшего описания раскрытых способов. Кроме того, другие стадии могут быть выполнены до, в процессе и/или после любой из стадий, перечисленных в раскрытых способах, если не указано иное.

Любое из свойств первого этиленового полимера, второго этиленового полимера и этиленовой полимерной композиции в этих способах может быть такими же, как способы, описанные в настоящей заявке в отношении этиленовых полимерных композиций, компонентов и образованных из них пленочных продуктов. Например, этиленовая полимерная композиция может иметь любую плотность от примерно 0,912 до примерно 0,925 г/см³, любой показатель текучести расплава, менее или равный примерно 2 г/10 мин, любое HLMI/MI от примерно 10 до примерно 35, любое Mw/Mn от примерно 2 до примерно 5, любое Mz/Mw от примерно 1,7 до примерно 3, любую Mw от примерно 100 до примерно 200 кг/моль, любой параметр CY-a от примерно 0,35 до примерно 0,7, любую вязкость при нулевом сдвиге от примерно 2500 до примерно 25000 Па-с, любое распределение разветвлений, раскрытое в настоящей заявке, любое содержание LCB, раскрытое в настоящей заявке, и любые характеристики ATREF, раскрытые в настоящей заявке (например, пик при более низкой температуре от примерно 60 до примерно 72 °C и пик при более высокой температуре от примерно 92 до примерно 104 ^oC), и в любой комбинации.

Аналогичным образом, первый этиленовый полимер может иметь любую плотность от примерно 0,90 до примерно 0,92 г/см³, любой показатель текучести расплава, менее или равный примерно 2 г/10 мин, любое HLMI/MI от примерно 10 до примерно 35, любое Mw/Mn от примерно 2 до примерно 5, любое Mz/Mw от примерно 1,7 до примерно 3, любую Mw от примерно 100 до примерно 200 кг/моль, любой параметр CY-a от примерно 0,35 до примерно 0,7, любую вязкость при нулевом сдвиге от примерно 2500 до примерно 25000 Па-с, любое распределение разветвлений, раскрытое в настоящей заявке, и любое содержание LCB, раскрытое в настоящей заявке, и в любой комбинации.

Таким же образом, можно использовать любое количество второго этиленового полимера от примерно 15 до примерно 35% масс., и второй этиленовый полимер может иметь любую плотность от примерно 0,935 до примерно 0,972 г/см³, любой показатель текучести расплава, менее или равный примерно 50 г/10 мин, любое HLMI/MI от примерно 10 до примерно 35, любое Mw/Mn от примерно 2 до примерно 5, любое Mz/Mw от примерно 1,7 до примерно 3, любую Mw от примерно 40 до примерно 200 кг/моль, любой параметр CY-a от примерно 0,35 до примерно 0,7, любую вязкость при нулевом сдвиге от примерно 150 до примерно 70000 Па-с, любое распределение разветвлений, раскрытое в настоящей заявке, и любое содержание LCB, раскрытое в настоящей заявке, и в любой комбинации.

Кроме того, общее количество первого этиленового полимера и второго этиленового полимера в этиленовой полимерной композиции может составлять по меньшей мере около 75% масс. (например, по меньшей мере примерно 95% масс.) от общей массы этиленовой полимерной композиции, и в композиции может присутствовать любая подходящая добавка, неограничивающие примеры которой могут включать антиоксидант, нейтрализатор кислоты, антиадгезивную добавку, скользящую добавку, окрашивающий агент, наполнитель, полимерную технологическую добавку, УФ добавку и т. п., а также их комбинации.

Аналогичным образом, пленки, полученные по этим способам, могут иметь любые атрибуты пленки, раскрытые в настоящей заявке. Толщина пленки может быть любой средней толщиной от примерно 0,4 до примерно 20 мил (от примерно 10,16 до примерно 508 мкм), и пленка может быть выдувной пленкой или поливной пленкой. Пленка может характеризоваться любым значением мутности, менее или равным примерно 12%, любой прозрачностью не менее примерно 70%, любой ударопрочностью не менее примерно 250 г/мил, любой ударопрочностью по Спенсеру от примерно 0,3 до примерно 2 Дж/мил, любой прочностью на раздир в MD по Элмендорфу от примерно 100 до примерно 500 г/мил, любой прочностью на раздир в TD по Элмендорфу от примерно 200 до примерно 800 г/мил и любым отношением прочности на раздир в MD по Элмендорфу к прочности на раздир в TD по Элмендорфу (MD:TD) от примерно 0,25:1 до примерно 0,8:1 и в любой комбинации.

В отношении этих способов повышения прочности пленки на раздир и получения пленки с заданной прочностью на раздир в MD по Элмендорфу было неожиданно обнаружено, что добавление ~15-35% масс. второго этиленового полимера (более высокой плотности) увеличивает прочность пленки на раздир в MD по Элмендорфу. Преимущество состоит в том, что прочность пленки на раздир по Элмендорфу увеличивается по мере увеличения количества второго этиленового полимера в этиленовой полимерной композиции.

Также неожиданно оказалось, что согласно некоторым аспектам настоящего изобретения добавление второго этиленового полимера не оказывает существенного влияния на ударопрочность пленки. Например, улучшение прочности на раздир в MD по Элмендорфу может быть достигнуто одновременно без существенного изменения ударопрочности пленки, то есть изменение ударопрочности составляет менее примерно 20%. Например, если ударопрочность пленки, полученной с использованием только первого этиленового полимера, составляет 1400 г/мил, а ударопрочность пленки, полученной с использованием 20% масс. второго этиленового полимера (с 80% масс. первого этиленового полимера) составляет 1300 г/мил, то изменение ударопрочности составляет приблизительно 7%.

Согласно дополнительным аспектам настоящего изобретения добавление второго этиленового полимера также не оказывает значительного влияния на оптические свойства пленки. Например, улучшение прочности на раздир в MD по Элмендорфу может быть достигнуто одновременно без существенного изменения мутности пленки, то есть изменение мутности находится в пределах +/- 3 (процентных единиц мутности). Например, если мутность пленки, полученной с использованием только первого этиленового полимера, составляет 4,5%, а мутность пленки, полученной с использованием 22% масс. второго этиленового полимера (с 78% масс. первого этиленового полимера) составляет 6,3%, то изменение мутности составляет 1,8%.

Такая комбинация превосходной ударопрочности и оптических свойств, но с улучшенным сопротивлением раздиру, которое количественно определяется прочностью на раздир в MD по Элмендорфу, описанных в настоящей заявке пленочных продуктов, является в особенности преимущественной и неожиданной на основании исключительно свойств отдельных компонентов. Как несложно видеть, свойства выдувных и поливных пленок со значительными различиями в вытяжке/ориентации полимера и охлаждении/закалке полимера нельзя легко предсказать или установить на основе свойств толстых изделий или формованного материала, в которых эффекты ориентации и закалки несопоставимы.

ПРИМЕРЫ

Далее настоящее изобретение проиллюстрировано следующими примерами, которые никоим образом не следует толковать как ограничение объема настоящего изобретения. Различные другие аспекты, варианты реализации, модификации и их эквиваленты могут стать понятными специалистам в данной области техники после прочтения приведенного в настоящей заявке описания без отступления от сущности настоящего изобретения или объема прилагаемой формулы изобретения.

Показатель текучести расплава (MI, г/10 мин) определяли в соответствии с ASTM D1238 при 190 °C с массой 2160 грамм, а показатель текучести расплава при повышенном напряжении сдвига (HLMI, г/10 мин) определяли в соответствии с ASTM D1238 при 190 °C с массой 21600 грамм. Плотность определяли в граммах на кубический сантиметр (г/см³) на образце, полученном прямым прессованием, охлажденном со скоростью 15 °С и выдержанном в течение 40 часов при комнатной температуре, в соответствии с ASTM D1505 и ASTM D4703.

Молекулярные массы и молекулярно-массовые распределения определяли с использованием гель-проникающей хроматографии, с помощью прибора PL-GPC 220 (Polymer Labs, Agilent Company), оснащенного детектором IR4 (Polymer Char, Испания) и тремя колонками Styragel HMW-6E GPC (Waters, штат Массачусетс, США), работающего при 145 °C. Устанавливали расход подвижной фазы 1,2,4-трихлорбензола (TCB), содержащего 0,5 г/л 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола (BHT), равный 1 мл/мин, концентрации растворов полимера составляли 1,0-1,5 мг/мл в зависимости от молекулярной массы. Подготовку образцов проводили при 150 °C номинально в течение 4 ч при периодическом осторожном перемешивании, после чего переносили растворы в пробирки для образцов для ввода пробы. Использовали объем ввода проб примерно 200 мкл. Для определения молекулярных масс и молекулярно-массового распределения применяли интегральный метод калибровки с использованием HDPE полиэтиленовой смолы производства компании Chevron Phillips Chemical Company MARLEX^® BHB5003 в качестве стандартного образца. Интегральную таблицу стандарта определяли заранее в отдельном эксперименте с помощью эксклюзионной хроматографии с многоугловым рассеянием лазерного света (SEC-MALS). Mn представляет собой среднечисловую молекулярную массу, Mw представляет собой средневесовую молекулярную массу, Mz представляет собой z-среднюю молекулярную массу и Mp представляет собой пиковую молекулярную массу (положение по молекулярной массе наивысшей точки на кривой распределения молекулярных масс).

Описание реологических свойств расплава осуществляли следующим образом. Измерение пульсирующего сдвига малой деформации (менее 10%) проводили на реометре Anton Paar MCR с использованием геометрии с параллельными пластинами. Все реологические испытания проводили при 190 °С. Затем строили кривую зависимости комплексной вязкости |ƞ*| от частоты (ω), используя модифицированную трехпараметрическую эмпирическую модель Карро-Яшида (CY) для получения вязкости при нулевом сдвиге - ƞ₀, времени релаксации характеристической вязкости - τ_ƞ и параметра ширины - a (параметра CY-a). Ниже представлена упрощенная эмпирическая модель Карро-Яшида (CY).

,

где: |ƞ*(ω)| = величина комплексной вязкости при сдвиге;

ƞ₀ = вязкость при нулевом сдвиге;

τ_ƞ = время вязкой релаксации (Тау (η));

a=параметр «ширина» (параметр CY-a);

n=корректирует конечный коэффициент наклона степенной функции, заданное значение 2/11; и

ω = угловая частота деформации при колебательном сдвиге.

Подробное описание значимости и интерпретация модели CY и производных параметров представлены в публикациях: C. A. Hieber и H. H. Chiang, Rheol. Acta, 28, 321 (1989); C.A. Hieber и H.H. Chiang, Polym. Eng. Sci., 32, 931 (1992); и R. B. Bird, R. C. Armstrong и O. Hasseger, Dynamics of Polymeric Liquids, Volume 1, Fluid Mechanics, 2е издание, John Wiley & Sons (1987); содержание каждой из которых включено в настоящую заявку во всей полноте посредством ссылки.

Испытание ATREF проводили следующим образом. Сорок мг образца полимера и 20 мл 1,2,4-трихлорбензола (TCB) последовательно помещали в емкость на приборе PolyChar TREF 200+. После растворения полимера аликвоту раствора полимера (500 мкл) вводили в колонку (дробь из нержавеющей стали) при 150 °С и охлаждали со скоростью 0,5 °С/мин до 25 °С. Затем начинали элюирование со скоростью потока TCB 0,5 мл/мин и при нагревании со скоростью 1 °С/мин до 120 °С и анализировали с помощью ИК датчика. Пиковая температура ATREF представляет собой положение по шкале температуры наивысшей точки на кривой ATREF.

Содержание короткоцепочечных разветвлений и распределение короткоцепочечных разветвлений (SCBD) по молекулярно-массовому распределению можно определять с помощью GPC системы с детектором IR5 (IR5-GPC), причем указанная GPC система представляет собой систему PL220 GPC/SEC (Polymer Labs, Agilent Company), оснащенную тремя колонками Styragel HMW-6E (Waters, штат Массачусетс, США) для разделения полимеров. К GPC колонкам подключали детектор IR5 MCT (IR5) (Polymer Char, Испания) с термоэлектрическим охлаждением посредством горячей линии передачи. Хроматографические данные получали из двух портов вывода детектора IR5. Сначала аналоговый сигнал проходит от аналогового порта вывода в устройство оцифровки перед подключением к компьютеру «А» для определения молекулярной массы с помощью программного обеспечения Cirrus (Polymer Labs, в настоящее время Agilent Company) и интегрального метода калибровки с применением смолы HDPE Marlex™ BHB5003 (Chevron Phillips Chemical) в качестве стандарта молекулярной массы. Цифровые сигналы, с другой стороны, проходят по кабелю USB напрямую в компьютер «В», где их принимают с помощью программного обеспечения для сбора данных LabView, поставляемого компанией Polymer Char. Условия записи хроматограмм могут быть настроены следующим образом: температура печи колонки 145 °С; скорость потока 1 мл/мин.; объем ввода проб 0,4 мл; и концентрация полимера примерно 2 мг/мл, в зависимости от молекулярной массы образца. Температуру горячей линии передачи и измерительной ячейки детектора IR5 устанавливают на 150 °С, а температуру электроники детектора IR5 устанавливают на 60 °С. Содержание короткоцепочечных разветвлений можно определять с помощью внутрилабораторного метода с применением отношения интенсивности CH₃ (IC_H3) к CH₂ (I_CH2) в сочетании с калибровочной кривой. Калибровочная кривая представляет собой график зависимости содержания SCB (x_SCB) от отношения интенсивностей I_CH3/I_CH2. Для построения калибровочной кривой использовали набор полиэтиленовых смол (не менее 5) с уровнем SCB от нуля до примерно 32 SCB/1000 всех атомов углерода (стандартные образцы SCB). Все стандартные образцы SCB имеют известный уровень SCB и плоские профили SCBD, предварительно полученные отдельно методами ЯМР и фракционирования с градиентом растворителя в сочетании с ЯМР (SGF-NMR). Используя калибровочные кривые SCB, построенные таким образом, получали профили распределения короткоцепочечных разветвлений по молекулярно-массовому распределению для смол, фракционированных с помощью системы IR5-GPC в точно таких же условиях записи хроматограмм, что и для этих стандартов SCB. Взаимосвязь между отношением интенсивностей и объемом элюирования пересчитывали в распределение SCB в зависимости от ММР, используя ранее построенную калибровочную кривую SCB (то есть кривую зависимости отношения интенсивностей I_CH3/I_CH2 от содержания SCB) и калибровочную кривую ММ (то есть кривую зависимости молекулярной массы от времени элюирования) для пересчета отношения интенсивностей I_CH3/I_CH2 и времени элюирования в содержание SCB и молекулярную массу, соответственно.

Несмотря на отсутствие выполненных испытаний, можно ожидать, что составы смеси полимеров, описанные ниже, не демонстрируют снижение распределения сомономера, то есть составы смеси полимеров имеют либо обратное распределение короткоцепочечных разветвлений (увеличение распределения сомономера), либо плоское распределение короткоцепочечных разветвлений (однородное распределение сомономера).

Ударопрочность (г/мил) измеряли в соответствии с ASTM D1709 (метод А). Прочность на раздир в машинном направлении (MD) и в поперечном направлении (TD) по Элмендорфу (г/мил) измеряли на приборе для испытания на разрыв Testing Machines (модели 83-11-00) в соответствии с ASTM D1922. Ударопрочность по Спенсеру (Дж/мил) определяли в соответствии с ASTM D3420. Мутность пленки (%) определяли в соответствии с ASTM D1003, а прозрачность пленки (%) определяли в соответствии с ASTM 105.

Содержание металлов, такое как содержание остаточного катализатора в полимерной композиции или пленке, определяли путем ICP анализа на приборе PerkinElmer Optima 8300. Образцы полимера озоляли в течение ночи в печи Thermolyne с серной кислотой с последующим кислотным разложением в системе HotBlock с HCl и HNO₃ (3:1 об.:об.).

Дифференциальную сканирующую калориметрию (DSC) проводили при скорости нагревания 20 °С/мин в соответствии с ASTM D3418 (2е нагревание, температуры пиков в °C).

Количество длинноцепочечных разветвлений (LCB) на 1000000 всех атомов углерода рассчитывали методом Янзена и Колби (Janzen и Colby, J. Mol. Struct., 485/486, 569-584 (1999)) по значениям вязкости при нулевом сдвиге, η_o (определенным на основании модели Карро-Яшида, описанной выше) и измеренным значениям Mw, полученным с помощью многоуглового детектора светорассеяния Dawn EOS (Wyatt).См. также патент США № 8114946; J. Phys. Chem. 1980, 84, 649; и Y. Yu, D. C. Rohlfing, G. R Hawley, и P. J. DesLauriers, Polymer Preprints, 44, 49-50 (2003). Эти источники полностью включены в настоящую заявку посредством ссылки.

ПРИМЕРЫ 1-19

Компоненты полимера низкой плотности (сополимеры этилен/1-гексен) смешивали в расплаве с компонентами полимера высокой плотности (сополимеры этилен/1-гексен или этиленовые гомополимеры) с получением примеров смесей B1-B19. Свойства соответствующих полимерных компонентов низкой плотности (LD 1 - LD 3) и полимерных компонентов высокой плотности (HD 1 - HD 4) приведены в таблице I. Указанные полимерные компоненты получали с использованием металлоценовых каталитических систем на основе циркония (однородно разветвленные полимерные компоненты). Свойства полимера LD 2 были очень похожи на свойства LD 3, за исключением немного более высокого показателя текучести расплава и более низкой плотности. Относительное содержание компонентов низкой и высокой плотности, использованных в примерах смесей B1-B19, приведены в таблице II, а свойства составов смесей приведены в таблице III.

Составы смесей получали на двухшнековом экструдере ZSK-40 с длиной шнека 30” (76,20 см). Нагревание и скорость шнека регулировали для достижения температуры расплава 275°C для полимерного стренга (зона 1=250 °C, зона 2=245 °C, зона 3=245 °C, зона 4=230 °С, скорость вращения шнека, об/мин=75). Полимерный стренг охлаждали в водяной бане, гранулировали и затем сушили с получением полимерных композиций примеров смесей B1-B19.

Как показано в таблице III, примеры смесей B1-B19 имели плотности в диапазоне 0,914-0,926 г/см³, отношения Mw/Mn в диапазоне 2-3, показатели текучести расплава в диапазоне 0,5-1,1 г/10 мин и параметры CY-а (при 190 ^oC) в диапазоне 0,4-0,6.

На фиг. 1 представлены профили ATREF этиленовых полимерных композиций от примеров смесей B1-B3; на фиг. 2 представлены профили ATREF этиленовых полимерных композиций от примеров смесей B4-B6; на фиг. 3 представлены профили ATREF этиленовых полимерных композиций от примеров смесей B7-B9; и на фиг. 4 представлены профили ATREF этиленовых полимерных композиций от примеров смесей B10-B14. Указанные профили ATREF являются представительными для других этиленовых полимерных композиций согласно настоящему изобретению, таких как примеры смесей B15-B19. Указанные кривые ATREF обычно содержат два пика в диапазоне 60-104 °С с первым пиком (более низкотемпературным пиком) при температуре в диапазоне 60-72 °С и со вторым пиком (более высокотемпературным пиком) при температуре в диапазоне 92-104 °С. Соответствующие температуры пиков для примеров B1-B14 приведены в таблице IV. Различие между температурами двух пиков (ΔT) находилось в диапазоне 26-39 ^oC. Отметим, что плечи справа от пиков при 99,5-100,5°C на фиг. 1 не считаются пиками.

Образцы выдувной пленки толщиной 1 мил (25 микрон) были получены из примеров смесей B1-B19, компонентов низкой плотности LD 1 и LD 3 и компонентов высокой плотности HD 2 - HD 4. Образцы выдувной пленки получали на лабораторной линии получения выдувных пленок, используя обычные условия для обработки линейного полиэтилена низкой плотности (LLDPE): диаметр головки 100 мм, щелевой зазор 1,5 мм, одношнековый экструдер диаметром 37,5 мм, оснащенный барьерным шнеком со смесительной секцией Maddock на конце (L/D=24, степень сжатия 2,2:1), производительность 27 кг/ч, коэффициент раздува 2,5:1 (BUR), пузырь «в кармане» с «высотой мутной полосы» (FLH) примерно 28 см и настроечная температура цилиндра и головки 190 °С. Охлаждение осуществляли с помощью воздушного кольца Dual Lip с использованием внешнего (лабораторного) воздуха при температуре примерно 25 °С. Выбирали указанные конкретные технологические условия, поскольку свойства выдувной пленки, полученной таким образом, обычно являются представительными для пленок, полученных в более масштабных, промышленных условиях получения выдувных пленок.

В таблице I и таблице III приведены данные ударопрочности, ударопрочности по Спенсеру, прочности на раздир в MD и TD по Элмендорфу, отношение прочности на раздир в MD к прочности на раздир в TD (MD:TD) и оптические свойства образцов выдувной пленки. Неожиданно оказалось, что добавление компонента высокой плотности к компоненту низкой плотности привело к увеличению прочности на раздир в MD по Элмендорфу во всех случаях, когда использовалось более 8% компонента высокой плотности. Величина увеличения прочности на раздир в MD по Элмендорфу приведена в таблице III, которая демонстрирует увеличение более чем на 100%. Отношения прочности на раздир в MD к прочности на раздир в TD (MD:TD) для примеров смесей B1-B19 находились в диапазоне 0,2-0,6 и были намного выше, чем можно было ожидать с учетом очень низких отношений MD:TD для компонентов высокой плотности (от 0,05 до 0,22; см. таблицу I). Также преимуществом является то, что добавление компонента высокой плотности к компоненту низкой плотности неожиданно не приводит к существенному снижению ударопрочности, ударопрочности по Спенсеру, мутности пленки или прозрачности пленки. Примеры смесей B1-B19 сохранили превосходную ударопрочность и оптические свойства, но с увеличением прочности на раздир в MD по Элмендорфу.

Неожиданный и благоприятный баланс прочности на раздир в MD по Элмендорфу и ударопрочности проиллюстрирован на фиг. 5-7. Фиг. 5 представляет собой график зависимости прочности выдувных пленок на раздир в MD по Элмендорфу от количества компонента высокой плотности (% масс.) в этиленовой полимерной композиции; фиг. 6 представляет собой график зависимости ударопрочности выдувных пленок от количества компонента высокой плотности (% масс.) в этиленовой полимерной композиции; и фиг. 7 представляет собой график зависимости ударопрочности и процентного увеличения прочности на раздир в MD по Элмендорфу выдувных пленок от количества компонента высокой плотности (% масс.) в этиленовой полимерной композиции. Эти фигуры демонстрируют четкое увеличение прочности на раздир в MD по Элмендорфу по мере увеличения количества компонента высокой плотности. Однако добавление компонента высокой плотности в количестве примерно 20-25% не оказывает существенного влияния на ударопрочность, но ударопрочность снижается после добавления компонента высокой плотности в количестве примерно 30-35%. Таким образом, хороший баланс сопротивления раздиру и ударопрочностных свойств был обнаружен для диапазона добавления компонента высокой плотности 15-35% масс. (например, диапазон 20-30% масс.). Для конечных применений, в которых более важна ударопрочность, диапазон ~15-25% масс. компонента высокой плотности может быть более подходящим, тогда как для конечных применений, в которых более важно сопротивление раздиру, диапазон ~25-35% масс. компонента высокой плотности может быть более подходящим.

Иллюстративные образцы выдувных пленок из примеров смесей B11 и B13 анализировали на содержание остаточных металлов, и содержание циркония находилось в диапазоне 0,9-1,1 м.д. (по массе). Содержание титана и содержание гафния составило менее 0,05 м.д., что ниже предела обнаружения (отсутствие измеряемого количества).

На фиг. 8 представлена кривая ДСК при втором нагревании для компонента высокой плотности HD 3, которая имеет только один пик (и она является представительной для других компонентов высокой плотности согласно настоящему изобретению).

На фиг. 9 представлен «график Арнетта», отображающий зависимость log вязкости при нулевом сдвиге от log средневесовой молекулярной массы для примеров смесей B1-B6 и B10-B14, и он является представительным для этиленовых полимерных композиций согласно настоящему изобретению. Если сравнивать каждую точку с линиями координатной сетки Янзена-Колби, то можно определить среднее количество длинноцепочечных разветвлений (LCB) в полимере (альфа представляет собой среднее количество LCB на один атом углерода). На фиг. 9 показаны неожиданно низкие значения LCB полимерных композиций согласно настоящему изобретению, составляющие менее 10 LCB на 1000000 всех атомов углерода и в некоторых случаях менее 1-3 LCB на 1000000 всех атомов углерода.

Таким образом, полимерные композиции, описанные в настоящей заявке, имеют преимущественное сочетание плотности, молекулярной массы, текучести расплава и свойств ATREF, обеспечивая получение пленочных продуктов с превосходной ударопрочностью и оптическими свойствами, но с улучшенным сопротивлением раздиру, в частности в машинном направлении, по результатам измерения прочности на раздир в MD по Элмендорфу.

Таблица I

Полимерный компонент Плотность (г/см³) MI
(г/10 мин) HLMI
(г/10 мин) HLMI/MI η₀
(Па·с) CY-а Компоненты низкой плотности LD 1 0,9114 1,02 18,7 17,8 8350 0,484 LD 2 0,9106 0,75 -- -- -- -- LD 3 0,9119 0,61 12,1 19,8 13270 0,456 Компоненты высокой плотности HD 1 0,9590 1,01 17,7 17,6 8360 0,519 HD 2 0,9517 1,14 18,3 16,2 7020 0,609 HD 3 0,9423 1,08 17,2 17,7 7350 0,604 HD 4 0,9545 0,53 11,5 19,9 13690 0,564

Таблица I (продолжение)

Полимерный компонент Mn (кг/моль) Mw (кг/моль) Mz (кг/моль) Mp (кг/моль) Mw/Mn Mz/Mw Компоненты низкой плотности LD 1 49 132 242 110 2,71 1,83 LD 2 -- -- -- -- -- -- LD 3 62 141 247 117 2,26 1,76 Компоненты высокой плотности HD 1 47 140 281 110 2,98 2,01 HD 2 45 141 263 116 3,15 1,86 HD 3 58 138 246 115 2,38 1,79 HD 4 47 156 293 129 3,31 1,88

Таблица I (продолжение)

Полимерный компонент Ударопрочность (г/мил) Ударопрочность по Спенсеру (Дж/мил) Прочность на раздир в MD (г/мил) Прочность на раздир в TD (г/мил) Отношение MD/TD Мутность (%) Прозрачность (%) Компоненты низкой плотности LD 1 1418 1,19 155 324 0,48 4,6 86 LD 2 -- -- -- -- -- -- -- LD 3 1418 -- 118 377 0,31 4,6 86 Компоненты высокой плотности HD 1 -- -- -- -- -- -- -- HD 2 23 0,27 39 177 0,22 20,8 -- HD 3 48 0,28 30 219 0,14 11,1 -- HD 4 23 0,27 18 328 0,05 14,8 --

Таблица II

Пример смеси Компонент низкой плотности Компонент высокой плотности Отношение LD/HD B1 LD 1 HD 1 91/9 B2 LD 1 HD 1 80/20 B3 LD 1 HD 1 70/30 B4 LD 1 HD 2 90/10 B5 LD 1 HD 2 77/23 B6 LD 1 HD 2 64/36 B7 LD 1 HD 3 87/13 B8 LD 1 HD 3 70/30 B9 LD 1 HD 3 54/46 B10 LD 2 HD 1 81/19 B11 LD 2 HD 2 90/10 B12 LD 2 HD 2 77/23 B13 LD 2 HD 2 65/35 B14 LD 2 HD 3 70/30 B15 LD 3 HD 4 92/8 B16 LD 3 HD 4 80/20 B17 LD 3 HD 4 68/32 B18 LD 1 HD 4 90/10 B19 LD 1 HD 4 78/22

Таблица III

Пример смеси Плотность (г/см³) MI
(г/10 мин) HLMI
(г/10 мин) HLMI/MI η₀
(Па·с) CY-а B1 0,9155 1,02 18,9 18,6 7620 0,453 B2 0,9201 1,05 18,4 17,5 8460 0,487 B3 0,9254 1,05 18,5 17,6 6350 0,433 B4 0,9153 1,09 18,6 17,1 8370 0,492 B5 0,9202 1,08 18,7 17,3 7920 0,523 B6 0,9257 1,06 18,6 17,5 8230 0,502 B7 0,9158 1,04 18,1 17,4 8210 0,497 B8 0,9210 1,05 18,5 17,6 7970 0,516 B9 0,9260 1,06 17,9 16,9 7890 0,536 B10 0,9207 0,72 13,4 18,6 10550 0,483 B11 0,9159 0,71 12,9 18,1 10960 0,479 B12 0,9212 0,77 13,5 17,5 9890 0,497 B13 0,9252 0,79 14,0 17,8 9280 0,513 B14 0,9208 0,77 13,2 17,2 9770 0,503 B15 0,9149 0,56 10,8 19,2 16190 0,431 B16 0,9196 0,56 10,6 18,9 15380 0,454 B17 0,9239 0,56 10,6 19,0 15140 0,468 B18 0,9152 0,97 17,9 18,5 8870 0,490 B19 0,9202 0,97 16,4 16,9 9460 0,497

Таблица III (продолжение)

Пример смеси Mn (кг/моль) Mw (кг/моль) Mz
(кг/моль) Mp
(кг/моль) Mw/Mn Mz/Mw B1 47 130 236 113 2,78 1,81 B2 46 132 245 107 2,89 1,85 B3 47 135 250 122 2,87 1,86 B4 47 132 240 116 2,78 1,82 B5 47 134 246 110 2,86 1,83 B6 46 132 241 113 2,84 1,82 B7 49 133 240 109 2,72 1,80 B8 47 133 241 116 2,81 1,81 B9 50 135 242 121 2,71 1,80 B10 52 146 265 126 2,80 1,82 B11 53 146 262 124 2,72 1,80 B12 54 145 260 127 2,70 1,80 B13 50 144 262 122 2,86 1,82 B14 52 144 256 121 2,75 1,78 B15 65 147 265 123 2,28 1,80 B16 66 149 267 123 2,24 1,79 B17 64 150 270 121 2,34 1,80 B18 58 130 232 107 2,26 1,78 B19 60 135 243 110 2,26 1,80

Таблица III (продолжение)

Пример смеси Ударопрочность (г/мил) Ударопрочность по Спенсеру (Дж/мил) Прочность на раздир в MD (г/мил) Прочность на раздир в TD (г/мил) Отношение MD/TD Увеличение прочности на раздир в MD Мутность (%) Прозрачность (%) Компонент HD (вес. %) B1 1425 1,40 203 466 0,44 31% 7,3 85,2 9 B2 1418 0,16 232 547 0,42 49% 2,9 84,7 20 B3 288 0,38 243 676 0,36 57% 8,1 83,9 30 B4 1418 1,26 184 443 0,42 19% 6,0 85,6 10 B5 1173 0,69 268 588 0,46 73% 2,4 85,4 23 B6 283 0,31 287 618 0,46 85% 8,8 85,5 36 B7 1418 1,43 192 433 0,44 24% 4,5 85,7 13 B8 785 0,53 265 548 0,48 71% 7,0 85,0 30 B9 173 0,27 301 586 0,51 94% 6,2 85,5 46 B10 1403 1,11 231 588 0,39 95% 5,0 84,3 19 B11 1418 1,59 167 498 0,33 41% 3,0 85,9 10 B12 946 1,00 200 704 0,28 69% 4,7 86,0 23 B13 245 0,35 323 603 0,54 174% 6,1 85,5 35 B14 318 0,83 202 596 0,34 71% 5,3 81,7 30 B15 1403 1,40 118 437 0,27 0% 4,7 85,8 8 B16 1418 0,90 154 551 0,28 30% 6,8 85,6 20 B17 839 0,48 152 609 0,25 29% 8,7 85,7 32 B18 1418 1,35 205 497 0,41 32% 5,2 85,7 10 B19 1418 0,70 257 602 0,43 66% 6,3 85,7 22

Таблица IV

Пример смеси Низко
температурный
пик (°C) Высокотемпературный пик (°C) ΔT
(°C) B1 66,0 99,5 33,5 B2 66,4 99,6 33,2 B3 65,0 100,2 35,2 B4 65,7 97,9 32,2 B5 66,2 99,3 33,1 B6 67,8 98,1 30,3 B7 66,0 95,8 29,8 B8 65,2 97,1 31,9 B9 65,2 97,2 32,0 B10 64,4 98,6 34,2 B11 65,2 96,9 31,7 B12 64,9 98,3 33,4 B13 65,0 98,2 33,2 B14 64,5 97,0 32,5

Настоящее изобретение описано выше со ссылкой на многочисленные аспекты и конкретные примеры. Специалисты в данной области техники смогут предложить множество измененных вариантов с учетом приведенного выше подробного описания. Все такие очевидные варианты находятся в пределах предполагаемого полного объема прилагаемой формулы изобретения. Другие аспекты настоящего изобретения могут включать, но не ограничиваются этим, следующее (аспекты описаны как «содержащие», но в качестве альтернативы могут «состоять по существу из» или «состоять из»):

Аспект 1. Этиленовая полимерная композиция, содержащая:

(i) однородно разветвленный первый этиленовый полимерный компонент; и

(ii) однородно разветвленный второй этиленовый полимерный компонент с более высокой плотностью, чем первый этиленовый полимерный компонент;

причем количество второго этиленового полимерного компонента составляет от примерно 15 до примерно 35% масс. относительно общей массы первого этиленового полимерного компонента и второго этиленового полимерного компонента; и

при этом указанная композиция характеризуется:

плотностью от примерно 0,912 до примерно 0,925 г/см³;

отношением Mw/Mn от примерно 2 до примерно 5;

показателем текучести расплава, менее или равным примерно 2 г/10 мин;

параметром CY-a от примерно 0,35 до примерно 0,7; и

кривой ATREF, содержащей по меньшей мере два пика, с первым пиком при температуре от примерно 60 до примерно 72 °С и вторым пиком при температуре от примерно 92 до примерно 104 °С.

Аспект 2. Композиция, определенная в аспекте 1, отличающаяся тем, что указанная композиция имеет плотность в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 0,912 до примерно 0,922 г/см³, от примерно 0,912 до примерно 0,92 г/см³, от примерно 0,915 до примерно 0,925 г/см³ и т. д.

Аспект 3. Композиция, определенная в аспекте 1 или 2, отличающаяся тем, что первый этиленовый полимерный компонент имеет плотность в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 0,89 до примерно 0,92 г/см³, от примерно 0,90 до примерно 0,92 г/см³, от примерно 0,905 до примерно 0,918 г/см³, от примерно 0,91 до примерно 0,918 г/см³ и т. д.

Аспект 4. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-3, отличающаяся тем, что второй этиленовый полимерный компонент имеет плотность в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 0,935 до примерно 0,972 г/см³, от примерно 0,94 до примерно 0,97 г/см³, от примерно 0,94 до примерно 0,96 г/см³, от примерно 0,945 до примерно 0,965 г/см³ и т. д.

Аспект 5. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-4, отличающаяся тем, что количество второго этиленового полимерного компонента находится в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 15 до примерно 30% масс., от примерно 15 до примерно 25% масс., от примерно 20 до примерно 35% масс., от примерно 20 до примерно 30% масс., от примерно 18 до примерно 32% масс. и т. д. относительно общей массы первого этиленового полимерного компонента и второго этиленового полимерного компонента.

Аспект 6. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-5, отличающаяся тем, что указанная композиция и первый этиленовый полимерный компонент независимо имеют показатель текучести расплава (MI) в любом диапазоне, описанном в настоящем заявке, например, менее или равном примерно 2 г/10 мин, менее или равном примерно 1,5 г/10 мин, от примерно 0,3 до примерно 2 г/10 мин, от примерно 0,5 до примерно 1,8 г/10 мин, от примерно 0,5 до примерно 1,5 г/10 мин и т. д.

Аспект 7. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-6, отличающаяся тем, что второй этиленовый полимерный компонент имеет показатель текучести расплава (MI) в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, менее или равном примерно 50 г/10 мин, менее или равном примерно 10 г/10 мин, менее или равном примерно 5 г/10 мин, от примерно 0,3 до примерно 2 г/10 мин, от примерно 0,5 до примерно 8 г/10 мин, от примерно 0,4 до примерно 4 г/10 мин и т. д.

Аспект 8. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-7, отличающаяся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент независимо имеют параметр CY-a в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 0,35 до примерно 0,7, от примерно 0,35 до примерно 0,6, от примерно 0,4 до примерно 0,7, от примерно 0,4 до примерно 0,65, от примерно 0,4 до примерно 0,55, от примерно 0,45 до примерно 0,7, от примерно 0,45 до примерно 0,65 и т. д.

Аспект 9. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-8, отличающаяся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент независимо имеют обратное распределение короткоцепочечных разветвлений (увеличение распределения сомономера), например, количество SCB на 1000 всех атомов углерода полимера при Mw больше, чем при Mn, и/или количество SCB на 1000 всех атомов углерода полимера при Mz больше, чем при Mw, и/или количество SCB на 1000 всех атомов углерода полимера при Mz больше, чем при Mn.

Аспект 10. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-8, отличающаяся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент независимо имеют плоское распределение короткоцепочечных разветвлений (равномерное распределение сомономера), например, угол наклона графика зависимости количества короткоцепочечных разветвлений на 1000 всех атомов углерода от логарифма молекулярной массы олефинового полимера (определенный по линейной регрессии в диапазоне от D15 до D85) составляет от примерно -0,6 до примерно 0,6, и/или процент точек данных, отклоняющихся от среднего содержания короткоцепочечных разветвлений на значение более 0,5 короткоцепочечных разветвлений на 1000 всех атомов углерода (определенный в диапазоне от D15 до D85), составляет менее или равен примерно 20%, и/или процент точек данных, отклоняющихся от среднего содержания короткоцепочечных разветвлений на значение более 1 короткоцепочечного разветвления на 1000 всех атомов углерода (определенный в диапазоне от D15 до D85), составляет менее или равен примерно 10%.

Аспект 11. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-10, отличающаяся тем, что первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент независимо получены с использованием металлоценовой каталитической системы на основе циркония.

Аспект 12. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-11, отличающаяся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент независимо имеют отношение HLMI/MI в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 10 до примерно 35, от примерно 12 до примерно 30, от примерно 12 до примерно 25, от примерно 12 до примерно 20, от примерно 15 до примерно 35, от примерно 15 до примерно 30, от примерно 15 до примерно 25, от примерно 15 до примерно 22 и т. д.

Аспект 13. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-12, отличающаяся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент независимо имеют отношение Mw/Mn в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 2 до примерно 5, от примерно 2 до примерно 4, от примерно 2 до примерно 3,5, от примерно 2 до примерно 3, от примерно 2,2 до примерно 5, от примерно 2,2 до примерно 4, от примерно 2,2 до примерно 3,2 и т. д.

Аспект 14. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-13, отличающаяся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент независимо имеют отношение Mz/Mw в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 1,7 до примерно 3, от примерно 1,7 до примерно 2,5, от примерно 1,7 до примерно 2,3, от примерно 1,7 до примерно 2,2, от примерно 1,7 до примерно 2 и т. д.

Аспект 15. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-14, отличающаяся тем, что указанная композиция и первый этиленовый полимерный компонент независимо имеют Mw в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 100 до примерно 200 кг/моль, от примерно 100 до примерно 150 кг/моль, от примерно 110 до примерно 200 кг/моль, от примерно 110 до примерно 180 кг/моль, от примерно 110 до примерно 160 кг/моль и т. д.

Аспект 16. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-15, отличающаяся тем, что второй этиленовый полимерный компонент имеет Mw в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 85 до примерно 200 кг/моль, от примерно 85 до примерно 160 кг/моль, от примерно 100 до примерно 200 кг/моль, от примерно 40 до примерно 180 кг/моль, от примерно 40 до примерно 150 кг/моль и т. д.

Аспект 17. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-16, отличающаяся тем, что отношение Mw первого этиленового полимерного компонента к Mw второго этиленового полимерного компонента находится в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 1,1:1 до примерно 5:1, от примерно 1,1:1 до примерно 3:1, от примерно 1,1:1 до примерно 1,8:1, от примерно 1,2:1 до примерно 4:1, от примерно 1,2:1 до примерно 2,5:1 и т. д.

Аспект 18. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-16, отличающаяся тем, что отношение Mw первого этиленового полимерного компонента к Mw второго этиленового полимерного компонента находится в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 0,5:1 до примерно 0,9:1, от примерно 0,6:1 до примерно 0,9:1, от примерно 0,65:1 до примерно 0,9:1, от примерно 0,7:1 до примерно 0,9:1 и т. д.

Аспект 19. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-16, отличающаяся тем, что отношение Mw первого этиленового полимерного компонента к Mw второго этиленового полимерного компонента находится в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 0,75:1 до примерно 1,25:1, от примерно 0,8:1 до примерно 1,2:1, от примерно 0,9:1 до примерно 1,1:1, от примерно 0,8:1 до примерно 1,1:1 и т. д.

Аспект 20. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-19, отличающаяся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент независимо имеют унимодальное молекулярно-массовое распределение.

Аспект 21. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-20, отличающаяся тем, что указанная композиция и первый этиленовый полимерный компонент независимо имеют вязкость при нулевом сдвиге в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 2500 до примерно 25000 Па-с, от примерно 3000 до примерно 25000 Па-с, от примерно 2500 до примерно 20000 Па-с, от примерно 3000 до примерно 20000 Па-с и т. д.

Аспект 22. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-21, отличающаяся тем, что второй этиленовый полимерный компонент имеет вязкость при нулевом сдвиге в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 2500 до примерно 25000 Па-с, от примерно 5000 до примерно 70000 Па-с, от примерно 150 до примерно 2500 Па-с, от примерно 500 до примерно 5000 Па-с и т. д.

Аспект 23. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-22, отличающаяся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент независимо не содержат гафний или титан в измеримом количестве.

Аспект 24. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-23, отличающаяся тем, что первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент независимо не получены с использованием каталитической системы на основе гафния и/или титана.

Аспект 25. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-24, отличающаяся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент независимо содержат менее 10 длинноцепочечных разветвлений (LCB), менее 8 LCB, менее 5 LCB, менее 3 LCB и т. д. на миллион всех атомов углерода.

Аспект 26. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-24, отличающаяся тем, что указанная композиция характеризуется кривой ATREF, содержащей по меньшей мере два пика, с первым пиком (более низкотемпературным пиком) при температуре в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 62 до примерно 70 °С, от примерно 63 до примерно 69 °С, от примерно 64 до примерно 68 °С и т. д.

Аспект 27. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-26, отличающаяся тем, что указанная композиция характеризуется кривой ATREF, содержащей по меньшей мере два пика со вторым пиком (более высокотемпературным пиком) при температуре в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 93 до примерно 103 °С, от примерно 94 до примерно 102 °С, от примерно 95 до примерно 101 °С и т. д.

Аспект 28. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-27, отличающаяся тем, что указанная композиция характеризуется кривой ATREF, содержащей по меньшей мере два пика в температурном диапазоне от примерно 60 до примерно 104 °С, и разность между температурами указанных двух пиков (ΔT) находится в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 26 до примерно 39 °С, от примерно 28 до примерно 37 °С, от примерно 29 до примерно 36 °С и т. д.

Аспект 29. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-28, отличающаяся тем, что указанная композиция представляет собой продукт одного реактора, например, не послереакторную смесь.

Аспект 30. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-28, отличающаяся тем, что указанная композиция представляет собой послереакторную смесь.

Аспект 31. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-30, отличающаяся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент независимо содержат этиленовый гомополимер и/или сополимер этилен/α-олефин.

Аспект 32. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-31, отличающаяся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент независимо содержат этиленовый гомополимер, сополимер этилен/1-бутен, сополимер этилен/1-бутен и/или сополимер этилен/1-октен.

Аспект 33. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-32, отличающаяся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент независимо содержат сополимер этилен/1-бутен, сополимер этилен/1-гексен и/или сополимер этилен/1-октен.

Аспект 34. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-33, отличающаяся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимерный компонент и второй этиленовый полимерный компонент независимо содержат сополимер этилен/1-гексен.

Аспект 35. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-34, отличающаяся тем, что общее количество первого этиленового полимерного компонента и второго этиленового полимерного компонента в композиции находится в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, по меньшей мере примерно 75% масс., по меньшей мере примерно 85% масс., по меньшей мере примерно 90% масс., по меньшей мере примерно 95% масс. и т. д. относительно общей массы композиции.

Аспект 36. Композиция, определенная в любом из аспектов 1-35, отличающаяся тем, что указанная композиция дополнительно содержит любую добавку, описанную в настоящей заявке, например, антиоксидант, нейтрализатор кислоты, антиадгезивную добавку, скользящую добавку, окрашивающий агент, наполнитель, полимерную технологическую добавку, УФ добавку и т. д. или их комбинации.

Аспект 37. Изделие промышленного производства, содержащее (или полученное из) композицию, определенную в любом из аспектов 1-36.

Аспект 38. Изделие промышленного производства, содержащее (или полученное из) композицию, определенную в любом из аспектов 1-36, отличающееся тем, что указанное изделие представляет собой сельскохозяйственную пленку, автомобильную деталь, бутылку, контейнер для химических веществ, барабан, волокно или ткань, пищевую упаковочную пленку или контейнер, изделие для общепита, топливный бак, геомембрану, бытовой контейнер, вкладыш, формованное изделие, медицинское устройство или материал, товар для хранения под открытым небом, уличное игровое оборудование, трубу, лист или ленту, игрушку или дорожное заграждение.

Аспект 39. Пленка, содержащая (или полученная из) полимерную композицию, определенную в любом из аспектов 1-36.

Аспект 40. Пленка, определенная в аспекте 39, отличающаяся тем, что указанная пленка имеет мутность (с добавками или без них) в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, менее или равном примерно 12%, менее или равном примерно 10%, от примерно 2 до примерно 10%, от примерно 2 до примерно 8% и т. д.

Аспект 41. Пленка, определенная в аспекте 39 или 40, отличающаяся тем, что указанная пленка имеет прозрачность (с добавками или без них) в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, по меньшей мере примерно 70%, по меньшей мере примерно 75%, по меньшей мере примерно 80%, по меньшей мере примерно 85% и т. д.

Аспект 42. Пленка, определенная в любом из аспектов 39-41, отличающаяся тем, что указанная пленка имеет ударопрочность в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, более или равном примерно 250 г/мил, более или равном примерно 500 г/мил, более или равном примерно 700 г/мил, более или равном примерно 1000 г/мил и т. д.

Аспект 43. Пленка, определенная в любом из аспектов 39-42, отличающаяся тем, что указанная пленка имеет ударопрочность по Спенсеру в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 0,3 до примерно 2 Дж/мил, от примерно 0,4 до примерно 1,5 Дж/мил и т. д.

Аспект 44. Пленка, определенная в любом из аспектов 39-43, отличающаяся тем, что указанная пленка имеет прочность на раздир в MD по Элмендорфу в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 100 до примерно 500 г/мил, от примерно 100 до примерно 450 г/мил, от примерно 125 до примерно 425 г/мил, от примерно 150 до примерно 450 г/мил, от примерно 200 до примерно 450 г/мил и т. д.

Аспект 45. Пленка, определенная в любом из аспектов 39-44, отличающаяся тем, что указанная пленка имеет прочность на раздир в TD по Элмендорфу в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 200 до примерно 800 г/мил, от примерно 300 до примерно 800 г/мил, от примерно 400 до примерно 800 г/мил и т. д.

Аспект 46. Пленка, определенная в любом из аспектов 39-45, отличающаяся тем, что указанная пленка имеет отношение прочности на раздир в MD по Элмендорфу к прочности на раздир в TD по Элмендорфу (MD:TD) в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 0,25:1 до примерно 0,8:1, от примерно 0,25:1 до примерно 0,6:1, от примерно 0,3:1 до примерно 0,8:1, от примерно 0,3:1 до примерно 0,7:1, от примерно 0,3:1 до примерно 0,6:1 и т. д.

Аспект 47. Пленка, определенная в любом из аспектов 39-46, отличающаяся тем, что указанная пленка имеет среднюю толщину в любом диапазоне, определенном в настоящей заявке, например, от примерно 0,4 до примерно 20 мил (от примерно 11,94 до примерно 508 мкм), от примерно 0,5 до примерно 8 мил (от примерно 12,7 до примерно 203,2 мкм), от примерно 0,8 до примерно 5 мил (от примерно 20,32 до примерно 127 мкм), от примерно 0,7 до примерно 2 мил (от примерно 17,78 до примерно 50,8 мкм), от примерно 0,7 до примерно 1,5 мил (от примерно 17,78 до примерно 38,1 мкм) и т. д.

Аспект 48. Пленка, определенная в любом из аспектов 39-47, отличающаяся тем, что указанная пленка представляет собой выдувную пленку.

Аспект 49. Пленка, определенная в любом из аспектов 39-47, отличающаяся тем, что указанная пленка представляет собой поливную пленку.

Аспект 50. Способ повышения прочности на раздир пленки однородно разветвленного первого этиленового полимера, имеющего плотность от примерно 0,90 до примерно 0,92 г/см³, включающий:

(а) объединение первого этиленового полимера с примерно от 15 до примерно 35% масс. однородно разветвленного второго этиленового полимера, имеющего плотность от примерно 0,935 до примерно 0,972 г/см³, с образованием этиленовой полимерной композиции,

при этом композиция характеризуется показателем текучести расплава, менее или равным примерно 2 г/10 мин, и Mw от примерно 100 до примерно 200 кг/моль; и

(b) формование расплава композиции через щелевую головку для получения пленки;

при этом добавление второго этиленового полимера увеличивает прочность пленки на раздир в MD по Элмендорфу.

Аспект 51. Способ получения пленки с заданной прочностью на раздир в MD по Элмендорфу, включающий:

(а) объединение однородно разветвленного первого этиленового полимера, имеющего плотность от примерно 0,90 до примерно 0,92 г/см³, с примерно от 15 до примерно 35% масс. однородно разветвленного второго этиленового полимера, имеющего плотность от примерно 0,935 до примерно 0,972 г/см³, с образованием этиленовой полимерной композиции,

при этом композиция характеризуется показателем текучести расплава, менее или равным примерно 2 г/10 мин, и Mw от примерно 100 до примерно 200 кг/моль; и

(b) регулирование количества второго этиленового полимера в композиции и формование расплава композиции через щелевую головку для получения пленки с заданной прочностью на раздир в MD по Элмендорфу;

при этом прочность на раздир увеличивается по мере увеличения количества второго этиленового полимера в композиции.

Аспект 52. Способ, определенный в аспекте 50 или 51, отличающийся тем, что указанная композиция имеет плотность в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 0,912 до примерно 0,922 г/см³, от примерно 0,912 до примерно 0,92 г/см³, от примерно 0,915 до примерно 0,925 г/см³ и т. д.

Аспект 53. Способ, определенный в любом из аспектов 50-52, отличающийся тем, что первый этиленовый полимер имеет плотность в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 0,905 до примерно 0,92 г/см³, от примерно 0,905 до примерно 0,915 г/см³, от примерно 0,90 до примерно 0,915 г/см³ и т. д.

Аспект 54. Способ, определенный в любом из аспектов 50-53, отличающийся тем, что второй этиленовый полимер имеет плотность в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 0,94 до примерно 0,97 г/см³, от примерно 0,94 до примерно 0,96 г/см³, от примерно 0,945 до примерно 0,965 г/см³, от примерно 0,945 до примерно 0,96 г/см³ и т. д.

Аспект 55. Способ, определенный в любом из аспектов 50-54, отличающийся тем, что количество второго этиленового полимера находится в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 15 до примерно 30% масс., от примерно 15 до примерно 25% масс., от примерно 20 до примерно 35% масс., от примерно 22 до примерно 35% масс., от примерно 20 до примерно 30% масс., от примерно 18 до примерно 32% масс. и т. д. относительно общей массы первого этиленового полимера и второго этиленового полимера.

Аспект 56. Способ, определенный в любом из аспектов 50-55, отличающийся тем, что указанная композиция и первый этиленовый полимер независимо имеют показатель текучести расплава (MI) в любом диапазоне, описанном в настоящем заявке, например, менее или равном примерно 2 г/10 мин, менее или равном примерно 1,5 г/10 мин, от примерно 0,3 до примерно 2 г/10 мин, от примерно 0,5 до примерно 1,8 г/10 мин, от примерно 0,5 до примерно 1,5 г/10 мин и т. д.

Аспект 57. Способ, определенный в любом из аспектов 50-56, отличающийся тем, что второй этиленовый полимер имеет показатель текучести расплава (MI) в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, менее или равном примерно 50 г/10 мин, менее или равном примерно 10 г/10 мин, менее или равном примерно 5 г/10 мин, от примерно 0,3 до примерно 2 г/10 мин, от примерно 0,5 до примерно 8 г/10 мин, от примерно 0,4 до примерно 4 г/10 мин и т. д.

Аспект 58. Способ, определенный в любом из аспектов 50-57, отличающийся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимер и второй этиленовый полимер независимо имеют параметр CY-a в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 0,35 до примерно 0,7, от примерно 0,35 до примерно 0,6, от примерно 0,4 до примерно 0,7, от примерно 0,4 до примерно 0,65, от примерно 0,4 до примерно 0,55, от примерно 0,45 до примерно 0,7, от примерно 0,45 до примерно 0,65 и т. д.

Аспект 59. Способ, определенный в любом из аспектов 50-58, отличающийся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимер и второй этиленовый полимер независимо имеют обратное распределение короткоцепочечных разветвлений (увеличение распределения сомономера), например, количество SCB на 1000 всех атомов углерода полимера при Mw больше, чем при Mn, и/или количество SCB на 1000 всех атомов углерода полимера при Mz больше, чем при Mw, и/или количество SCB на 1000 всех атомов углерода полимера при Mz больше, чем при Mn.

Аспект 60. Способ, определенный в любом из аспектов 50-58, отличающийся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимер и второй этиленовый полимер независимо имеют плоское распределение короткоцепочечных разветвлений (равномерное распределение сомономера), например, угол наклона графика зависимости количества короткоцепочечных разветвлений на 1000 всех атомов углерода от логарифма молекулярной массы олефинового полимера (определенный по линейной регрессии в диапазоне от D15 до D85) составляет от примерно -0,6 до примерно 0,6, и/или процент точек данных, отклоняющихся от среднего содержания короткоцепочечных разветвлений на значение более 0,5 короткоцепочечных разветвлений на 1000 всех атомов углерода (определенный в диапазоне от D15 до D85), составляет менее или равен примерно 20%, и/или процент точек данных, отклоняющихся от среднего содержания короткоцепочечных разветвлений на значение более 1 короткоцепочечного разветвления на 1000 всех атомов углерода (определенный в диапазоне от D15 до D85), составляет менее или равен примерно 10%.

Аспект 61. Способ, определенный в любом из аспектов 50-60, отличающийся тем, что первый этиленовый полимер и второй этиленовый полимер независимо получены с использованием металлоценовой каталитической системы на основе циркония.

Аспект 62. Способ, определенный в любом из аспектов 50-61, отличающийся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимер и второй этиленовый полимер независимо имеют отношение HLMI/MI в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 10 до примерно 35, от примерно 12 до примерно 30, от примерно 12 до примерно 25, от примерно 12 до примерно 20, от примерно 15 до примерно 35, от примерно 15 до примерно 30, от примерно 15 до примерно 25, от примерно 15 до примерно 22 и т. д.

Аспект 63. Способ, определенный в любом из аспектов 50-62, отличающийся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимер и второй этиленовый полимер независимо имеют отношение Mw/Mn в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 2 до примерно 5, от примерно 2 до примерно 4, от примерно 2 до примерно 3,5, от примерно 2 до примерно 3, от примерно 2,2 до примерно 5, от примерно 2,2 до примерно 4, от примерно 2,2 до примерно 3,2 и т. д.

Аспект 64. Способ, определенный в любом из аспектов 50-63, отличающийся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимер и второй этиленовый полимер независимо имеют отношение Mz/Mw в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 1,7 до примерно 3, от примерно 1,7 до примерно 2,5, от примерно 1,7 до примерно 2,3, от примерно 1,7 до примерно 2,2, от примерно 1,7 до примерно 2 и т. д.

Аспект 65. Способ, определенный в любом из аспектов 50-64, отличающийся тем, что указанная композиция и первый этиленовый полимер независимо имеют Mw в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 100 до примерно 200 кг/моль, от примерно 100 до примерно 150 кг/моль, от примерно 110 до примерно 200 кг/моль, от примерно 110 до примерно 180 кг/моль, от примерно 110 до примерно 160 кг/моль и т. д.

Аспект 66. Способ, определенный в любом из аспектов 50-65, отличающийся тем, что второй этиленовый полимер имеет Mw в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 85 до примерно 200 кг/моль, от примерно 85 до примерно 160 кг/моль, от примерно 100 до примерно 200 кг/моль, от примерно 40 до примерно 180 кг/моль, от примерно 40 до примерно 150 кг/моль и т. д.

Аспект 67. Способ, определенный в любом из аспектов 50-66, отличающийся тем, что отношение Mw первого этиленового полимера к Mw второго этиленового полимера находится в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 1,1:1 до примерно 5:1, от примерно 1,1:1 до примерно 3:1, от примерно 1,1:1 до примерно 1,8:1, от примерно 1,2:1 до примерно 4:1, от примерно 1,2:1 до примерно 2,5:1 и т. д.

Аспект 68. Способ, определенный в любом из аспектов 50-66, отличающийся тем, что отношение Mw первого этиленового полимера к Mw второго этиленового полимера находится в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 0,5:1 до примерно 0,9:1, от примерно 0,6:1 до примерно 0,9:1, от примерно 0,65:1 до примерно 0,9:1, от примерно 0,7:1 до примерно 0,9:1 и т. д.

Аспект 69. Способ, определенный в любом из аспектов 50-66, отличающийся тем, что отношение Mw первого этиленового полимера к Mw второго этиленового полимера находится в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 0,75:1 до примерно 1,25:1, от примерно 0,8:1 до примерно 1,2:1, от примерно 0,9:1 до примерно 1,1:1, от примерно 0,8:1 до примерно 1,1:1 и т. д.

Аспект 70. Способ, определенный в любом из аспектов 50-69, отличающийся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимер и второй этиленовый полимер независимо имеют унимодальное молекулярно-массовое распределение.

Аспект 71. Способ, определенный в любом из аспектов 50-70, отличающийся тем, что указанная композиция и первый этиленовый полимер независимо имеют вязкость при нулевом сдвиге в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 2500 до примерно 25000 Па-с, от примерно 3000 до примерно 25000 Па-с, от примерно 2500 до примерно 20000 Па-с, от примерно 3000 до примерно 20000 Па-с и т. д.

Аспект 72. Способ, определенный в любом из аспектов 50-71, отличающийся тем, что второй этиленовый полимер имеет вязкость при нулевом сдвиге в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 2500 до примерно 25000 Па-с, от примерно 5000 до примерно 70000 Па-с, от примерно 150 до примерно 2500 Па-с, от примерно 500 до примерно 5000 Па-с и т. д.

Аспект 73. Способ, определенный в любом из аспектов 50-72, отличающийся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимер и второй этиленовый полимер независимо не содержат гафний или титан в измеримом количестве.

Аспект 74. Способ, определенный в любом из аспектов 50-73, отличающийся тем, что первый этиленовый полимер и второй этиленовый полимер независимо не получены с использованием каталитической системы на основе гафния и/или титана.

Аспект 75. Способ, определенный в любом из аспектов 50-74, отличающийся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимер и второй этиленовый полимер независимо содержат менее 10 длинноцепочечных разветвлений (LCB), менее 8 LCB, менее 5 LCB, менее 3 LCB и т. д. на миллион всех атомов углерода.

Аспект 76. Способ, определенный в любом из аспектов 50-75, отличающийся тем, что указанная композиция характеризуется кривой ATREF, содержащей по меньшей мере два пика, с первым пиком (более низкотемпературным пиком) при температуре в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 60 до примерно 72 °С, от примерно 62 до примерно 70 °С, от примерно 63 до примерно 69 °С, от примерно 64 до примерно 68 °С и т. д.

Аспект 77. Способ, определенный в любом из аспектов 50-76, отличающийся тем, что указанная композиция характеризуется кривой ATREF, содержащей по меньшей мере два пика со вторым пиком (более высокотемпературным пиком) при температуре в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 92 до примерно 104 °С, от примерно 93 до примерно 103 °С, от примерно 94 до примерно 102 °С, от примерно 95 до примерно 101 °С и т. д.

Аспект 78. Способ, определенный в любом из аспектов 50-77, отличающийся тем, что указанная композиция характеризуется кривой ATREF, содержащей по меньшей мере два пика в температурном диапазоне от примерно 60 до примерно 104 °С, и разность между температурами указанных двух пиков (ΔT) находится в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 26 до примерно 39 °С, от примерно 28 до примерно 37 °С, от примерно 29 до примерно 36 °С и т. д.

Аспект 79. Способ, определенный в любом из аспектов 50-78, отличающийся тем, что указанная композиция представляет собой продукт одного реактора, например, не послереакторную смесь.

Аспект 80. Способ, определенный в любом из аспектов 50-78, отличающийся тем, что указанная композиция представляет собой послереакторную смесь.

Аспект 81. Способ, определенный в любом из аспектов 50-80, отличающийся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимер и второй этиленовый полимер независимо содержат этиленовый гомополимер и/или сополимер этилен/α-олефин.

Аспект 82. Способ, определенный в любом из аспектов 50-81, отличающийся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимер и второй этиленовый полимер независимо содержат этиленовый гомополимер, сополимер этилен/1-бутен, сополимер этилен/1-гексен и/или сополимер этилен/1-октен.

Аспект 83. Способ, определенный в любом из аспектов 50-82, отличающийся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимер и второй этиленовый полимер независимо содержат сополимер этилен/1-бутен, сополимер этилен/1-гексен и/или сополимер этилен/1-октен.

Аспект 84. Способ, определенный в любом из аспектов 50-83, отличающийся тем, что указанная композиция, первый этиленовый полимер и второй этиленовый полимер независимо содержат сополимер этилен/1-гексен.

Аспект 85. Способ, определенный в любом из аспектов 50-84, отличающийся тем, что общее количество первого этиленового полимера и второго этиленового полимера в композиции находится в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, по меньшей мере примерно 75% масс., по меньшей мере примерно 85% масс., по меньшей мере примерно 90% масс., по меньшей мере примерно 95% масс. и т. д. относительно общей массы композиции.

Аспект 86. Способ, определенный в любом из аспектов 50-85, отличающийся тем, что указанная композиция дополнительно содержит любую добавку, описанную в настоящей заявке, например, антиоксидант, нейтрализатор кислоты, антиадгезивную добавку, скользящую добавку, окрашивающий агент, наполнитель, полимерную технологическую добавку, УФ добавку и т. д. или их комбинации.

Аспект 87. Способ, определенный в любом из аспектов 50-86, отличающийся тем, что указанная пленка имеет мутность (с добавками или без них) в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, менее или равном примерно 12%, менее или равном примерно 10%, от примерно 2 до примерно 10%, от примерно 2 до примерно 8% и т. д.

Аспект 88. Способ, определенный в любом из аспектов 50-87, отличающийся тем, что второй этиленовый полимер существенно не изменяет мутность пленки, то есть изменение мутности находится в пределах +/- 3 (процентных единиц мутности).

Аспект 89. Способ, определенный в любом из аспектов 50-88, отличающийся тем, что указанная пленка имеет прозрачность (с добавками или без них) в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, по меньшей мере примерно 70%, по меньшей мере примерно 75%, по меньшей мере примерно 80%, по меньшей мере примерно 85% и т. д.

Аспект 90. Способ, определенный в любом из аспектов 50-89, отличающийся тем, что указанная пленка имеет ударопрочность в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, более или равном примерно 250 г/мил, более или равном примерно 500 г/мил, более или равном примерно 700 г/мил, более или равном примерно 1000 г/мил и т. д.

Аспект 91. Способ, определенный в любом из аспектов 50-90, отличающийся тем, что второй этиленовый полимер существенно не изменяет ударопрочность пленки, то есть изменение ударопрочности составляет менее примерно 20%.

Аспект 92. Способ, определенный в любом из аспектов 50-91, отличающийся тем, что указанная пленка имеет ударопрочность по Спенсеру в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 0,3 до примерно 2 Дж/мил, от примерно 0,4 до примерно 1,5 Дж/мил и т. д.

Аспект 93. Способ, определенный в любом из аспектов 50-92, отличающийся тем, что прочность на раздир в MD по Элмендорфу находится в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 100 до примерно 500 г/мил, от примерно 100 до примерно 450 г/мил, от примерно 125 до примерно 425 г/мил, от примерно 150 до примерно 450 г/мил, от примерно 200 до примерно 450 г/мил и т. д.

Аспект 94. Способ, определенный в любом из аспектов 50-93, отличающийся тем, что указанная пленка имеет прочность на раздир в TD по Элмендорфу в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 200 до примерно 800 г/мил, от примерно 300 до примерно 800 г/мил, от примерно 400 до примерно 800 г/мил и т. д.

Аспект 95. Способ, определенный в любом из аспектов 50-94, отличающийся тем, что указанная пленка имеет отношение прочности на раздир в MD по Элмендорфу к прочности на раздир в TD по Элмендорфу (MD:TD) в любом диапазоне, описанном в настоящей заявке, например, от примерно 0,25:1 до примерно 0,8:1, от примерно 0,25:1 до примерно 0,6:1, от примерно 0,3:1 до примерно 0,8:1, от примерно 0,3:1 до примерно 0,7:1, от примерно 0,3:1 до примерно 0,6:1 и т. д.

Аспект 96. Способ, определенный в любом из аспектов 50-95, отличающийся тем, что указанная пленка имеет среднюю толщину в любом диапазоне, определенном в настоящей заявке, например, от примерно 0,4 до примерно 20 мил (от примерно 11,94 до примерно 508 мкм), от примерно 0,5 до примерно 8 мил (от примерно 12,7 до примерно 203,2 мкм), от примерно 0,8 до примерно 5 мил (от примерно 20,32 до примерно 127 мкм), от примерно 0,7 до примерно 2 мил (от примерно 17,78 до примерно 50,8 мкм), от примерно 0,7 до примерно 1,5 мил (от примерно 17,78 до примерно 38,1 мкм) и т. д.

Аспект 97. Способ, определенный в любом из аспектов 50-96, отличающийся тем, что пленка представляет собой выдувную пленку.

Аспект 98. Способ, определенный в любом из аспектов 50-96, отличающийся тем, что пленка представляет собой поливную пленку.

Изобретение относится к пленке, содержащей этиленовую полимерную композицию. Пленка, содержит этиленовую полимерную композицию, следующего состава: (i) однородно разветвленный первый этиленовый полимерный компонент, имеющий отношение HLMI/MI в диапазоне от 12 до 25, где первый этиленовый полимерный компонент представляет собой сополимер этилена и C₄-C₁₀ α-олефина; и (ii) однородно разветвленный второй этиленовый полимерный компонент с более высокой плотностью, чем первый этиленовый полимерный компонент, где второй этиленовый полимерный компонент имеет отношение HLMI/MI в диапазоне от 12 до 25, и где второй этиленовый полимерный компонент представляет собой этиленовый гомополимер или сополимер этилена и C₄-C₁₀ α-олефина; причем количество второго этиленового полимерного компонента составляет от 15 до 35 масс.% относительно общей массы первого этиленового полимерного компонента и второго этиленового полимерного компонента. При этом указанная этиленовая композиция, содержащаяся в пленке характеризуется плотностью от 0,912 до 0,925 г/см³, отношением Mw/Mn от 2 до 3, показателем текучести расплава, определяемый в соответствии с ASTM D1238 при 190°C с массой 2160 грамм, от 0,3 г/10 мин до 2 г/10 мин, параметром CY-a от 0,35 до 0,7 и кривой ATREF, содержащей по меньшей мере два пика, с первым пиком при температуре от 60 до 72°С и вторым пиком при температуре от 92 до 104°С. Также изобретение относится к этиленовой полимерной композиции для получения пленки, к способу повышения прочности на раздир пленки и к способу получения пленки. Технический результат изобретения заключается в получении пленки имеющей превосходную ударопрочность, сопротивление раздиру и превосходные оптические свойства, несмотря на присутствие второго этиленового полимерного компонента с более высокой плотности. 4 н. и 16 з.п. ф-лы, 9 ил., 4 табл., 40 пр.

1. Пленка, содержащая этиленовую полимерную композицию, при этом композиция содержит:

(i) однородно разветвленный первый этиленовый полимерный компонент, имеющий отношение HLMI/MI в диапазоне от 12 до 25, где первый этиленовый полимерный компонент представляет собой сополимер этилена и C₄-C₁₀ α-олефина; и

(ii) однородно разветвленный второй этиленовый полимерный компонент с более высокой плотностью, чем первый этиленовый полимерный компонент, где второй этиленовый полимерный компонент имеет отношение HLMI/MI в диапазоне от 12 до 25, и где второй этиленовый полимерный компонент представляет собой этиленовый гомополимер или сополимер этилена и C₄-C₁₀ α-олефина;

причем количество второго этиленового полимерного компонента составляет от 15 до 35 масс.% относительно общей массы первого этиленового полимерного компонента и второго этиленового полимерного компонента; и

при этом указанная композиция характеризуется:

плотностью от 0,912 до 0,925 г/см³;

отношением Mw/Mn от 2 до 3;

показателем текучести расплава, определяемый в соответствии с ASTM D1238 при 190°C с массой 2160 грамм, от 0,3 г/10 мин до 2 г/10 мин;

параметром CY-a от 0,35 до 0,7; и

кривой ATREF, содержащей по меньшей мере два пика, с первым пиком при температуре от 60 до 72°С и вторым пиком при температуре от 92 до 104°С.

2. Пленка по п. 1, имеющая:

отношение прочности на раздир в MD по Элмендорфу к прочности на раздир в TD по Элмендорфу (MD:TD) от 0,25:1 до 0,8:1; и

прочность на раздир в MD Элмендорфу от 100 до 500 г/мил;

3. Пленка по п. 1, которая представляет собой выдувную пленку, имеющую среднюю толщину от 0.0127 до 0.2032 мм (от 0,5 до 8 мил).

4. Пленка по п. 1, имеющая:

мутность, менее или равную 10%; и

ударопрочность, более или равную 250 г/мил.

5. Пленка по п. 1, имеющая:

прочность на раздир в MD по Элмендорфу от 125 до 425 г/мил; и

прочность на раздир в TD по Элмендорфу от 200 до 800 г/мил.

6. Пленка по п. 1, отличающаяся тем, что:

указанная композиция имеет Mw от 100 до 200 кг/моль; и

указанная композиция не содержит гафний или титан в измеримом количестве.

7. Пленка по п. 1, отличающаяся тем, что:

плотность составляет от 0,915 до 0,925 г/см³;

отношение Mw/Mn составляет от 2 до 3,5;

и

параметр CY-a составляет от 0,4 до 0,65.

8. Пленка по п. 1, отличающаяся тем, что количество второго этиленового полимерного компонента составляет от 20 до 30 масс.% относительно общей массы первого этиленового полимерного компонента и второго этиленового полимерного компонента.

9. Пленка по п. 1, отличающаяся тем, что отношение Mw первого этиленового полимерного компонента к Mw второго этиленового полимерного компонента составляет от примерно 0,8:1 до примерно 1,2:1.

10. Пленка по п. 1, отличающаяся тем, что разность между температурами (ΔT) первого пика и второго пика составляет от 26 до 39°С.

11. Пленка по п. 1, отличающаяся тем, что первый пик находится при температуре от 63 до 69°С, и второй пик находится при температуре от 94 до 102 °С.

12. Этиленовая полимерная композиция для получения пленки по п. 1, содержащая:

(i) однородно разветвленный первый этиленовый полимерный компонент, имеющий отношение HLMI/MI в диапазоне от 12 до 25, где первый этиленовый полимерный компонент представляет собой сополимер этилена и C₄-C₁₀ α-олефина; и

(ii) однородно разветвленный второй этиленовый полимерный компонент с более высокой плотностью, чем первый этиленовый полимерный компонент, где второй этиленовый полимерный компонент имеет отношение HLMI/MI в диапазоне от 12 до 25, и где второй этиленовый полимерный компонент представляет собой этиленовый гомополимер или сополимер этилена и C₄-C₁₀ α-олефина;

причем количество второго этиленового полимерного компонента составляет от 15 до 35 масс.% относительно общей массы первого этиленового полимерного компонента и второго этиленового полимерного компонента; и

при этом указанная композиция характеризуется:

плотностью от 0,912 до 0,925 г/см³;

отношением Mw/Mn от 2 до 3;

показателем текучести расплава, определяемый в соответствии с ASTM D1238 при 190°C с массой 2160 грамм, от 0,3 г/10 мин до 2 г/10 мин;

параметром CY-a от 0,35 до 0,7; и

кривой ATREF, содержащей по меньшей мере два пика, с первым пиком при температуре от 60 до 72°С и вторым пиком при температуре от 92 до 104°С.

13. Композиция по п. 12, отличающаяся тем, что указанная композиция:

имеет Mw от 100 до 200 кг/моль;

имеет унимодальное молекулярно-массовое распределение;

не содержит гафний или титан в измеримом количестве; и

содержит менее 10 длинноцепочечных разветвлений (LCB) на миллион всех атомов углерода.

14. Композиция по п. 12, отличающаяся тем, что:

указанная композиция представляет собой продукт одного реактора; и

разность между температурами (ΔT) первого пика и второго пика составляет от 26 до 39°С.

15. Композиция по п. 12, отличающаяся тем, что:

указанная композиция содержит этиленовый гомополимер, сополимер этилен/1-бутен, сополимер этилен/1-гексен, сополимер этилен/1-октен или любую их комбинацию;

указанная композиция представляет собой послереакторную смесь; и

первый пик находится при температуре от 63 до 69°С, а второй пик находится при температуре от 94 до 102°С.

16. Способ повышения прочности на раздир пленки по п. 1 из однородно разветвленного первого этиленового полимера, имеющего плотность от примерно 0,90 до примерно 0,92 г/см³, включающий:

(а) объединение первого этиленового полимера с от 15 до 35 масс.% однородно разветвленного второго этиленового полимера, имеющего плотность от 0,935 до 0,972 г/см³, с образованием этиленовой полимерной композиции,

при этом композиция характеризуется показателем текучести расплава, определяемый в соответствии с ASTM D1238 при 190°C с массой 2160 грамм, от 0,3 г/10 мин до 2г/10 мин, и Mw от примерно 100 до примерно 200 кг/моль; и

(b) формование расплава композиции через щелевую головку для получения пленки;

при этом добавление второго этиленового полимера увеличивает прочность пленки на раздир в MD по Элмендорфу.

17. Способ по п. 16, отличающийся тем, что указанная пленка представляет собой выдувную пленку, имеющую среднюю толщину от 12,7 до 203,2 мкм (от 0,5 до 8 мил).

18. Способ по п. 16, отличающийся тем, что добавление второго этиленового полимера существенно не изменяет мутность пленки или ударопрочность пленки.

19. Способ получения пленки по п. 1 с заданной прочностью на раздир в MD по Элмендорфу, включающий:

(а) объединение однородно разветвленного первого этиленового полимера, имеющего плотность от 0,90 до 0,92 г/см³, с от 15 до 35 масс.% однородно разветвленного второго этиленового полимера, имеющего плотность от 0,935 до 0,972 г/см³, с образованием этиленовой полимерной композиции, где первый этиленовый полимерный компонент представляет собой сополимер этилена и C₄-C₁₀ α-олефина и где второй этиленовый полимерный компонент представляет собой этиленовый гомополимер или сополимер этилена и C₄-C₁₀ α-олефина,

при этом композиция характеризуется показателем текучести расплава, определяемый в соответствии с ASTM D1238 при 190°C с массой 2160 грамм, от 0,3 г/10 мин до 2 г/10 мин, и Mw от 100 до 200 кг/моль; и

(b) регулирование количества второго этиленового полимера в композиции и формование расплава композиции через щелевую головку для получения пленки с заданной прочностью на раздир в MD по Элмендорфу;

при этом прочность на раздир увеличивается по мере увеличения количества второго этиленового полимера в композиции.

20. Способ по п. 19, отличающийся тем, что первый этиленовый полимер объединяют с от 20 до 30 масс.% второго этиленового полимера.