Способ гидрирования бензола и его гомологов Российский патент 2024 года по МПК C07C5/10 C07B35/02 C07C13/18 B01J23/755 B01J35/45 

Изобретение относится к способу гидрирования бензола и его гомологов, которое может использоваться в органическом синтезе для получения цикл-содержащих растворителей и реагентов.

Известен способ получения циклогексана гидрированием бензола или циклогексена в присутствии катализатора на основе бис-π-циклопентадинилгидрида рения при давлении 100 атм, температуре 180 °С. Синтез проводят в автоклаве объемом 150 мл, масса катализатора 4-4,3 г, содержание Re 0,4-1,0. Выход циклогексана составлял 100% при времени синтеза 60 минут [Авт. св. SU 1132968, МПК B01J23/36, B01J31/20, C07C5/02, 1985].

К недостаткам способа относится сложность приготовления катализатора, использование дорогостоящих материалов, периодические условия процесса, использование высокого давления.

Известен способ гидрирования бензола или циклогексена в присутствии катализатора пентакарбонила рения Re₂(CO)₁₀ [Авт. св. SU 1132969, МПК B01J23/36, B01J31/20, C07C5/02, 1985]. Синтез проводят в автоклаве на 150 мл. Давление (50-100 атм), время реакции 15-60 минут, температура 230 °С. Выход продукта 100%.

К недостаткам способа относится сложность приготовления катализатора, использование дорогостоящих материалов, а также жестких условий.

Известен способ гидрирования бензола при давлении 110-130 атм, температуре 190-200 °С и в присутствии никелевого катализатора с добавками палладия, или родия, или платины в количестве от 0,01 до 5 вес.%. Выход циклогексана 100% [Авт. св. SU 234998, МПК C07C5/10, C07C13/18, 1969].

К недостаткам способа относятся периодические условия процесса гидрирования.

Известен способ гидрирования бензола в присутствии катализатора, содержащего 0,5-5 % рения, нанесенного на γ-Al₂O₃ или цеолит. Условия процесса: температура 109-230 °С, давление водорода 10-30 атм, объемная скорость подачи 0,4-1,7 ч^-1 и мольное отношение водород : бензол, равное 3-20 : 1. Выход циклогексана 98% [Патент SU 364584, МПК C07C5/10, C07C13/18, 1973 г.].

К недостаткам способа относится использование дорогостоящего рения и высокое давление процесса.

Известен способ гидрирования бензола и ксилолов на мезопористом силикагеле, модифицированном никелем (МСМ(Ni)). Гидрирование проводили в интервале температур от 80 до 170 °С и давлении 2 атм. Конверсия бензола, м-ксилола, о-ксилола, п-ксилола через 30 минут гидрирования составила 100%, 78%, 70%, 82% соответственно [Изучение кинетики реакций гидрирования бензола и ксилолов на мезопористом силикагеле, модифицированном никелем / Е.О. Филиппова [и др.] // Роль Хроматографии в Separation Science (г. Сочи, 28 октября – 05 ноября 2018 года) : Тезисы докладов VII Всероссийского симпозиума и Школы-конференции молодых ученых, посвященных 115-летию со дня открытия хроматографии русским учёным М.С. Цветом. / Самарский университет. – Самара : Издательский дом "Граница", 2018. – С. 128-129].

Недостатком способа является невысокая конверсия аренов.

Известен способ гидрирования толуола над cepией cплaвныx никeлeвыx кaтaлизaтopoв, пpoмoтиpoвaнныx пepexoдными мeтaллaми (V, Cr, Mn, Fe, Nb, Mo, Ta, W, Re, Ir) и лантаноидами (Sm, Gd и La₂O₃). B pa6oтe пpимeняли aвтoклaв пepиoдичecкoгo дeйcтвия oбъeмoм 0,25 л и пpoтoчнyю ycтaнoвкy кoлoннoгo типа (Vкoz = 0,1 л). Пpoмoтиpoвaниe никeля жeлeзoм пoзвoлилo получить 99-92 % выxoд метилциклoгeкcaнa в oптимaльнoм peжимe – при тeмпepaтype 120 °С, давлении 50 атм, скорости пoдaчи тoлyoлa 0,4 л/л (кт.) Дo6aвлeниe промотора Mo (7-10 вec. %) или W (2-10 вec. %) к cплaвнoмy Ni-Mn-катализатору yвeличивaлo eгo aктивнocть в 1,5-1,9 paзa [Синтез метилциклогексана на модифицированных никелевых катализаторах / Р.А. Ташкараев, Б.Ш. Кеделбаев, Н.К. Сатыбалдиева, Т.Н. Абдиев // Наука и современность. – 2010, №7-2, с.164-167].

Недостатком способа является неполная конверсия толуола и высокое давление процесса.

Известен способ гидрирования толуола на никелевых катализаторах на основе фторида магния, при 175 °С и атмосферном давлении [Studies of new magnesium fluoride supported nickel catalysts for toluene hydrogenation / M. Zielinski, M. Wojciechowska // Catalysis Today. – 2011. – V. 169, № 1. – P. 175-180].

Недостатком способа является неполная конверсия толуола и падение каталитической активности катализатора при длительном использовании.

Известен способ получения циклогексана парофазным гидрированием бензола с использованием никель-хромового катализатора, основанный на протекании процесса в нескольких реакционных зонах. Процесс проводится при 240 °С, давлении 4-7 атм и объемной скорости подачи сырья и водорода – 1,2 ч^-1 и 480 ч^-1 соответственно. Содержание циклогексана в конечном гидрогенизате составляет около 99% [Патент RU 2701735, МПК C07C13/18, C07C5/10, B01J23/72, B01J23/86, B01J23/883, B01J23/885, 2019].

Недостатками данного способа являются большой избыток водорода, высокие температура и давление.

Известен способ гидрирования аренов С6-С8 при давлении водорода 20-40 атм и температуре 60-140 °С, в присутствии катализатора на основе наночастиц рутения, нанесённых на алюмосиликатные нанотрубки с гидрофобизированной внешней поверхностью [Патент RU 2696957, МПК C07C13/18, C07C5/02, C07C5/10, B01J23/46, B82Y40/00, 2019].

Недостатком способа является необходимость использования высокого давления, сложность приготовления катализатора и использование дорогостоящего рутения.

Известен способ получения циклогексана из бензола, проходящий в 3 стадии, на одной из которых в качестве катализатора используется никель на кизельгуре. Часть выделенной циклогексановой фракции направляют на смешение с бензолом в массовом соотношении 4-10:1, полученную смесь углеводородов С6 с содержанием бензола не более 20 мас.% подают на первую стадию гидрирования, а на вторую и третью стадии гидрирования направляют только гидрогенизаты после первой и второй стадий гидрирования соответственно. На первой и второй стадии температура внизу реактора не более 30°С и вверху реактора не более 180 °С, а на третьей всегда поддерживается 180 °С. Давление на протяжении всего процесса варьируется в пределах 5-20 атм. Выход циклогексана составляет около 99,9% [Патент RU 2679626, МПК C07C5/10, C07C13/18, 2019].

Недостатками данного способа получения являются сложность организации процесса, а также высокое давление.

Известен способ гидрирования толуола на никелевом катализаторе, нанесенном на оксид алюминия, покрытый слоем оксида титана. Процесс проводился при 140 °С, давлении 3-15 атм и объемном расходе толуола 3,2 ч^-1. Максимально достигнутая конверсия толуола составляла 69% при селективности по метилциклогексану 99,8% [Патент RU 2679125, МПК B01J23/755, B01J37/02, B01J37/18, C07C5/10, B01J21/04, B01J21/06, 2019].

Недостатком данного катализатора является сложность приготовления подложки и низкая конверсия исходного субстрата.

Известен способ получения циклогексана на никелевом катализаторе. Процесс гидрирования бензола протекал при 140°С, давлении 60 атм и объёмной подачи сырья 2,0 ч^-1. Для данного способа используется полочный реактор из 3 зон контакта сырья и катализатора. На каждую из зон поступал определённый процент исходного бензола и водорода, в результате чего получилось добиться выхода циклогексана до 99,9% [Патент RU 2400463, МПК C07C5/10, C07C13/18, 2010].

Недостатком данного способа являться использование высокого давления.

Известен способ гидрирования бензола при 160 °С, давлении 17 атм и скорости подачи бензола 11,2 мл/мин, в присутствии катализатора на основе никеля, нанесенного на оксид алюминия. Конверсия бензола при этом достигала 28,28% при селективности образования циклогексана и циклогексена 100% [Патент RU 2391326, МПК C07C5/10, C07C13/18, B01J23/755, B01J37/72, 2010].

Недостатками способа являются высокое давление, низкая конверсия бензола и получение смеси из циклогексана и циклогексена.

Известен способ гидрирования аренов при давлении 30 атм, температуре 280 °С, объёмной подачи сырья 1 ч^-1 и отношении водород:сырье – 500 нл/л, с использованием катализатора на основе платины, осажденной на оксид алюминия [Патент RU 2309796, МПК B01J23/42, B01J21/04, B01J29/068, B01J32/00, B01J37/02, 2007].

Недостатком способа является высокая температура и давление, а также сложность приготовления катализатора.

Известен способ гидрирования бензола в присутствии молибдата никеля при температуре реакции 130-165 °С, объемной скоростью 3 ч^-1_, отношение водорода к бензолу 8:1. Степень превращения в циклогексан 100% [Авт. св. SU 422443, МПК B01J23/883, B01J37/03, 1974].

Недостатком способа является сложность приготовления катализатора.

Известен способ гидрирования бензола при давлении 1-18 атм, температуре 125-180°С, объёмной скорости подачи жидкого бензола 1-1,25 ч^-1 и скорости подачи водорода 500 ч^-1, с использованием никель-хромового катализатора и НТК-4 [Патент 2139843, МПК C07C5/10, C07C13/18, 1999]. В первой зоне располагается НТК-4, а во второй никель-хромовый при их объемном соотношении (30-50) : (70-50). Выход циклогексана составил 99-100%.

Основным недостатком данного способа является высокий расход водорода.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ газофазного гидрирования толуола в метилциклогексан на катализаторе Ni/A1₂О₃ при постоянном общем молярном расходе 0,61 моль/ч, в температурном диапазоне от 120 до 200 °С. Равновесное превращение толуола в метилциклогексан при 200 °C составляет более 40%. [Kinetics of Toluene Hydrogenation on a Supported Ni Catalyst / L.P. Lindfors, T. Salmi // Industrial and Engineering Chemistry Research. – 1993. – V. 32, № 1, P. 34–42].

Недостатком способа является невысокая конверсия толуола, данным способом не гидрируют большую часть соединений заявляемого изобретения.

Задачей предлагаемого изобретения является разработка технологичного способа гидрирования бензола и его гомологов.

Техническим результатом изобретения является 100% конверсия ароматического субстрата при снижении расхода водорода.

Поставленный технический результат достигается в способе гидрирования бензола и его гомологов, заключающемся в непрерывном пропускании смеси субстрата и водорода при температуре 120-160 °С через слой катализатора - наночастиц никеля, нанесенных на оксид алюминия, при этом процесс проводят при мольном соотношении субстрат : водород = 1 : (5,78-6,45), а наночастицы никеля наносят путем пропитки оксида алюминия при кипячении до обесцвечивания раствором гексагидрата хлорида никеля и карбамида в 7 масс.% водном растворе аммиака, добавлении борной кислоты и кипячении в течение 2 часов, при массовом соотношении оксида алюминия : гексагидрата хлорида никеля : карбамида : борной кислоты равном 1 : 2 : 2,4 : 0,6, и последующем восстановлении адсорбированного хлорида никеля при температуре 80-100 °С в течение 1 часа смесью 0,025 масс.% водного раствора боргидрида натрия и гидразин моногидрата, взятых в мольном соотношении 4 : 3, с осушкой катализатора в токе водорода при 350-400 °С непосредственно перед проведением реакции.

Сущность способа заключается в гидрировании бензола и его гомологов водородом в присутствии наночастиц никеля, иммобилизованных на подложку – гамма-оксид алюминия (γ-Al₂O₃). Осаждение предшественника металлической фазы (гексагидрата хлорида никеля (II)) происходит в присутствии осадителей-модификаторов: карбамида, водного раствора аммиака и борной кислоты, а восстановление металлической фазы проводят раствором боргидрида натрия и гидразингидрата, с последующей осушкой и прогревом катализатора в токе водорода при 350-400 °С. Достоинствами предлагаемого изобретения являются 100% конверсия ароматического субстрата при снижении расхода водорода, то есть повышение производительности процесса.

Способ осуществляется следующим образом. В реакторе (реактор вытеснения) размещают слой катализатора таким образом, чтобы до и после него находился инертный наполнитель (кварцевая насадка). После сушки в токе водорода, на катализатор при соответствующих температурах дозировано подают бензол или его гомологи (субстрат) и водород двумя однонаправленными потоками (прямоточно сверху вниз) при мольном соотношении субстрат : водород 1 : (5,78-6,45) (с округлением количества моль водорода до сотых).

Повышение температуры процесса более 160 °С нецелесообразно, так как не приводит к дальнейшему повышению выхода продуктов реакции. Понижение температуры менее 120 °С приводит к значительному снижению выхода продукта.

Заявленное мольное соотношение субстрат : водород = 1 : (5,78-6,45), при высоких удельных скоростях подачи сырья на катализатор обеспечивает высокий выход продукта при полной конверсии субстрата. Снижение мольного количества водорода приводит к неустойчивому выходу продуктов и постепенному снижению конверсии субстрата, что связано с сильной их адсорбцией на активных центрах катализатора при незначительной подаче водорода. Увеличение мольного избытка водорода выше заявленного не приводит к увеличению выхода продукта и конверсии субстрата и является нецелесообразным.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами:

Пример 1. Приготовление катализатора.

Катализатор получают путем пропитки γ-Al₂O₃ (5 г) раствором гексагидрата хлорида никеля (II) (10 г) и карбамида (12 г) в 150 мл 7 масс.% водном растворе аммиака (ρ=0,969 г/мл) при кипячении до обесцвечивания раствора. После добавляют борную кислоту (3 г) и кипятят еще 2 часа. Восстановление адсорбированного хлорида никеля проводят смесью боргидрида натрия (0,04 моль) в виде 0,025 масс.% водного раствора и гидразин моногидрата (0,03 моль) при температуре 80-100 °С в течение 1 часа. Катализатор загружают в реактор во влажном виде, осушают от воды в токе водорода при 350-400 °С непосредственно перед проведением реакции.

Пример 2. Гидрирование бензола.

На катализатор подаётся водород с расходом 5000 л/(кг_кат·ч) (223 моль/(кг_кат·ч)). Одновременно с водородом прямоточно подается бензол с расходом 3,38 л/(кг_кат·ч) (38,13 моль/(кг_кат·ч)). Температура процесса – 120 °С. Выход продукта (Циклогексан) – 100 %. Масс-спектр продукта, m/e (I_отн %): 84 (92,1) [М⁺], 69 (31,2), 56 (92,0), 55 (47,7), 54 (10,5), 53 (10,5),43 (13,3), 42 (34,0), 41 (100), 40 (16,7), 39 (71,6), 29 (19,0), 28 (33,9), 27 (67,3), 26 (23,4), 15 (11).

Пример 3. Гидрирование толуола.

На катализатор подаётся водород с расходом 2630 л/(кг_кат·ч) (117,4 моль/(кг_кат·ч)). Одновременно с водородом прямоточно подается толуол с расходом 2,08 л/(кг_кат·ч) (19,6 моль/(кг_кат·ч)). Температура процесса – 140 °С. Выход продукта (Метилциклогексан) – 100 %. Масс-спектр продукта, m/e (I_отн %): 97,7 (7,1) [М⁺], 96,8 (100), 95,9 (60,1), 83,4 (17,9) 82,5 (21,1), 80 (16,0), 67,0 (12,6).

Пример 4. Гидрирование этилбензола.

На катализатор подаётся водород с расходом 2280 л/(кг_кат·ч) (101,8 моль/(кг_кат·ч)). Одновременно с водородом прямоточно подается этилбензол с расходом 2,08 л/(кг_кат·ч) (17 моль/(кг_кат·ч)). Температура процесса – 160 °С. Выход продукта (Этилциклогексан) – 100 %. Масс-спектр, m/e (I_отн %): 112 (23,0) [М⁺],83 (100), 82 (42,2), 67 (10,3), 56 (10,8), 55 (64,9), 41 (36,0), 39 (102).

Пример 5. Гидрирование изопропилбензола.

На катализатор подаётся водород с расходом 900 л/(кг_кат·ч) (40,2 моль/(кг_кат·ч)). Одновременно с водородом прямоточно подается изопропилбензол с расходом 0,9 л/(кг_кат·ч) (6,45 моль/(кг_кат·ч)). Температура процесса – 160 °С. Выход продукта (Изопропилциклогексан) – 100 %. Масс-спектр, m/e (I_отн %): 126 (7,8) [М⁺], 82,9 (69,3), 82,0 (88,9), 81,0 (12,1), 69 (16,9), 67 (69,9), 56,0 (10,1), 55,1 (100), 41,1 (21,6), 39,0 (33,2).

Пример 6. Гидрирование трет-бутилбензола.

На катализатор подаётся водород с расходом 790 л/(кг_кат·ч) (35,3 моль/(кг_кат·ч)). Одновременно с водородом прямоточно подается трет-бутилбензол с расходом 0,9 л/(кг_кат·ч) (5,85 моль/(кг_кат·ч)). Температура процесса – 160 °С. Выход продукта (Трет-бутилциклогексан) – 100 %. Масс-спектр, m/e (I_отн %): 141 (1). [М⁺], 83 (16,3), 82 (19,9), 69 (21,2), 67 (21,2), 57 (72,4), 56 (100), 55 (41,6), 41 (50,2), 39 (17,3), 29 (11,8).

Пример 7. Гидрирование изобутилбензола.

На катализатор подаётся водород с расходом 730 л/(кг_кат·ч) (32,5 моль/(кг_кат·ч)). Одновременно с водородом прямоточно подается изобутилбензол с расходом 0,85 л/(кг_кат·ч) (5,4 моль/(кг_кат·ч)). Температура процесса – 160 °С. Выход продукта (Изобутилциклогексан) – 100 %. Масс-спектр, m/e (I_отн %): 141 (1) [М⁺], 140 (13,4), 111 (24,3), 83 (87,3), 82 (92,7),69 (39), 67 (43,2), 57 (15,1), 56 (33,4), 55 (100), 54 (151), 53 (12,4), 42 (11,1), 41 (77,0), 39 (37,8), 29 (70,1), 28 (17,6), 27 (50,5).

Пример 8. Гидрирование изоамилбензола.

На катализатор подаётся водород с расходом 450 л/(кг_кат·ч) (20 моль/(кг_кат·ч)). Одновременно с водородом прямоточно подается изоамилбензол с расходом 0,52 л/(кг_кат·ч) (3,1 моль/(кг_кат·ч)). Температура процесса – 160 °С. Выход продукта (Изоамилциклогексан) – 100 %. Масс-спектр, m/e (I_отн %): 154 (18,1) [М⁺], 83 (100), 82 (83,4), 70 (10,0), 69 (17,0), 67 (24,5), 56 (15,3), 55 (83,1), 54 (11,9), 53 (10,5), 43 (35,8), 42 (16,1), 41 (77,2), 39 (34,7), 29 (28,5), 28 (10,2), 27 (35,8).

Пример 9. Гидрирование о-ксилола.

На катализатор подаётся водород с расходом 1340 л/(кг_кат·ч) (60 моль/(кг_кат·ч)). Одновременно с водородом прямоточно подается о-ксилол с расходом 1,06 л/(кг_кат·ч) (9,96 моль/(кг_кат·ч)). Температура процесса – 160 °С. Выход продукта (1,2-Диметилциклогексан) – 100 %, соотношение цис-транс изомеров 2 : 1. Масс-спектр продукта, m/e (I_отн %): 112 (1,0) [М⁺], 111,7 (15,7), 110,8 (100), 109,9 (35,5), 97,2 (62,9), 96,2 (42,3), 82,9 (6,5), 82,2 (6,2).

Пример 10. Гидрирование м-ксилола.

На катализатор подаётся водород с расходом 567 л/(кг_кат·ч) (25,3 моль/(кг_кат·ч)). Одновременно с водородом прямоточно подается м-ксилол с расходом 0,52 л/(кг_кат·ч) (4,22 моль/(кг_кат·ч)). Температура процесса – 160 °С. Выход продукта (1,3-Диметилциклогексан) – 100 %, соотношение цис-транс изомеров 3 : 1. Масс-спектр, m/e (I_отн %): 112 (29,3) [М⁺], 97 (100), 69 (21,2), 56 (17,6), 55 (91,6), 42 (16,3), 41 (38,0), 39 (24,3), 29 (11,1), 27 (18).

Пример 11. Гидрирование п-ксилола.

На катализатор подаётся водород с расходом 1400 л/(кг_кат·ч) (62,5 моль/(кг_кат·ч)). Одновременно с водородом прямоточно подается п-ксилол с расходом 1,3 л/(кг_кат·ч) (10,54 моль/(кг_кат·ч)). Температура процесса – 160 °С. Выход продукта (1,4-Диметилциклогексан) – 100 %, соотношение цис-транс изомеров 3 : 1. Масс-спектр продукта, m/e (I_отн %): 112 (34,7) [М⁺], 97 (89,9), 96 (16,8), 83,0 (10), 70 (11), 69 (22,4), 56 (23,7), 55 (100), 42 (13,7), 41 (430), 39 (260), 29 (10,3).

Пример 12. Гидрирование п-цимола.

На катализатор подаётся водород с расходом 300 л/(кг_кат·ч) (13,4 моль/(кг_кат·ч)). Одновременно с водородом прямоточно подается п-цимол с расходом 0,364 л/(кг_кат·ч) (2,32 моль/(кг_кат·ч)). Температура процесса – 140 °С. Выход продукта (1-Метил-4-изопропилциклогексан) – 100 %, соотношение цис-транс изомеров 3 : 1 Масс-спектр, m/e (I_отн %): 140 (14,1) [М⁺], 97 (81,4), 96 (49,4), 81 (27,0), 69 (19), 55 (100), 43 (10,4), 41 (25,6), 39 (10,7).

Пример 13. Гидрирование 1,2,4-триметилбензола.

На катализатор подаётся водород с расходом 370 л/(кг_кат·ч) (16,5 моль/(кг_кат·ч)). Одновременно с водородом прямоточно подается 1,2,4-триметилбензол с расходом 0,364 л/(кг_кат·ч) (2,66 моль/(кг_кат·ч)). Температура процесса – 160 °С. Выход продукта (1,2,4-Триметилциклогексан) – 100 %, соотношение цис-транс изомеров 1 : 1. Масс-спектр, m/e (I_отн %): 126 (32,9) [М⁺], 111 (78,1), 84 (16,0), 70 (22,7), 69 (100), 56 (31,1), 55 (66,0), 43 (14,5), 42 (14,1), 41 (46,7), 39 (23,7), 29 (11,4), 27 (12,0).

Таким образом, способ гидрирования бензола и его гомологов, заключающийся в непрерывном пропускании смеси субстрата и водорода при мольном соотношении 1 : (5,78-6,45) при температуре 120-160 °С через слой катализатора - наночастиц никеля, нанесенных на оксид алюминия путем пропитки оксида алюминия при кипячении до обесцвечивания раствором гексагидрата хлорида никеля и карбамида в 7 масс.% водном растворе аммиака, добавлении борной кислоты и кипячении в течение 2 часов, при массовом соотношении оксида алюминия : гексагидрата хлорида никеля : карбамида : борной кислоты равном 1 : 2 : 2,4 : 0,6, и последующем восстановлении адсорбированного хлорида никеля при температуре 80-100 °С в течение 1 часа смесью 0,025 масс.% водного раствора боргидрида натрия и гидразин моногидрата, взятых в мольном соотношении 4 : 3, с осушкой катализатора в токе водорода при 350-400 °С непосредственно перед проведением реакции, обеспечивает 100% конверсию ароматического субстрата при снижении расхода водорода.

Изобретение относится к способу гидрирования бензола и его гомологов и может использоваться в органическом синтезе для получения цикл-содержащих растворителей и реагентов. Способ гидрирования заключается в непрерывном пропускании смеси субстрата и водорода при температуре 120-160°С через каталитический слой наночастиц никеля, нанесенных на оксид алюминия, и характеризуется тем, что процесс проводят при мольном соотношении субстрат : водород = 1:(5,78-6,45), а наночастицы никеля наносят путем пропитки оксида алюминия при кипячении раствором гексагидрата хлорида никеля и карбамида в 7 масс.% водном растворе аммиака, добавлении борной кислоты и кипячении в течение 2 ч, при массовом соотношении оксида алюминия : гексагидрата хлорида никеля : карбамида : борной кислоты, равном 1:2:2,4:0,6. Адсорбированный хлорид никеля восстанавливают при температуре 80-100°С смесью водного раствора боргидрида натрия и моногидрата гидразина, проводят осушку катализатора в токе водорода при 350-400°С непосредственно перед проведением реакции. Технический результат - 100% конверсия ароматического субстрата при снижении расхода водорода. 13 пр.

Способ гидрирования бензола и его гомологов, заключающийся в непрерывном пропускании смеси субстрата и водорода при температуре 120-160°С через слой катализатора наночастиц никеля, нанесенных на оксид алюминия, отличающийся тем, что процесс проводят при мольном соотношении субстрат : водород = 1:(5,78-6,45), а наночастицы никеля наносят путем пропитки оксида алюминия при кипячении до обесцвечивания раствором гексагидрата хлорида никеля и карбамида в 7 масс.% водном растворе аммиака, добавлении борной кислоты и кипячении в течение 2 ч, при массовом соотношении оксида алюминия : гексагидрата хлорида никеля : карбамида : борной кислоты, равном 1:2:2,4:0,6, и последующем восстановлении адсорбированного хлорида никеля при температуре 80-100°С в течение 1 ч смесью 0,025 масс.% водного раствора боргидрида натрия и гидразин моногидрата, взятых в мольном соотношении 4:3, с осушкой катализатора в токе водорода при 350-400°С непосредственно перед проведением реакции.