Способ получения фосфорилированных 5(3)-оксипиразолов Советский патент 1983 года по МПК C07F9/165 C07F9/24 C07F9/32 C07F9/40 

рого подтверждает его соответствие указанной структуре.

5 г полученного таким образом П0о-. межуточного продукта добавляют к раствору, состоящему из 5 г NaOH в 100 мл 5 воды, и эту операцию проводят при перемешивании и при температуре 60°С. После того, как раствор становится чистым, его подвергают охлаждению до комнатной температуры и Далее до- to бавляют 10 мл концентрированной хлористоводородной кислоты. Образовавшийся в результате остаток отделяют и подвергают экстрагированию хлороформом (три раза по 50-мл)о После вы-15 паривания растворителя получают 2,7 г 1-изопропил-3 хлор-5-оксипиразола (характеризуемого температурой точки плавления, равной 138-1 0С,

Масса, спектр ядерно-магнитного ре-м зонанса и инфракрасный спектр так же, как и элементный анализ,подтверждают соответствие полученного продукта указанной структуре.

Пример 3. Получение 0,0-ди- 25 метил-0-(1-фенил-З-хлорпиразол-5-ил)тиофосфата.

К 5 г 1-фенил-З-хлор-5-оксипиразола б 120 мл ацетона добавляют 5,3 г K. и 4,12 г 0,0-диметилтиофосфо- зо рилхлорида. Полученную реакционную смесь перемешивают в течение 4ч, , а далее фильтруют с тем, чтобы удалить неорганические соли. После выпаривания растворителя получают 8 г 35 0,0-диметил-0-С1-фенил-3-хлорпиразрл-5-ил)тиофосфата, представляющего собой масло (см, табл, 1, соединение О,

Аналогично получают другие фосфо, рилированные 5(3)окспиразолы, физико-химические характеристики и выход которых представлены в табл, 1.

Соединения, характеризуемые общими формулами 1 и 11, обладают значительной активностью против таких насекомых как lepltoptera, dlptera и coleoptera.

Активность против насекомых представлена в табл, 2 в сравнении с данными для пиразотиона.

Как видно из:табл, 2, полученные соединения обладают превосходной активностью по сравнению с пиразотионом для Blatta и Macrosiphum, но неожиданно и против Spodopteka, , Musca, Zeptinotarsa Meloldogine ncoghita, no отношению к которым пиразотион оказывается неэффективным.

Новые соединега1я обладают другой неожиданной характеристикой, делающей их ценными для использования в качестве инсектицидов. В действительности они обладают относительно низкий токсичностью по отнсшетю к животным. Их токсичность, как указано-ниже значительно меньше, чем токсичность пиразотиона.

Ниже приведена токсичность в опытах на крысах

Соединение Смертельная доза 50(U3)) , мг/кг Живого цеса: 2155

1400

4800

6175

Пиразотион Зб СПР СП00 -J-LTlUnCN)о оил о- оо оо 1Л1Г илил оол ол- оо илил

Г-ГЛООО1ЛСГ иЛООоо

ff rf г- -СМ - - со vO со - t 4CMfMCMCvJC Jrgc JtNCNj

очо

г-CNj

чо

л CD

оо «---

го

г-

ил

СМ

«о

ол -

GOГ

CSI

со

ол

г

см см со

г- см .Зо

о- j 5

о

In

Icl

J

О чО - tN

CNl (SICS

со-

смсм

СП

см -d чоил

-3ол

см «г-«

-со

см

,-о

осз

--

ол .-ол-

оо

гл

ол

ЧО

ил

ил

ил

- гоо

-Чоо

гч

чО со см оо

о

- со

СП-

со

см

СП

га ил

-i-аго о

сэ о

.-

-JчО

-дчО

ол

rg

см

см

СП

го го

vO

- ил

и

ол

ил со оо

Ол

СП

00

ол г

см

о

r

ff

сinо

с

tn

If.

{)

о

m

d cJ

: I

с«-(

л:

ооо о cj

X

z о

()

d

d

л:

СУ-оi:д: (J

о I

rfx

m

со

а: о i:

х I I X (

in (J

о зсз: и

со

ол

чО

2 СО

С

ш ct s

та о з: г

V3

I

и

Sо

тI

ji(1

DOц

ш ct 2:

(D О

з: I

о

Sо

тI

2О

СОс;

«

та , а

31 о 0) I

о о

о о о о

х

СПI

00

оо о

vDI« ОО

о о со -3ол -Л ол o

оо о

о г о о - СП t- о о о о о о о о

о о сэ о

0000

о о сэ о о о о о

о о

оо(Мо

--ОООО

о о о сэ са сз

см го -ата Е - (О о -. ОО 4J -- О) оZ I-СП CDо. ШО CVJО. з:тз - с I-t3 ,-, 0)00

о о

сз

сэ сз

сз

- о т-

о

сэ сз

сэ о

и о

о

СХ 4-1 о

га о сэ ,- | с -- сэ

го о

о о

сэ о

сэ сэ О 1Л с

(П « -

31

ТЭ

о L. X

о сэ

да см х-.

чО

сэ

г

и о г

- -ч

о о

о о

сэ

о

Z

о.

QL

о

о

о

CD

сэ чО

о о

сэ о

о о

ш

а о е

ч

сэ сэ

vD

схэ

D CTv

см

сэ

СП со vO

СП

СП

сэ о

CD

сэ сэ

сэ сэ

сэ

сэ

r

сэ сэ о

о

сэ

ОО

о сэ

о сэ

сэ сэ

о сэ

о о

CD

сэ

о о о

сэ

о

CD CD

сэ

о

о

сэ

сэ

CD

сз

сз о

сз

CD

LAг---

о о

сз

сэ сэ

о сэ

о сз

о о

сэ

сэ о

о

сэ

о

о о

сэ

CM CO

CD

LA LA

сэ

сэ сгч

о о

О

о о

сз

сэ

CD

CD

о о

сэ

CD

сэ

CD

о

г

m

сг

-сг

а

-3-зг -

.- см

Гч|

см

-3ГАCN -3о о сэ сэ см D сэ rf г-чО

n

тI

о.о

SS

с:ь 19 Формула изобретения Способ получения фосфорилирова ных )оксипиразолов общих форм .цр-0-о К где R водород, незамеченный или замещенный цианогруппой Ц-Сг-алкил, незамещенный или замещенный нитрогруппо фенил, бензол; хлор или бром; одинаковые или различные: этил, фенил, (Ц-Са-алкокси С1,-алкилтио-, C.rf-aлкилa 4 но-, диметиламиногруппа, заключающийся в том, что замещенный гидразин формулы а . NHs-lT-B R-NH-MM-R и/иI sS где Я - имеет указанное значение; или СОНН, подвергают взаимодействию с хлорангидРИДОМ Л-хлор-| -гапогенакриловой кислоты в среде хлороформа или воды в присутствии основания - триэтиламина или бикарбоната натрия или в среде ацетонитрила при температуре от -5 до +5 С, образующийся продукт обрабатывают водным раствором щелочи при температуре 55-90 С с последующим взаимодействием полученной щелочной соли замещенного 5Сз)оксипиразола с хлорангидридом тиокислоты фосфора общей формулы ..4- . где кик имеют указанное значение в среде ацетона при комнатной температуре. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1„ Пурдела Д„ и Вылчану Р, Химия органических соединений оосфора. М., Химия, 1972, Со 360, 2 Патент Великобритании К° 713278, опублико