БУМАГА С ЗАЩИТОЙ ОТ ПОДДЕЛКИ Российский патент 2024 года по МПК D21H17/34 D21H17/37 D21H21/18 D21H21/36 

Область техники

Настоящее изобретение относится к области бумаги и, в частности, банкнот. Более конкретно, оно направлено на создание бумажной подложки, имеющей достаточную механическую прочность, чтобы банкноты, изготовленные из этой подложки, не подвергались чрезмерной микробной нагрузке при их старении, когда они находятся в обращении.

Уровень техники

Как правило, бывшие в употреблении банкноты значительно изношены и сильно загрязнены. Анализ различных номиналов бывших в употреблении банкнот, известных как «отслужившие» банкноты, демонстрирует явление физико-химического изменения банкнот, находившихся в интенсивном обращении, и интенсивной механической деструкции.

Таким образом, при рентгеноструктурном анализе, в частности, можно наблюдать появление элементов Na, Cl и K, которое можно объяснить переносом пота при обращении банкнот, а также появление минеральных элементов Al, Ca, Fe, Mg, отражающих загрязнение почвой, песками и пылью. Таким образом, накопление загрязнений сопряжено с увеличением массы, которое может достигать увеличения на вплоть до 50% по сравнению с исходной массой банкноты. Разумеется, последствия обращения тем более выражены, чем меньше номинал и чем больше частота обращения.

С точки зрения механической деструкции бывшие в употреблении банкноты являются мягкими, поскольку утрачивают исходную характерную жесткость. Присутствуют многочисленные надрывы, полностью проходящие сквозь толщину банкноты, а также можно наблюдать начало многочисленных периферических надрывов на краях банкнот. Бумага полностью разрушена. Она демонстрирует многочисленные точки перфорации в зонах усталости подложки, подвергшейся многократному сминанию и складыванию. Внутренняя структура банкноты сильно нарушена; волокна распутываются, что приводит к увеличению пористости фольги, так что толщина наиболее поврежденных банкнот увеличена почти вдвое по сравнению с исходной толщиной. Поверхностные обработки или покрытия исчезают или распадаются на части, увеличивая кажущуюся пористость поверхности банкноты.

В результате банкноты, толщина которых обычно составляет около 110 мкм, при использовании быстро увеличиваются в толщине более чем на 30 мкм, а их пористость может превышать 200 мл/мин.

Было замечено, что это увеличение пористости сопровождается повышенным загрязнением зон складок и сминания, то есть зон, в которых больше нет никакой защиты, обеспечиваемой лаком. В данный момент, эффективность защитного лака сильно зависит от уровня устойчивости к сухому сминанию и разрушению бумаги. Кроме того, в области банкнот большое количество банкнот также должно обеспечивать пользователям противомикробную защиту, в частности, антибактериальную, противогрибковую и/или противовирусную защиту. В EP 2457440, EP 2427051 и EP 2637500 предложены такие обладающие преимуществами вирулицидные композиции для придания банкнотам противовирусных свойств посредством включения одного или более биоцидных агентов во внутреннюю часть и/или поверхность банкнот. Благодаря своему присутствию эти биоцидные агенты обеспечивают эффективную защиту подложек от развития микроорганизмов, особенно основных семейств бактерий и микроскопических грибов, а также предотвращают риск перекрестного заражения патогенными микроорганизмами (бактериями, плесенью и вирусами), в частности, при передаче купюр от одного человека к другому. Этот вид защиты эффективен для банкнот различных номиналов на всем протяжении их обращения.

По понятным причинам изменение покровных лаков и значительное накопление загрязнений поверхностью банкнот, обработанных такими биоцидными композициями, могут повлиять на их противомикробную защиту. Кроме того, увеличение пористости подложки может способствовать развитию потенциальной микробной нагрузки.

Описание изобретения

Таким образом, изобретение направлено на создание подложки, решающей проблему разрушения структуры подложки во время интенсивного обращения и связанных с этим неблагоприятных эффектов, описанных выше.

В частности, оно направлено на создание банкнот, которые эффективно защищены от потенциального увеличения их микробной нагрузки за счет уменьшения явления повышенной пористости, связанной с их обращением.

Настоящее изобретение также направлено на создание волокнистой подложки, низкий уровень пористости которой существенно не изменяется после сминания.

Изобретение также направлено на создание волокнистой подложки, внутреннее сцепление которой значительно улучшено, чтобы надежно предотвратить расслаивание полученной из нее фольги во время ее обращения.

Настоящее изобретение также направлено на создание волокнистой подложки с улучшенной защитой от загрязнения, как на поверхности, но также глубже к внутренней части.

Настоящее изобретение также направлено на обеспечение устойчивости существующего противомикробного действия на банкнотах. В частности, оно направлено на значительное ограничение уровня поглощения микробного микроскопического загрязнения.

Таким образом, согласно одному из его аспектов настоящее изобретение относится к волокнистой подложке, полученной мокрым способом, которая является устойчивой к сминанию и загрязнению, и которая содержит по меньшей мере:

- от 40 до 96 мас.%, по сухой массе, волокон, в частности, целлюлозных волокон, относительно сухой массы указанной подложки,

- от 1 до 20 мас.%, по сухой массе, относительно сухой массы волокон, по меньшей мере одного анионного полимера с температурой стеклования выше -40°C, который, в частности, является карбоксилированным,

- от 0,5 до 5 мас.%, по сухой массе, по меньшей мере одного катионного осаждающего агента относительно сухой массы волокон, и

- от 0,001 до 1 мас.%, по сухой массе, по меньшей мере одного биоцидного агента, и предпочтительно от 0,001 до 0,2 мас.%, по сухой массе, по меньшей мере одного биоцидного агента,

где указанный анионный полимер присутствует в осажденной форме на поверхности указанных волокон.

Неожиданно авторы изобретения обнаружили, что волокнистая подложка, как определено выше, сочетает в себе значительно повышенную стойкость к разрушению с эффективной биоцидной химической защитой, устойчивой даже в сложных условиях обращения или при низкой скорости рециркуляции банкнот.

В частности, подложка согласно изобретению имеет пористость после сминания, составляющую не более 50 мл/мин, оцененную согласно стандарту ISO 5636-3.

В частности, подложка согласно изобретению имеет внутреннее сцепление, измеренное на приборе Скотта бонда, оцененное согласно стандарту Tappi (Техническая ассоциация целлюлозно-бумажной промышленности) 569 om-09 или согласно стандарту ISO 16260, более 1000 Дж/м², в частности, более 1300 Дж/м² или даже более 1500 Дж/м².

Согласно предпочтительному варианту анионный полимер выбран из карбоксилированных стирол-бутадиеновых сополимеров.

Подробное описание изобретения

Волокнистая подложка согласно изобретению представляет собой целлюлозную волокнистую подложку, изготовленную мокрым способом, в частности, способом изготовления бумаги, и, как указано выше, она также содержит анионный полимер в осажденной форме и по меньшей мере один биоцидный агент.

1. Анионный полимер

Волокнистая подложка согласно изобретению содержит от 1 до 20 мас.%, по сухой массе, предпочтительно от 1 до 10 мас.%, по сухой массе, и более предпочтительно от 3 до 8 мас.%, по сухой массе, анионного (-ых) полимера (-ов) относительно сухой массы волокон.

Этот анионный полимер(ы) присутствует в подложке согласно изобретению в осажденной форме на поверхности волокон.

Термин «осажденная форма» означает, что анионный полимер присутствует в виде множества твердых микроотложений, более конректно, в виде частиц полимера, распределенных по поверхности волокон, из которых состоит волокнистая подложка согласно изобретению. Чтобы придать подложке оптимальные свойства внутреннего сцепления подложки, распределение частиц полимера на волокнах должно быть как можно более однородным.

Анионный полимер, подходящий для использования в изобретении, может представлять собой гомополимер или сополимер.

Для целей настоящего изобретения анионный полимер представляет собой полимер, несущий отрицательные заряды. Он может быть получен в результате анионной функционализации полимеров, называемых «нейтральными» полимерами, поскольку они не имеют заряда.

Анионные полимеры, подходящие для использования в изобретении, имеют температуру стеклования выше (Tg) -40°С.

Термин «температура стеклования» означает температуру, ниже которой полимер становится жестким. При повышении температуры полимер проходит через переходное состояние, при котором макромолекулярные цепи скользят относительно друг друга, и полимер размягчается.

Согласно одному из вариантов осуществления изобретения анионный полимер, присутствующий в защитной фольге, представляет собой полимер, имеющий карбоксилированные функциональные группы.

Предпочтительно такой полимер получен путем гомополимеризации по меньшей мере одного мономера или сополимеризации по меньшей мере двух мономеров, выбранных из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, акрилонитрила, алкилакрилата, алкилметакрилата, акриламида, метакриламида, N-метилолакриламида, стирола и бутадиена.

Предпочтительно анионный полимер выбран из акриловых гомополимеров и сополимеров, акрилатных гомополимеров и сополимеров, карбоксилированных стирол-бутадиеновых сополимеров и их смесей.

В качестве акриловых сополимеров можно, в частности, упомянуть:

- винилакриловые полимеры,

- стиролакриловые полимеры и

- полиуретанакриловые полимеры,

В частности, указанный полимер представляет собой карбоксилированный стирол-бутадиеновый сополимер. Такие сополимеры доступны, например, от Dow Chemical Company с различными температурами стеклования.

Преимуществоенно анионный полимер представляет собой карбоксилированный стирол-бутадиеновый сополимер и предпочтительно имеет температуру стеклования в диапазоне от -30 до -20°С, в частности, от -27 до -23°С и более предпочтительно около -25°С.

Согласно еще одному варианту осуществления этот анионный полимер также может быть некарбоксилированным.

В качестве представителей этих других форм анионных полимеров можно упомянуть анионные формы полиакриламидов и полистирольных сополимеров, таких как, в частности, стирол-бутадиеновые сополимеры.

Согласно одному из вариантов осуществления анионный полимер имеет Tg выше 23°С.

В частности, полимер(ы) с температурой стеклования выше 23°С выбран из полиакрилов, полиакрилатов, полиакриламидов, анионных форм полистиролов, поливинилов, полиэтиленов, полиуретанов и их смесей.

Согласно предпочтительному варианту осуществления полимер(ы) с температурой стеклования выше 23°C выбран из акриловых (или полиакриловых) полимеров, т.е. гомополимеров или сополимеров, содержащих по меньшей мере один акриловый мономер, а именно, акриловых гомополимеров или акриловых сополимеров.

В качестве акриловых сополимеров можно, в частности, упомянуть следующее:

- винилакрилаты, такие как продукт Orgal VA-HP, продаваемый компанией Organik Kimya (Tg составляет 41°C),

- стиролакрилаты, такие как продукт Acronal DS2416, продаваемый компанией BASF (Tg составляет 38°C), и

- полиуретанакрилаты, такие как продукт Joncryl U6336, продаваемый компанией BASF (Tg составляет 40°C).

Предпочтительно полимер(ы) с температурой стеклования выше 23°С выбран из акриловых гомополимеров.

Такие полимеры доступны в виде анионной дисперсии, например:

- от компании Tanatex Chemicals, под названием Edolan AH (Tg составляет 36°C),

- от компании Organik Kimya, под названием Orgal NA 302 (Tg составляет 26°C),

- от компании Icap Sira, под названием Acrilem 7105 (Tg составляет 50°C), и

- от компании BASF, под названием Acronal DS 2416 (Tg составляет 38°C).

Анионный (-е) полимер (-ы) может (-гут) быть несшиваемым (-и), сшиваемым (-и) с помощью внешнего сшивающего агента или самосшивающимся.

Согласно частному варианту осуществления анионный (-е) полимер(ы) является (-ются) самосшивающимся (-имися). Таким образом, как станет очевидным из приведенного ниже описания способа, стадия сушки может привести к сшиванию полимеров на стадии, следующей за осуществлением способа согласно изобретению.

В качестве анионного полиуретана можно, в частности, упомянуть анионные формы полиуретан-сложных полиэфиров, полиуретан-простых полиэфиров и полиуретан-поликарбонатов, и их смеси.

Предпочтительно указанный анионный полиуретан представляет собой полиуретан-сложный полиэфир.

Такие полимеры доступны, например, от компании Bayer под названием Impranil DLC^® (удлинение при разрыве составляет 600%; Tg составляет -34°C).

Согласно частному варианту осуществления указанный анионный полиуретан не является сшиваемым.

2. Катионный осаждающий агент

Волокнистая подложка согласно изобретению также содержит эффективное количество по меньшей мере одного катионного осаждающего агента. Модифицируя электростатический заряд анионных целлюлозных волокон, этот катионный осаждающий агент обеспечивает, среди прочего, прикрепление частиц анионного полимера к волокнам.

В контексте настоящего изобретения термин «эффективное количество» означает количество катионного осаждающего агента, необходимое для обеспечения осаждения по существу всего, предпочтительно всего, анионного полимера на поверхность волокон.

Это количество катионного осаждающего агента следует рассматривать с учетом химической природы ассоциированного полимера, в особенности степени его ионогенности, и, следовательно, оно может варьировать.

Предпочтительно катионный осаждающий агент выбран из хлоридов полиалюминия, водорастворимых катионных полимеров, в частности, из катионных крахмалов, полиамидов, полиакриламидов, полиэтилениминов, поливиниламинов и их смесей.

Предпочтительно катионный осаждающий агент включает по меньшей мере одну катионную смолу.

Предпочтительно катионный осаждающий агент выбран из полиамидных смол, в частности, из полиамидполиаминэпихлоргидриновых смол, известных как смолы ПААЭ.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения волокнистая подложка содержит два катионных осаждающих агента.

Согласно этому варианту осуществления волокнистая подложка содержит в качестве катионного осаждающего агента по меньшей мере одну полиамидполиаминэпихлоргидриновую смолу и, при необходимости, по меньшей мере один катионный полиакриламид.

Волокнистая подложка согласно изобретению преимущественно содержит от 0,5 до 5 мас.%, по сухой массе, и, в частности, от 0,8 до 3,5 мас.%, по сухой массе, катионного осаждающего агента(ов) относительно сухой массы волокон.

3. Волокна

Как указано выше, волокнистая подложка согласно изобретению содержит волокна. Эти волокна могут быть натуральными, искусственными и/или синтетическими.

Согласно одному из вариантов осуществления изобретения волокна, входящие в состав фольги, включают волокна природного происхождения.

Среди волокон природного происхождения можно упомянуть целлюлозные волокна, такие как древесные волокна, например, волокна древесины твердых пород, волокна древесины мягких пород или их смеси, хлопковые волокна, бамбуковые волокна, волокна соломы, волокна абаки (манильская пенька), волокна эспарто, конопляные волокна (пенька), джутовые волокна (джут), льняные волокна, сизалевые волокна и их смеси.

Волокна могут быть отбеленными, полуотбеленными или неотбеленными.

Предпочтительно волокна, входящие в состав подложки, включают целлюлозные волокна, в частности, хлопковые волокна. Хлопковые волокна особенно улучшают механическую прочность подложки, в частности, прочность на продавливание и прочность на разрыв.

Волокнистая подложка согласно изобретению содержит от 40 до 96 мас.%, по сухой массе, предпочтительно от 60 до 96 мас.%, по сухой массе, более предпочтительно от 70 до 96 мас.%, по сухой массе, волокон, в частности, целлюлозных волокон, относительно общей сухой массы волокнистой подложки.

Согласно частному варианту осуществления волокнистая подложка согласно изобретению содержит по меньшей мере 70 мас.%, по сухой массе, целлюлозных волокон относительно сухой массы волокон.

В частности, указанные целлюлозные волокна представляют собой древесные волокна.

В частности, указанные целлюлозные волокна представляют собой хлопковые волокна.

В частности, указанные целлюлозные волокна представляют собой смесь хлопковых волокон и древесных волокон.

В предпочтительном варианте осуществления хлопковые волокна составляют по меньшей мере 50 мас.%, по сухой массе, относительно сухой массы волокон, а остальная часть волокон представляет собой «короткие» древесные волокна на основе древесины твердых пород.

Согласно еще одному варианту осуществления изобретения волокна, входящие в состав подложки, могут включать синтетические волокна. Наличие синтетических волокон в виде смеси с целлюлозными волокнами в подложке согласно изобретению позволяет улучшить свойства прочности на разрыв указанной подложки.

Согласно варианту изобретения волокна, в частности, хлопковые волокна, рассматриваемые в качестве исходного материала, могут быть предварительно анионизированы или их отрицательный заряд предварительно увеличен по абсолютной величине полимерами, способными увеличивать отрицательный поверхностный заряд волокон, такими как водорастворимые анионные полимеры, имеющие сродство к древесным волокнам. Согласно этому варианту такие анионные полимеры могут быть выбраны из производных целлюлозы, таких как карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ).

Согласно частному варианту осуществления волокнистая подложка согласно изобретению не содержит стеклянных волокон.

В предпочтительном варианте осуществления подложка представляет собой подложку для банкнот.

4. Биоцидный агент

В контексте изобретения термин «биоцидный агент» охватывает любой агент, эффективный для регулирования и/или ингибирования роста микроорганизмов, таких как вирусы, грибы и бактерии.

Таким образом, биоцидный агент согласно изобретению может быть выбран из бактериостатических, бактерицидных, фунгистатических, фунгицидных и вирулицидных агентов и их смесей.

Предпочтительно волокнистая подложка согласно изобретению пропитана на поверхности и/или в глубине по меньшей мере одним биоцидным агентом.

Разумеется, эти агенты, кроме того, выбраны ввиду их безвредности для человека в условиях практического осуществления изобретения.

Предпочтительно биоцидный агент согласно изобретению представляет собой смесь по меньшей мере двух биоцидных агентов, один из которых представляет собой бактериостатический и/или бактерицидный агент, и другой - фунгистатический и/или фунгицидный агент.

Согласно одному из вариантов волокнистая подложка согласно изобретению содержит по меньшей мере один бактериостатический и/или бактерицидный агент, выбранный из соединений на основе хитозана или производных хитина, на основе четвертичного аммония, цеолита цинка, ионов серебра и триклозана, и их смесей.

Предпочтительно волокнистая подложка согласно изобретению содержит по меньшей мере один бактериостатический и/или бактерицидный агент на основе хлорида дидецилдиметиламмония.

Преимущественно, волокнистая подложка содержит по меньшей мере хлорид дидецилдиметиламмония или хлорид серебра, предпочтительно по меньшей мере хлорид серебра, в качестве биоцидного агента. В частности, авторы изобретения обнаружили, что в рамках изобретения хлорид серебра помимо своей бактериостатической и/или бактерицидной активности обладает вирулицидной активностью и, таким образом, является особенно выгодным с точки зрения цели, преследуемой настоящим изобретением.

Согласно одному из вариантов волокнистая подложка согласно изобретению содержит по меньшей мере один фунгистатический и/или фунгицидный агент, выбранный из соединений на основе изотиазолина или производных изотиазолона, хитозана или производных хитина, четвертичного аммония, цеолита цинка, ионов серебра и триклозана.

Предпочтительно волокнистая подложка согласно изобретению содержит по меньшей мере один фунгистатический и/или фунгицидный агент на основе п-[(дииодметил)сульфонил]толуола в виде водной дисперсии.

Предпочтительно волокнистая подложка согласно изобретению содержит по меньшей мере один фунгистатический и/или фунгицидный агент на основе иодпропинилбутилкарбамата в виде водной дисперсии.

Предпочтительно волокнистая подложка согласно изобретению содержит по меньшей мере один фунгистатический и/или фунгицидный агент на основе метил-1Н-бензимидазол-2-илкарбамата в виде водной дисперсии.

Согласно еще одному варианту изобретения волокнистая подложка согласно изобретению содержит по меньшей мере один вирулицидный агент, в частности, природного происхождения.

В контексте настоящего изобретения термин «вирулицидный агент» относится к любому соединению, обладающему способностью уничтожать или ингибировать вирусы.

Вирулицидный агент согласно настоящему изобретению более конкретно предназначен для уничтожения и/или ингибирования вируса, который является патогенным для млекопитающих и, более конкретно, для человека.

Такие вирусы могут представлять собой вирусы без оболочки или вирусы с оболочкой.

В качестве представителей патогенных для человека вирусов, которые могут рассматриваться согласно изобретению, более конкретно можно упомянуть ретровирусы, цитомегаловирусы, ротавирусы, парамиксовирусы, полиовирусы, хантавирусы, вирусы Коксаки, вирус энцефаломиокардита, пикорнавирусы, включая риновирусы, ДНК- или РНК-содержащие вирусы, в частности, флавивирусы, вирус СПИДа (синдром приобретенного иммунодефицита), вирусы гриппа, вирус натуральной оспы, вирус желтой лихорадки, вирус гепатита С, вирусы герпеса, вирус Эпштейна-Барр, вирус ветряной оспы, вирус краснухи, вирус обезьян 40, или SV40, или коронавирусы.

Термин «вирулицидный агент природного происхождения» означает любой вирулицидный агент, который уже существует в природе или который может быть синтезирован из природных соединений.

Таким образом, вирулицидные агенты природного происхождения, которые могут быть использованы в контексте настоящего изобретения, могут быть получены либо путем выделения и очистки из природной среды, содержащей их, либо путем синтеза из природных соединений.

Примером таких вирулицидных агентов, которые, в частности, можно упомянуть, является монолаурин, который может быть получен путем синтеза из глицерина и лауриновой кислоты.

В контексте изобретения под термином «монолаурин» подразумевается как уже существующий в природе монолаурин, так и монолаурин, полученный путем синтеза из глицерина и лауриновой кислоты.

Согласно одному из вариантов осуществления вирулицидный агент природного происхождения может быть, в частности, выбран из монолаурина, лактоферрина и эфирных масел с противовирусной активностью, например, эфирного масла лавра.

Волокнистая подложка согласно изобретению может содержать эффективное количество по меньшей мере одного вирулицидного агента природного происхождения, т.е. его количество, достаточное для придания противовирусных свойств включающему его носителю информации.

В качестве примера, волокнистая подложка согласно изобретению может содержать от 0,1 до 2,0 мас.%, по сухой массе, например, от 0,5 до 1,5 мас.%, по сухой массе, вирулицидного агента природного происхождения относительно ее общей массы.

В предпочтительном варианте осуществления биоцидный агент представляет собой по меньшей мере монолаурин.

Преимущественно, волокнистая подложка содержит по меньшей мере одну пару биоцидных агентов, включающую по меньшей мере один 3-иод-2-пропинилбутилкарбамат, предпочтительно в комбинации с по меньшей мере хлоридом дидецилдиметиламмония или хлоридом серебра и более предпочтительно в комбинации с по меньшей мере хлоридом серебра. В частности, волокнистая подложка содержит по меньшей мере один 3-иод-2-пропинилбутилкарбамат и хлорид серебра. Такая пара является особенно преимущественной из-за ее бактериостатической, бактерицидной, фунгистатической, фунгицидной, противодрожжевой, а также вирулицидной активности.

Подложка согласно изобретению может быть загружена биоцидным агентом(ами) различными способами.

Например, эти агенты могут быть непосредственно введены в волокнистую подложку, в частности, путем включения в весь объем или путем пропитки.

Они также могут присутствовать в верхнем слое и/или слое покрытия, нанесенном на по меньшей мере одну из сторон подложки.

В одном варианте осуществления они могут присутствовать по меньшей мере в чернилах, нанесенных с помощью печати на одну из сторон подложки.

В одном из вариантов осуществления они могут присутствовать по меньшей мере в лаке, например, покровном лаке, нанесенном на по меньшей мере одну из сторон подложки.

Эти методы могут быть комбинированы, когда это целесообразно, разумеется, при условии, что такие комбинации совместимы с проявлением желаемой биоцидной активности на подложке.

В частности, волокнистая подложка может содержать в качестве биоцидных агентов по меньшей мере один вирулицидный агент природного происхождения и по меньшей мере один бактериостатический и/или бактерицидный агент и/или по меньшей мере один фунгистатический и/или фунгицидный агент.

Когда биоцидным агентом является монолаурин, он может быть синтезирован in situ в среде, предназначенной для обеспечения иммобилизации биоцидного агента на подложке, в процессе ее получения. Монолаурин получают реакцией лауриновой кислоты и глицерина в присутствии катализатора, предпочтительно цеолитного катализатора или липазы.

5. Увлажнитель

Волокнистая подложка согласно изобретению может также содержать по меньшей мере один увлажнитель.

Для целей изобретения увлажнитель представляет собой соединение, способное оказывать гидратирующее или гигроскопическое действие.

В качестве представителя данных увлажнителей в контексте настоящего изобретения, в частности, могут рассматриваться соединения типа многотомных спиртов, например, глицерин, также известный как глицерол, пропиленгликоль, полиэтиленгликоль, бутиленгликоль, глицеринтриацетат или сорбит.

Согласно предпочтительному варианту осуществления в качестве увлажнителя рассматривают глицерин.

Согласно еще одному варианту осуществления рассматриваемый увлажнитель выбран из следующих соединений:

- пидоловая кислота (PCA) и ее производные (аргинин PCA, медь PCA, этилгексил PCA, лаурил PCA, магний PCA, натрий PCA, цинк PCA и т.д.),

- глюконат кальция,

- фруктоза, глюкоза, изомальт, лактоза, мальтит, маннит, полидекстроза, сорбит, сахароза или ксилит,

- глицирризиновая кислота и ее производные,

- гистидин,

- гиалуроновая кислота и ее соли, такие как гиалуронат натрия,

- гидролизаты шелка, кератина или сои,

- фитантриол,

- шелк или

- мочевина.

В частности, волокнистая подложка согласно изобретению может содержать от 0,5 до 4 мас.%, по сухой массе, например, от 1 до 3 мас.%, по сухой массе, увлажнителя (-ей) и, в частности, глицерина относительно ее общей массы.

6. Наполнители

Волокнистая подложка согласно изобретению может также содержать по меньшей мере один наполнитель, в частности, минеральный наполнитель.

Более конкретно, эти наполнители предназначены, в частности, для повышения непрозрачности, белизны и/или пригодности для печати указанной волокнистой подложки.

Наполнитель может быть выбран из минеральных наполнителей, в частности, карбоната кальция, каолина, диоксида титана, талька, диоксидов кремния, гидроксидов алюминия, силикатов алюминия и их смесей, и/или из органических наполнителей, в частности, пластмассовых наполнителей или пигментов.

Волокнистая подложка согласно изобретению может содержать от 2 до 25 мас.%, по сухой массе, предпочтительно от 5 до 15 мас.%, по сухой массе, наполнителя(ей) относительно сухой массы волокон.

Согласно предпочтительному варианту осуществления волокнистая подложка содержит по меньшей мере:

- от 40 до 96 мас.%, по сухой массе, волокон, в частности, целлюлозных волокон, относительно сухой массы указанной подложки,

- от 1 до 20 мас.%, по сухой массе, относительно сухой массы волокон, по меньшей мере одного карбоксилированного стирол-бутадиенового сополимера, предпочтительно имеющего температуру стеклования в диапазоне от -30 до -20°C и более предпочтительно около -25°С,

- от 0,5 до 5 мас.%, по сухой массе, по меньшей мере одного катионного осаждающего агента относительно сухой массы волокон, предпочтительно полиамидполиаминэпихлоргидриновой смолы, и

- от 0,001 до 1 мас.%, по сухой массе, по меньшей мере одного биоцидного агента, включающего по меньшей мере хлорид серебра, и предпочтительно в комбинации с по меньшей мере 3-иод-2-пропинилбутилкарбаматом.

Согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления волокнистая подложка содержит по меньшей мере:

- от 60 до 96 мас.% или даже от 70 до 96 мас.%, по сухой массе, волокон, в частности, целлюлозных волокон, относительно сухой массы указанной подложки,

- от 1 до 10 мас.% или даже от 3 до 8 мас.%, по сухой массе, относительно сухой массы волокон, по меньшей мере одного карбоксилированного стирол-бутадиенового сополимера, предпочтительно имеющего температуру стеклования в диапазоне от -30 до -20°C и более предпочтительно около -25°С,

- от 0,8 до 3,5 мас.%, по сухой массе, по меньшей мере одного катионного осаждающего агента относительно сухой массы волокон, предпочтительно полиамидполиаминэпихлоргидриновой смолы, и

- от 0,002 до 0,5 мас.%, по сухой массе, хлорида серебра, предпочтительно в комбинации с от 0,01 до 0,6 мас.%, по сухой массе, 3-иод-2-пропинилбутилкарбамата.

ОПИСАНИЕ СПОСОБА ПОЛУЧЕНИЯ ПОДЛОЖКИ

Изобретение также относится к способу изготовления волокнистой подложки согласно изобретению.

В частности, этот способ изготовления включает по меньшей мере стадии:

a) обеспечения водной суспензии, содержащей волокна, в частности, целлюлозные волокна, как определено выше, и по меньшей мере один наполнитель, в частности, минеральный наполнитель, как определено выше,

b) приведения в контакт указанной суспензии с по меньшей мере одной коллоидной дисперсией по меньшей мере одного анионного полимера, как определено выше, и по меньшей мере одного катионного осаждающего агента, как определено выше, в условиях, которые эффективны для осаждения указанного полимера на поверхности указанных волокон,

c) формирования волокнистой подложки из указанной суспензии, и

d) отведения влаги, прессования и сушки указанной подложки, полученной по завершении стадии c),

где указанный способ также включает по меньшей мере одну стадию, состоящую в приведении в контакт указанной подложки, использованной на стадии d), полученной по завершении стадии d) или сформированной в соответствии с указанным способом, с по меньшей мере одним биоцидным агентом в условиях, которые эффективны для иммобилизации эффективного количества указанного биоцидного агента на указанной подложке.

Согласно одному из вариантов осуществления указанную волокнистую подложку во время стадии d) или по завершении стадии d) погружают в раствор, содержащий по меньшей мере один биоцидный агент, с последующей операцией сушки, если это необходимо.

Согласно еще одному варианту осуществления раствор, содержащий по меньшей мере один биоцидный агент, распыляют на поверхность указанной волокнистой подложки, полученной по завершении стадии d).

Согласно еще одному варианту осуществления на указанную волокнистую подложку, полученную по завершении стадии d), наносят раствор для нанесения покрытия, содержащий по меньшей мере один биоцидный агент.

Согласно еще одному варианту осуществления на по меньшей мере одну сторону указанной подложки, полученной по завершении стадии d), наносят верхний слой с использованием раствора для верхнего слоя, содержащего по меньшей мере один биоцидный агент.

Согласно еще одному варианту осуществления на указанной волокнистой подложке, полученной по завершении стадии d), и на которую предпочтительно затем было нанесено покрытие и/или верхний слой, осуществляют печать с помощью чернил, содержащих по меньшей мере один биоцидный агент.

Согласно еще одному варианту осуществления покровный лак, содержащий по меньшей мере один биоцидный агент, наносят на по меньшей мере одну сторону указанной волокнистой подложки, полученной по завершении стадии d), и на которую предпочтительно затем было нанесено покрытие и/или верхний слой и осуществлена печать.

Как уже упоминалось выше, при необходимости данные различные методы иммобилизации биоцидного агента на подложке могут быть комбинированы. Однако эти комбинации должны быть совместимы с проявлением желаемой биоцидной активности на подложке.

В частности, для данных различных вариантов осуществления указанную подложку приводят в контакт с по меньшей мере одной парой биоцидных агентов, в частности, с парой, представляющей собой 3-иод-2-пропинилбутилкарбамат в комбинации с по меньшей мере хлоридом дидецилдиметиламмония или хлоридом серебра, предпочтительно хлоридом серебра. Это приведение в контакт, в частности, осуществляют за одну стадию. Другими словами, подложку одновременно пропитывают обоими биоцидными агентами.

Согласно предпочтительному варианту осуществления суспензия, используемая на стадии c), также содержит по меньшей мере один агент для удерживания наполнителя и объемный связующий агент.

Указанный способ изготовления согласно изобретению представляет собой мокрый способ, в частности, способ изготовления бумаги. Его проводят, например, на одноструйной бумагоделательной машине с плоской или круглой сеткой.

В одном из вариантов указанная бумагоделательная машина представляет собой многоструйную бумагоделательную машину, содержащую по меньшей мере два листоформирующих элемента, например, выбранных из плоских сеток, круглых сеток и/или цилиндров «коротких формеров».

Воплощение каждой из стадий способа не ограничивается каким-либо конкретным вариантом осуществления.

Согласно одному из вариантов осуществления волокнистая подложка может быть получена на стадии c) путем распыления или засасывания суспензии на движущееся полотно. Однако можно рассмотреть любой другой способ получения, известный специалистам в данной области техники.

Согласно изобретению водную суспензию волокон и наполнителей, коллоидную дисперсию по меньшей мере одного анионного полимера и катионный осаждающий агент предпочтительно вводят в весь объем.

В частности, анионный полимер осаждают на поверхности волокон в присутствии по меньшей мере одного катионного осаждающего агента. Это присутствие может быть достигнуто одновременным или последовательным добавлением коллоидной дисперсии по меньшей мере одного анионного полимера и по меньшей мере одного катионного осаждающего агента.

Предпочтительно сначала к водной суспензии добавляют катионный осаждающий агент, и затем на второй стадии в смесь вводят дисперсию по меньшей мере одного анионного полимера. Этот вариант осуществления, который особенно эффективен в комбинации с использованием хлопковых волокон, позволяет модифицировать электростатический заряд волокон, делая их катионными и, таким образом, обеспечить прикрепление и осаждение частиц анионного полимера на волокнах, которые были сделаны катионными.

Предпочтительно раствор для верхнего слоя наносят с помощью клеильного пресса на по меньшей мере одну из сторон волокнистой подложки согласно изобретению.

Как упомянуто выше, способ изготовления согласно изобретению может включать дополнительную стадию нанесения покрытия на одну сторону, предпочтительно на обе стороны подложки. Покрытие может быть выполнено системой воздушного шабера, наливным покрытием, карандашом, ножом или ракелем, валиками, в частности, с предварительно отмеренным количеством, гравированием или системой переноса.

ОПИСАНИЕ ПРИМЕНЕНИЙ И ДРУГИХ ЗАЯВЛЕННЫХ ОБЪЕКТОВ

Настоящее изобретение также относится к применению волокнистой подложки согласно изобретению для изготовления банкноты или защитной фольги.

Банкнота согласно изобретению предпочтительно имеет те же свойства, что и волокнистая подложка согласно настоящему изобретению, измеренные в соответствии со способами определения характеристик, определенными выше для волокнистой подложки.

В частности, банкнота согласно изобретению имеет внутреннее сцепление, измеренное на приборе Скотта Бонда оцененное согласно стандарту Tappi 569 om-09, более 1000 Дж/м², в частности, более 1300 Дж/м² или даже более 1500 Дж/м².

Предпочтительно подложка имеет пористость после сминания, составляющую не более 80 мл/мин, предпочтительно не более 50 мл/мин, оцененную согласно стандарту ISO 5636-3.

Как показано в примерах осуществления, подробно описанных ниже, такая пористость обеспечивает преимущество, состоящее в меньшем загрязнении подложки после ее сминания.

Согласно одному из вариантов осуществления подложка согласно изобретению представляет собой защитную фольгу, в которую внедрен по меньшей мере один защитный элемент, обеспечивающий возможность проверки подлинности указанной фольги.

В частности, указанный защитный элемент выбран из визуальных устройств, в особенности оптикопеременных устройств, известных как OVD, голограмм, линзообразных устройств, элементов с эффектом интерференции, в частности, переливающихся элементов, жидких кристаллов, магнитно-ориентируемых пигментов и многослойных интерференционных структур. Эти оптикопеременные устройства могут присутствовать на защитных нитях, внедренных в волокнистую подложку, или на полосках или накладках, прикрепленных или напечатанных на волокнистой подложке.

Еще одним визуальным защитным элементом, который также можно упомянуть, являются водяные знаки, наносимые в процессе изготовления волокнистой подложки.

В частности, указанный защитный элемент выбран из «люминесцентных» элементов, которые могут проявляться в УФ- (ульрафиолетовый) или ИК-свете (инфракрасный), причем эти люминесцентные элементы могут быть в виде частиц, «fibrette» (мелко нарезанные волокна), конфетти, защитной нити, по меньшей мере частично внедренной в волокнистую подложку, или полосок или накладок, прикрепленных или напечатанных на волокнистой подложке.

В частности, указанный защитный элемент выбран из элементов, поддающихся автоматическому обнаружению, в особенности оптическим или магнитным способом, причем данные поддающиеся обнаружению элементы, обычно называемые маркерами или метками, внедрены в волокнистую подложку или в визуальные или люминесцентные защитные элементы.

Защитная фольга согласно изобретению может также включать в себя устройство радиочастотной идентификации, известное как RFID, также обеспечивающее функцию идентификации и возможности отслеживания для защитной фольги.

Настоящее изобретение также относится к документу с защитой от подделки, включающему защитную фольгу согласно изобретению.

Предпочтительно документ с защитой от подделки согласно изобретению представляет собой официальный документ, в частности, удостоверение личности, паспорт, вид на жительство или визу.

Примеры, подробно описанные ниже, представлены в качестве неограничивающих иллюстраций области изобретения.

Пример

МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИЗМЕРЕНИЯ

Сопротивление внутреннему сцеплению

Внутреннее сцепление (или сопротивление расслаиванию) измеряют на приборе SCOTT (СКОТТ), модель B, №ES033, согласно стандарту Tappi 569 om-09, адаптированному следующим образом, см. также http://www.distritest.fr/produit/internal-bond-tester/. Из-за высокой устойчивости к расслаиванию измеряемых видов бумаги использовали треугольные зажимы. Полученные таким образом значения в 4-5 раз меньше, чем значения, полученные в соответствии с вышеупомянутым стандартом с квадратными зажимами (расслоение с треугольными зажимами происходит легче), и поэтому их следует учитывать только для сравнения друг с другом различных видов бумаги, протестированных ниже.

Пример 1: Получение волокнистой подложки бумажного типа в соответствии с изобретением и подложки не в соответствии с изобретением.

Получают две бумажные основы, предназначенные для изготовления банкнот.

Их составы были следующими:

Основа 1: 100 мас.ч., по сухой массе, очищенных целлюлозных волокон, 5 мас.ч., по сухой массе, диоксида титана, 2,5 мас.ч., по сухой массе, полиамидполиаминэпихлоргидриновой смолы ПААЭ.

Основа 2: 95 мас.ч., по сухой массе, очищенных целлюлозных волокон, 5 мас.ч., по сухой массе, диоксида титана, 2,5 мас.ч., по сухой массе, ПААЭ и 5 мас.ч., по сухой массе, карбоксилированного стирол-бутадиенового сополимера с Tg -25°C (Latex Dow XZ 94755.04, в настоящее время известный как LIGOS U 4056 и продаваемый компанией Trinseo).

Каждую из основ подвергают одной из следующих обработок в клеильном прессе:

Обработка А (без биоцидного агента):

1-й прогон в растворе (i), содержащем 3,5% поливинилового спирта (ПВС) и 2,8% глицерина, выход во влажном виде составил 60%.

2-й прогон в растворе (ii), содержащем 3% ПВС и 2,8% глицерина, выход во влажном виде составил 50%.

Обработка B (включающая бактериостатический агент и фунгицидный агент):

1-й прогон в растворе (i), содержащем 3,5% поливинилового спирта (ПВС), 2,8% глицерина и 1,5% хлорида дидецилдиметиламмония с содержанием сухого экстракта 51%, выход во влажном виде составил 60%.

2-й прогон в растворе (ii), содержащем 3% ПВС и 2,8% глицерина и 2% 3-иод-2-пропинилбутилкарбамата с содержанием сухого экстракта 20%, выход во влажном виде составил 50%.

Таким образом получали четыре различных вида бумаги, на которых проводят тесты на определение жизнедеятельности бактерий и измерения по методу Бендсена до и после сминания.

Ассимилируемую микробиологическую нагрузку (AML) определяют как количество бактерий Staphylococcus aureus, присутствующих на бумаге после инокуляции путем погружения в инокулят на одну минуту, слива жидкости и последующего извлечения. Используемый инокулят представлял собой инокулят Staphylococcus aureus ATCC 6538 в концентрации 2,11×10⁶ КОЕ/мл (колониеобразующих единиц/мл).

Как упомянуто выше, измерения воздухопроницаемости по Бендсену (в см³/мин), также известные как пористость по Бендсену, проводят в соответствии со стандартом ISO 5636-3.

Измерения проводят до и после 8 операций сминания, выполненных с помощью прибора для сминания «NBS Crumpling Device» от IGT.

Таблица 1 Измеряемый параметр Сминание Бумага-основа без анионного полимера Бумага-основа с анионным полимером Обработка A: без биоцидного агента (сравнительная) Обработка B: с биоцидным агентом (сравнительная) Обработка A: без биоцидного агента (сравнительная) Обработка B: с биоцидным агентом (в соответствии с изобретением) AML 0 112 500 755 123 000 35 8 211 000 1325 211 500 0 Пористость по Бендсену 0 3,1 0,9 5,2 2,3 8 67 40 58 37 Внутреннее сцепление 0 565 470 711 677 8 434 332 510 439

Эти результаты показывают, что обработка биоцидной подложки (обработка B) анионным полимером значительно продлевает биоцидные свойства подложки. Повышение устойчивости к сминанию, отражаемое более низким значением пористости, крайне положительно сказывается на биоцидных свойствах. Изменение внутреннего сцепления между бумагой-основой с обработкой A и бумагой-основой с обработкой B также более ограничено для бумаги-основы с анионным полимером.

Пример 2: Альтернативная обработка B

В качестве варианта получают бумагу из основы 2, к которой применяли обработку B’. Обработка B’ соответствует обработке B, где хлорид дидецилдиметиламмония заменен хлоридом серебра. Количества хлорида серебра и 3-иод-2-пропинилбутилкарбамата при обработке B’ определяют таким образом, чтобы получить 0,0036 мас.% и 0,15 мас.%, по сухой массе, хлорида серебра и 3-иод-2-пропинилбутилкарбамата, соответственно, относительно волокнистой подложки а, т.е. в общей сложности 0,1536 мас.%, по сухой массе, биоцидного агента относительно волокнистой подложки.

Выводы, изложенные выше, были подтверждены.

Изобретение относится к области бумаги и, в частности, банкнот. Волокнистая подложка, полученная мокрым способом, содержит 40-96 мас.%, по сухой массе, волокон, в частности целлюлозных волокон, 1-20 мас.%, по сухой массе, по меньшей мере одного анионного полимера, 0,5-5 мас.%, по сухой массе, по меньшей мере одного катионного осаждающего агента и 0,001-1%, по сухой массе, по крайней мере одного биоцидного агента. Анионный полимер имеет температуру стеклования выше -40°С и присутствует в осажденной форме на поверхности волокна. Изобретение также относится к способу получения волокнистой подложки. Обеспечивается повышение устойчивости к сминанию и загрязнению. 2 н. и 23 з.п. ф-лы, 1 табл., 2 пр.

1. Волокнистая подложка, полученная мокрым способом, которая является устойчивой к сминанию и загрязнению, характеризующаяся тем, что она содержит по меньшей мере:

- от 40 до 96 мас.%, по сухой массе, волокон, в частности целлюлозных волокон, относительно сухой массы указанной подложки,

- от 1 до 20 мас.%, по сухой массе, относительно сухой массы волокон по меньшей мере одного анионного полимера с температурой стеклования (Tg) выше -40°C, который, в частности, является карбоксилированным,

- от 0,5 до 5 мас.%, по сухой массе, по меньшей мере одного катионного осаждающего агента относительно сухой массы волокон, и

- от 0,001 до 1 мас.%, по сухой массе, по меньшей мере одного биоцидного агента,

где указанный анионный полимер присутствует в осажденной форме на поверхности указанных волокон,

и указанная волокнистая подложка пропитана на поверхности и в глубине по меньшей мере одним биоцидным агентом.

2. Волокнистая подложка по п. 1, имеющая пористость после сминания не более 80 мл/мин, измеренную согласно стандарту ISO 5636-3.

3. Волокнистая подложка по п. 1 или 2, имеющая внутреннее сцепление, измеренное на приборе Скотта Бонда, оцененное согласно стандарту Tappi (Техническая ассоциация целлюлозно-бумажной промышленности) 569 om-09 или согласно стандарту ISO 16260, более 1000 Дж/м², в частности более 1300 Дж/м² или даже более 1500 Дж/м².

4. Волокнистая подложка по любому из пп. 1-3, содержащая от 1 до 10 мас.%, по сухой массе, и более предпочтительно от 3 до 8 мас.%, по сухой массе, анионного полимера(ов) относительно сухой массы волокон.

5. Волокнистая подложка по любому из пп. 1-4, где указанный анионный полимер имеет карбоксилированные функциональные группы.

6. Волокнистая подложка по любому из пп. 1-5, где указанный анионный полимер получен путем гомополимеризации по меньшей мере одного мономера или сополимеризации по меньшей мере двух мономеров, выбранных из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, акрилонитрила, алкилакрилата, алкилметакрилата, акриламида, метакриламида, N-метилолакриламида, стирола и бутадиена.

7. Волокнистая подложка по любому из пп. 1-6, где указанный анионный полимер выбран из акриловых гомополимеров и сополимеров, акрилатных гомополимеров и сополимеров, карбоксилированных стирол-бутадиеновых сополимеров и их смесей.

8. Волокнистая подложка по любому из пп. 1-7, где указанный анионный полимер имеет температуру стеклования выше 23°С.

9. Волокнистая подложка по п. 8, где указанный полимер с температурой стеклования выше 23°С выбран из полиакрилов, полиакрилатов, полиакриламидов, анионных форм полистиролов, поливинилов, полиэтиленов, полиуретанов и их смесей.

10. Волокнистая подложка по любому из пп. 1-4, где указанный анионный полимер представляет собой карбоксилированный анионный полиуретан, выбранный из анионных форм полиуретановых сложных полиэфиров, полиуретановых простых полиэфиров и полиуретановых поликарбонатов и их смесей, и предпочтительно представляет собой по меньшей мере один полиуретановый сложный полиэфир.

11. Волокнистая подложка по любому из пп. 1-10, где указанный анионный полимер представляет собой карбоксилированный стирол-бутадиеновый сополимер и предпочтительно имеет температуру стеклования от -30 до -20°С, в частности от -27 до -23°С и более предпочтительно около -25°С.

12. Волокнистая подложка по любому из пп. 1-11, где катионный осаждающий агент выбран из хлоридов полиалюминия, водорастворимых катионных полимеров, в частности из катионных крахмалов, полиамидов, полиакриламидов, полиэтилениминов, поливиниламинов и их смесей.

13. Волокнистая подложка по любому из пп. 1-12, где катионный осаждающий агент включает по меньшей мере одну полиамидную смолу и, в частности, полиамидполиаминэпихлоргидриновую смолу.

14. Волокнистая подложка по любому из пп. 1-13, содержащая по меньшей мере один биоцидный агент, выбранный из бактериостатических, бактерицидных, фунгистатических, фунгицидных, вирулицидных агентов и их смесей.

15. Волокнистая подложка по любому из пп. 1-14, содержащая по меньшей мере один биоцидный агент, где указанный биоцидный агент представляет собой смесь по меньшей мере двух биоцидных агентов, один из которых является бактериостатическим и/или бактерицидным агентом, и другой является фунгистатическим и/или фунгицидным агентом, где волокнистая подложка предпочтительно содержит по меньшей мере один фунгистатический и/или фунгицидный агент на основе иодпропинилбутилкарбамата в виде водной дисперсии.

16. Волокнистая подложка по любому из пп. 1-15, содержащая по меньшей мере одну пару биоцидных агентов, включающую по меньшей мере один 3-иод-2-пропинилбутилкарбамат, предпочтительно в комбинации с по меньшей мере хлоридом дидецилдиметиламмония или хлоридом серебра и более предпочтительно в комбинации с по меньшей мере хлоридом серебра.

17. Волокнистая подложка по любому из пп. 1-16, содержащая по меньшей мере хлорид дидецилдиметиламмония или хлорид серебра, предпочтительно по меньшей мере хлорид серебра, в качестве биоцидного агента.

18. Волокнистая подложка по любому из пп. 1-17, дополнительно содержащая по меньшей мере один увлажнитель, в частности, выбранный из многоатомных спиртов и, в частности, глицерина.

19. Волокнистая подложка по любому из пп. 1-18, содержащая по меньшей мере один биоцидный агент в верхнем слое и/или слое покрытия, нанесенном на по меньшей мере одну из ее сторон.

20. Волокнистая подложка по любому из пп. 1-19, содержащая по меньшей мере один биоцидный агент в чернилах, нанесенных с помощью печати на по меньшей мере одну из ее сторон.

21. Волокнистая подложка по любому из пп. 1-20, содержащая по меньшей мере один биоцидный агент в лаке, в частности покровном лаке, нанесенном на по меньшей мере одну из ее сторон.

22. Волокнистая подложка по любому из пп. 1-21, характеризующаяся тем, что она представляет собой подложку для банкноты.

23. Способ изготовления волокнистой подложки по любому из пп. 1-22, включающий по меньшей мере стадии:

a) обеспечения водной суспензии, содержащей волокна, в частности целлюлозные волокна, и по меньшей мере один наполнитель, в частности минеральный наполнитель,

b) приведения в контакт указанной суспензии с по меньшей мере одной коллоидной дисперсией по меньшей мере одного анионного полимера и по меньшей мере одного катионного осаждающего агента в условиях, которые эффективны для осаждения указанного полимера на поверхности указанных волокон,

c) формирования волокнистой подложки из указанной суспензии, и

d) отведения влаги, прессования и сушки указанной подложки, полученной по завершении стадии c),

где указанный способ дополнительно включает по меньшей мере одну стадию, состоящую в приведении в контакт подложки, использованной на стадии d), полученной по завершении стадии d) или сформированной в соответствии с указанным способом, с по меньшей мере одним биоцидным агентом в условиях, которые эффективны для иммобилизации эффективного количества указанного биоцидного агента на указанной подложке.

24. Способ по п. 23, где указанную подложку приводят в контакт с по меньшей мере одной парой биоцидных агентов, в частности с парой, представляющей собой 3-иод-2-пропинилбутилкарбамат в комбинации с по меньшей мере хлоридом дидецилдиметиламмония или хлоридом серебра, предпочтительно хлоридом серебра, в частности, за одну стадию.

25. Способ по п. 23 или 24, включающий дополнительную стадию нанесения покрытия на одну сторону, предпочтительно на обе стороны указанной подложки.