Способ гидрирования алкиленароматических соединений Российский патент 2024 года по МПК C07C5/02 C07C5/10 B01J23/755 B01J21/04 B01J37/02 B01J37/08 B01J37/16 B01J37/18 

Изобретение относится к способу гидрирования полиядерных и алкиленароматических соединений, с получением полностью гидрированных циклических углеводородов, используемых, как компоненты топлив, растворители и реагенты органического синтеза. Изобретение может быть использовано для деароматизации содержащих нафталин и инден нефтяных фракций и топлив.

Известен способ гидрирования тетралина в декалин на катализаторе Ni/Al₂O₃ в жидкой фазе при температуре до 160 ºС и давлении 20-40 атм. Наблюдалось побочное дегидрирование тетралина в нафталин и сильная дезактивация катализатора [Liquid phase hydrogenation of tetralin on Ni/Al₂O₃ / P. A. Rautanen, J. R. Aittamaa, A. O. I. Krause//Chemical Engineering Science 56 (2001), 1247-1254].

Недостатками способа является дезактивация катализатора, высокое давление, периодический способ гидрирования.

Известен способ гидрирования нафталина с использованием катализатора Pt/ZSM-5 и Pt/ Al₂O₃ в интервале 200-300 ºС [Hydrogenation of naphthalene over noble metal supported on mesoporous zeolite in the absence and presence of sulfur/ T. He, Y. Wang, P. Miao, J. Li, J. Wu, Y. Fang// Fuel 106 (2013), 365–371]. Гидрированию подвергался раствор нафталина (10% масс.) в н-тридекане при 40 атм, в проточном реакторе (непрерывном режиме). Селективность по декалину составляла 51-97%. Кроме декалина, образовывался тетралин и продукты крекинга.

Недостатками способа является образование побочных продуктов, высокое давление процесса.

Известен способ гидрирования нафталина и тетралина с использованием катализатора Pt/TiO₂ [Preliminary study on mechanism of naphthalene hydrogenation to form decalins via tetralin
over Pt/TiO₂ / K. Ito, Y. Kogasaka, H. Kurokawa, M. Ohshima, K. Sugiyama, H. Miura // Fuel Processing Technology 79 (2002), 77– 80]. Процесс проводили в периодическом режиме, при 160 ºС и 30 атм, исходные реагенты растворяли в н-тридекане. Найдено, что тетралин гидрируется в этих условиях полностью, а нафталин практически не реагирует. Гидрирование смесей тетралин-декалин дает неполную конверсию исходных веществ.

Недостатками способа является невысокая конверсия нафталина, высокое давление процесса, сильная дезактивация катализатора в течение 5-6 циклов работы.

Известен способ гидрирования тетралина на катализаторе, представляющем собой наночастицы платины, нанесенные на сульфатированный диоксид циркония и алюмосиликатах. Процесс протекает в непрерывном режиме при 140-230 ºС и давлении 50 атм [Hydrogenation of tetralin over Pt catalysts supported on sulfated zirconia and amorphous silica alumina / O.Y. Gutierrez, Y.Yu, R. Kolvenbach, G.L. Haller, J.A. Lercher // Catal. Sci. Technol DOI: 10.1039/c3cy00189j]. Выход продуктов и конверсия не сообщаются.

Недостатками способа является высокое давление и температура процесса.

Известен способ гидрирования нафталина на фосфиде никеля, нанесённом на наночастицы оксида кремния, при температуре 300-380 ºС и давлении 40 атм, 500-кратном избытке водорода [Ni₂P promotion for the high hydrogenation activity of naphthalene on wrinkle silica nanoparticles with tunable hierarchical pores sizes in a large range / D Hu, A. Duan, Ch. Xu, P. Zheng, Y. Li, Ch. Xiao, C. Liu, Q. Meng, H. Li // Nanoscale. DOI: 10.1039/C9NR02597A]. Наивысшая конверсия нафталина достигнута при 340 ºС, наибольшая селективность по декалину – при 320 ºС, при температурах ниже и выше наблюдалось образование до 35% тетралина.

Недостатками способа является высокое давление и температура процесса, большой избыток водорода.

Известен способ гидрирования нафталина на никель-молибденовом алюмооксидном катализаторе при 315-400 ºС и 120-200 атм [Kinetics of naphthalene catalytic hydrogenation under high temperature and high pressure / S. Bie, H. Jiang, W. Wang, G. Shu, X. Zhang, H. Wang, Sh. Gao // PETROLEUM SCIENCE AND TECHNOLOGY doi.org/10.1080/10916466.2019.1697288]. Конверсия нафталина составляла 100% при селективности по декалину до 95%, доля образования тетралина не превышала 5,5%.

Недостатками способа является высокое давление и температура процесса.

Известен способ гидрирования тетралина на нанесенных никелевых и иридиевых катализаторах при 40-кратном избытке водорода, 270 ºС и 30 атм в непрерывном режиме [Hydrogenation of Tetralin over Supported Ni and Ir Catalysts/ D.P. Upare, B.J. Song, Ch.W. Lee // Journal of Nanomaterials Volume 2013, Article ID 210894, 6 pages http://dx.doi.org/10.1155/2013/210894]. Катализатор Ir/SiO₂ дает конверсию тетралина 85% и 75% селективность по декалину, а Ni/SiO₂ – 85% конверсию тетралина и 93% селективность по декалину.

Недостатками способа является неполная конверсия тетралина, высокое давление и температура процесса.

Известен способ гидрирования тетралина на нанесенных катализаторах в непрерывном режиме при 5 атм, 7,5-кратном избытке водорода и 210 ºС [Tetralin hydrogenation over supported nickel catalysts /A.K. AlAsseel, S.D. Jackson // Industrial and Engineering Chemistry Research, 2021, 60(43), pp. 15502-15513]. Конверсия тетралина достигает 30% при 210 ºС, при температуре более 230 ºС наблюдалось дегидрирование тетралина в декалин.

Недостатком способа является неполная конверсия тетралина.

Известен способ гидрирования нафталина на карбиде молибдена, допированном Pd при 100-200 ºС и давлении 10-40 атм [Y. Ma, J. Liu, M. Chen, Q. Yang, H. Chen, G. Guan, Y. Qin, T. Wang /Selective Hydrogenation of Naphthalene to Decalin Over Surface-Engineered α-MoC Based on Synergy between Pd Doping and Mo Vacancy Generation // Adv. Funct. Mater. 2022, 32, 2112435]. Наилучший образец (0,5% Pd/MoC) при конверсии нафталина 100% позволяет получать декалин с селективностью 73%.

Недостатками способа является неполная конверсия нафталина, высокое давление процесса.

Известен способ гидрирования аценафтена и флуорена на промышленном никель-хромовым алюмооксидном катализаторе при 200 ºС и 100 атм в периодических условиях в растворе циклогексана [Bagrii E.I., Tsodikov M.V. / Acenaphthene and Fluorene Hydrogenation on Industrial Aluminum Oxide Catalysts in a Flow System // Petroleum Chemistry, 2014, Vol. 54, No. 2, pp. 100–104]. Арены исчерпывающе гидрируются в указанных условиях до соответствующих пергидроароматических углеводородов.

Недостатками способа является периодичность и высокое давление процесса.

Известен способ гидрирования тетралина и нафталина на катализаторах NiMo/Al₂O₃ and CoMo/Al₂O₃ при 210-380 ºС и 18 атм [A. Hart, M. Adam, J.P. Robinson, S.P. Rigby, J. Wood / Hydrogenation and Dehydrogenation of Tetralin and Naphthalene to Explore Heavy Oil Upgrading Using NiMo/Al₂O₃ and CoMo/Al₂O₃ Catalysts Heated with Steel Balls via Induction // Catalysts 2020, 10, 497; doi:10.3390/catal10050497]. При температурах до 300 ºС протекает реакция гидрирования, выше 300 ºС превалирует обратная реакция дегидрирования, выход продуктов не указан.

Недостатками способа является высокая температура и высокое давление процесса.

Известен способ гидрирования тетралина на нанесенном рутениевом катализаторе в периодических условиях при 200 ºС и 50 атм [Q. Wang, Y. Hou, H. Zhao, Y. Li, A. Jia / Highly Selective Hydrogenation of Tetralin to cis-Decalin Using Ru Catalyst // ChemistrySelect 2019, 4, 5796–5798]. За 4 часа конверсия тетралина достигает 99,6% при выходе декалина до 97%.

Недостатками способа является периодичность, высокое давление процесса, а также малодоступность катализатора.

Известен способ гидрирования нафталина на нанесенном палладиевом катализаторе в периодических условиях при 250 ºС, давлении 40 атм и 1000 об/мин мешалки [R.M. Claydon, L, Roman-Ramirez, J. Wood / Comparative Study on the Hydrogenation of Naphthalene over Both Al₂O₃-Supported Pd and NiMo Catalysts against a Novel LDHDerived Ni-MMO-Supported Mo Catalyst// ACS Omega 2021, 6, 20053-20067]. Выход декалина достигал 100%.

Недостатками способа является периодичность, высокие температура и давление процесса.

Известен способ гидрирования тетралина на нанесенном иридиевом катализаторе в периодических условиях при 250 ºС, давлении 15 атм и 360 об/мин мешалки в среде додекана [V.A. Valle, G.S. B. Bottazzi, M.L. Martínez, M.B. G Costa, O.A. Anunziata, A.R. Beltramone / Hydrogenation of Tetralin over Ir-Containing Mesoporous Catalysts// Ind. Eng. Chem. Res. 2012, 51, 7185-7195]. Количественный выход декалина достигался через 350 минут процесса.

Недостатками способа являются периодичность, высокие температура и давление процесса.

Известен способ гидрирования нафталина на нанесенном на алюмосиликат никелевом катализаторе при 40 атм, 200-320 ºС, 600-кратном избытке водорода [S. Cui, J. Ge, G. Wang, Y. Yang, B. Liu / Promotion of hydrogenation activity and sulfur resistance over Ni/ASA catalyst by support modification simultaneously with P and USY// RSC Adv., 2017, 7, 41460]. Наибольшая конверсия нафталина достигается при 280 ºС, но не превышает 85%.

Недостатками способа являются высокие температура и давление процесса.

Известен способ гидрирования нафталина на катализаторе Pt/TiO₂–ZrO₂ при 31 атм при 40-кратном избытке водорода и 230-270 ºС [Chun-Mei Lu, Yu-Ming Lin, Ikai Wang / Naphthalene hydrogenation over Pt/TiO₂–ZrO₂ and the behavior of strong metal–support interaction (SMSI) // Applied Catalysis A: General 198 (2000) 223–234]. Конверсия нафталина достигала 95%, образовывалась смесь тетралина и декалина.

Недостатками способа являются высокая температура, неполная конверсия нафталина и низкая селективность.

Известен способ гидрирования нафталина на Ni/Al₂O₃ при 260-290 ºС и 50-70 атм и 250-кратном избытке водорода [M. Xing, H. Guang-xiang, G. Xiao-yan, Y. Suo-he, L. Guo-hua, X. Xin, J. Hai-bo / Effect of reaction conditions on the hydrogenation of naphthalene to decalin over Ni/Al₂O₃ catalyst // Journal of Fuel Chemistry and Technology, 2018, 46(7): 879-885].

Недостатками способа являются высокая температура и давление процесса.

Известен способ гидрирования индена при 250-270 ºС и 100-120 атм 5% Pt-10% Pd-C в течение 72 часов. Содержание продукта 97% [патент EP 3484839, МПК C07C2/2, C07C2/36, C07C11/02, C07C2/32, B01J23/06, 22.05.2019].

Недостатками способа является периодический способ осуществления, а также высокая температура и давление процесса.

Известен способ гидрирования нафталина, аценафтена и других полиядерных аренов (антраценовое масло) на Ni-Mo/Al₂O₃ при 350 ºС и 100 атм в непрерывном режиме [J.J. Llano, R. Rosal, H. Sastre, F.V. Diez / Catalytic Hydrogenation of Aromatic Hydrocarbons in a Trickle Bed Reactor// J. Chem. Technol. Biotechnol. 1998, 72, 74-84]. Конверсия аценафтена не превышала 65%, нафталина – 75%.

Недостатками способа является высокая температура и давление процесса, неполная конверсия субстратов.

Известен способ гидрирования нафталина на фосфиде никеля, нанесенном на оксид алюминия, процесс протекает при 300 ºС, 40 атм и 600-кратном избытке водорода [Jie-Ying Jing, Jiu-Zhan Wang, Dao-Cheng Liu, Zhi-Qiang Qie, Hong-Cun Bai, Wen-Ying Li / Naphthalene Hydrogenation Saturation over Ni₂P/Al₂O₃ Catalysts Synthesized by Thermal Decomposition of Hypophosphite // ACS Omega 2020, 5, 31423-31431]. Конверсия нафталина 98%, селективность по декалину – 98%.

Недостатками способа является высокая температура и давление процесса.

Известен способ гидрирования нафталина на палладии, нанесенном цеолите HY в периодическом режиме, в растворе тридекана при 200 ºС и 40 атм [P. Li, L. Wang, X. Zhang, G. Li / Deep Hydrogenation Saturation of Naphthalene Facilitated by Enhanced Adsorption of the Reactants on MicroMesoporous Pd/HY // ChemistrySelect 2021, 6, 5524–5533]. Конверсия нафталина достигала 99,7%, выход декалина не превышал 38%.

Недостатками способа является периодический режим процесса, высокая температура и давление.

Известен способ гидрирования аценафтена над катализатором 10% Pd/C в периодическом реакторе в растворе пергидроаценафтена при 10 атм и 130 ºС, выход пергидроаценафтена 99,5% [WO2007/003975 A1, 2007, C07C 5/10, C07C 13/547].

Недостатками способа является периодический режим процесса, необходимость использования продукта реакции для растворения субстрата.

Наиболее близким является способ гидрирования тетралина на катализаторах Ni, Pt и Pd, нанесенных на Al₂O₃ п проточном режиме при 35 атм и 275 ºС, 25-кратном мольном избытке водорода [Comparative study of the hydrogenation of tetralin on supported Ni, Pt, and Pd catalysts/ S. Dokjampa, T. Rirksomboon, S. Osuwan, S. Jongpatiwut, D. E. Resasco// Catalysis Today 123 (2007) 218–223]. Конверсия тетралина достигала 80%.

Недостатками способа является высокое давление и температура процесса.

Задачей предлагаемого изобретения является разработка технологичного способа гидрирования полиядерных и алкиленароматических соединений.

Техническим результатом изобретения является 100%-я конверсия алкиленароматических соединений при атмосферном давлении в токе водорода.

Поставленный технический результат достигается в способе гидрирования алкиленароматических соединений, заключающемся в непрерывной подаче смеси алкиленароматического соединения и водорода при нагревании на катализатор, представляющий собой наночастицы никеля, нанесенные на оксид алюминия, при этом наночастицы никеля наносят путем пропитки оксида алюминия при кипячении до обесцвечивания раствором гексагидрата хлорида никеля и карбамида в 7 масс.% водном растворе аммиака, добавлении борной кислоты и кипячении в течение 2 часов, при массовом соотношении оксида алюминия : гексагидрата хлорида никеля : карбамида : борной кислоты равном 1 : 2 : 2,4 : 0,6, и последующем восстановлении адсорбированного хлорида никеля при температуре 80-100 ºС в течение 1 часа смесью 0,025 масс.% водного раствора боргидрида натрия и гидразин моногидрата, взятых в мольном соотношении 4 : 3, с осушкой катализатора в токе водорода при 350-400 ºС непосредственно перед проведением реакции, а процесс проводят при мольном соотношении алкиленароматическое соединение : водород = 1 : (4,9 – 81,2), при температуре 140-160 ºС.

Сущность способа заключается в гидрировании бензола и его гомологов водородом в присутствии наночастиц никеля, иммобилизованных на подложку – гамма-оксид алюминия (γ-Al₂O₃). Осаждение предшественника металлической фазы (гексагидрата хлорида никеля (II)) происходит в присутствии осадителей-модификаторов: карбамида, водного раствора аммиака и борной кислоты, а восстановление металлической фазы проводят раствором боргидрида натрия и гидразингидрата, с последующей осушкой и прогревом катализатора в токе водорода при 350-400 ºС. Достоинствами предлагаемого изобретения являются 100% конверсия ароматического субстрата в непрерывном режиме при атмосферном давлении водорода, то есть повышение технологичности процесса, а также его высокая производительность - до 0,7 кг/кг(кат)*ч).

Способ осуществляется следующим образом. В реакторе (реактор вытеснения) размещают слой катализатора таким образом, чтобы до и после него находился инертный наполнитель (кварцевая насадка). После сушки в токе водорода, на катализатор при соответствующих температурах дозировано подают ароматический субстрат) и водород двумя однонаправленными потоками (прямоточно сверху вниз) при мольном соотношении субстрат : водород 1 : (4,9 – 81,2) (с округлением количества моль водорода до десятых).

Заявленное мольное соотношение субстрат : водород = 1 : (4,9 – 81,2) при высоких удельных скоростях подачи сырья на катализатор обеспечивает высокий выход продукта при полной конверсии субстрата. Нафталин и аценафтен в нормальных условиях являются кристаллическими веществами, и для их подачи насосом в реактор применялось разбавление в толуоле, при этом часть водорода, подаваемого в реактор, расходовалась на гидрирование толуола в метилциклогексан.

Снижение мольного количества водорода приводит к неустойчивому выходу продуктов и постепенному снижению конверсии субстрата, что связано с сильной их адсорбцией на активных центрах катализатора при незначительной подаче водорода. Увеличение мольного избытка водорода выше заявленного не приводит к увеличению выхода продукта и конверсии субстрата и является нецелесообразным.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами:

Пример 1. Приготовление катализатора.

Катализатор получают путем пропитки γ-Al₂O₃ (5 г) раствором гексагидрата хлорида никеля (II) (10 г) и карбамида (12 г) в 150 мл 7 масс.% водном растворе аммиака при кипячении до обесцвечивания раствора. После добавляют борную кислоту (3 г) и кипятят еще 2 часа. Восстановление адсорбированного хлорида никеля проводят смесью боргидрида натрия (0,04 моль) в виде 0,025 масс.% водного раствора и гидразин моногидрата (0,03 моль) при температуре 80-100 ºС в течение 1 часа. Катализатор загружают в реактор во влажном виде, осушают от воды в токе водорода при 350-400 ºС непосредственно перед проведением реакции.

Пример 2. Гидрирование нафталина.

На катализатор подаётся водород с расходом 800 л/(кг_кат·ч) (35,7 моль/(кг_кат·ч)). Одновременно с водородом прямоточно подается 25% масс. раствор нафталина в толуоле с расходом 0,5 л/(кг_кат·ч) (1,0 моль_{нафталина}/(кг_кат·ч)). Температура процесса – 160 ºС. Выход продукта (смесь цис- и транс-декалинов, 75:25) – 100 %. Масс-спектр продукта, m/e (I_отн %): 138 (100) [М⁺], 109 (25), 96 (74,3), 81 (56), 67 (71), 56 (29), 54 (20,7), 41 (50,5), 39 (25,4), 29 (15,5), 28 (29), 27 (16,7). Толуол-растворитель гидрируется в метилциклогексан (выход 100%).

Пример 3. Гидрирование тетралина.

На катализатор подаётся водород с расходом 600 л/(кг_кат·ч) (26,8 моль/(кг_кат·ч)). Одновременно с водородом прямоточно подается тетралин с расходом 0,75 л/(кг_кат·ч) (5,5 моль/(кг_кат·ч)). Температура процесса – 160 ºС. Выход продукта (смесь цис- и транс-декалинов, 50:50) – 100 %. Масс-спектр продукта, m/e (I_отн %): 138 (100) [М⁺], 109 (25), 96 (74,3), 81 (56), 67 (71), 56 (29), 54 (20,7), 41 (50,5), 39 (25,4), 29 (15,5), 28 (29), 27 (16,7).

Пример 4. Гидрирование индена.

На катализатор подаётся водород с расходом 400 л/(кг_кат·ч) (17,9 моль/(кг_кат·ч)). Одновременно с водородом прямоточно подается инден с расходом 0,25 л/(кг_кат·ч) (2,3 моль/(кг_кат·ч)). Температура процесса – 140 ºС. Выход продукта (смесь цис- и транс-пергидроинданов, 25:75) – 100 %. Масс-спектр продукта, m/e (I_отн %): 124 (38,5) [М⁺], 96 (65,7), 81 (60,8), 67 (100), 55 (28,2), 54 (25,6), 41 (50,1), 39 (43,2), 29 (12,4), 27 (20,1), 15 (1).

Пример 5. Гидрирование аценафтена.

На катализатор подаётся водород с расходом 1200 л/(кг_кат·ч) (53,6 моль/(кг_кат·ч)). Одновременно с водородом прямоточно подается раствор аценафтена в толуоле (14%) с расходом 0,75 л/(кг_кат·ч) (0,66 моль_{аценафтена}/(кг_кат·ч)). Температура процесса – 160 ºС. Выход продукта (смесь цис- и транс-изомеров пергидроаценафтена) – 100 %. Масс-спектр продукта, m/e (I_отн %): 164 (20,4) [М⁺], 149 (1.5), 136 (55.4), 135 (34,3), 121 (100), 107 (19.3), 95 (22.2), 93 (38,8), 81 (29.3), 79 (39.2), 67 (32,3), 55 (17,7), 41 (41,6), 39 (23,4), 29 (34), 27 (34). Толуол-растворитель гидрируется в метилциклогексан (выход 100%).

Таким образом, способ гидрирования полиядерных и алкиленароматических соединений, заключающийся в непрерывном пропускании смеси субстрата и водорода при мольном соотношении субстрат : водород = 1 : (4,9 – 81,2), при температуре 140-160 ºС в присутствии катализатора - наночастиц никеля, нанесенных на оксид алюминия путем пропитки оксида алюминия при кипячении до обесцвечивания раствором гексагидрата хлорида никеля и карбамида в 7 масс.% водном растворе аммиака, добавлении борной кислоты и кипячении в течение 2 часов, при массовом соотношении оксида алюминия : гексагидрата хлорида никеля : карбамида : борной кислоты равном 1 : 2 : 2,4 : 0,6, и последующем восстановлении адсорбированного хлорида никеля при температуре 80-100 ºС в течение 1 часа смесью 0,025 масс.% водного раствора боргидрида натрия и гидразин моногидрата, взятых в мольном соотношении 4 : 3, с осушкой катализатора в токе водорода при 350-400 ºС непосредственно перед проведением реакции, обеспечивает повышение технологичности и производительности процесса, 100% конверсию ароматических субстратов при атмосферном давлении водорода.

Изобретение относится к способу гидрирования алкиленароматических соединений с получением полностью гидрированных циклических углеводородов. Описан способ гидрирования алкиленароматических соединений, заключающийся в непрерывной подаче смеси алкиленароматического соединения и водорода при нагревании на катализатор, представляющий собой наночастицы никеля, нанесенные на оксид алюминия. Наночастицы никеля наносят путем пропитки оксида алюминия при кипячении до обесцвечивания раствором гексагидрата хлорида никеля и карбамида в 7 масс.% водном растворе аммиака, добавления борной кислоты и кипячения в течение 2 часов при массовом соотношении оксида алюминия : гексагидрата хлорида никеля : карбамида : борной кислоты, равном 1:2:2,4:0,6, и последующего восстановления адсорбированного хлорида никеля при температуре 80-100°С в течение 1 часа смесью 0,025 масс.% водного раствора боргидрида натрия и гидразин моногидрата, взятых в мольном соотношении 4:3, с осушкой катализатора в токе водорода при 350-400°С непосредственно перед проведением реакции. Процесс гидрирования проводят при мольном соотношении алкиленароматическое соединение : водород = 1:(4,9-81,2), при температуре 140-160°С. Технический результат - 100%-ная конверсия алкиленароматических соединений при атмосферном давлении в токе водорода. 5 пр.

Способ гидрирования алкиленароматических соединений, заключающийся в непрерывной подаче алкиленароматического соединения и водорода при нагревании на катализатор, представляющий собой наночастицы никеля, нанесенные на оксид алюминия, отличающийся тем, что наночастицы никеля наносят путем пропитки оксида алюминия при кипячении до обесцвечивания раствором гексагидрата хлорида никеля и карбамида в 7 масс.% водном растворе аммиака, добавлении борной кислоты и кипячении в течение 2 часов при массовом соотношении оксида алюминия : гексагидрата хлорида никеля : карбамида : борной кислоты, равном 1:2:2,4:0,6, и последующем восстановлении адсорбированного хлорида никеля при температуре 80-100°С в течение 1 часа смесью 0,025 масс.% водного раствора боргидрида натрия и гидразин моногидрата, взятых в мольном соотношении 4:3, с осушкой катализатора в токе водорода при 350-400°С непосредственно перед проведением реакции, а процесс проводят при мольном соотношении алкиленароматическое соединение : водород = 1:(4,9-81,2), при температуре 140-160°С.