Полиэфирная композиция Советский патент 1982 года по МПК C08L67/06 

(ЗА) ПОЛИЭФИРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к получению композиций на основе ненасыщенных полиэфирных смол, предназначенных для изготовления фурнитурных изделий методом штамповки или резки с помощью ножа.

Такие композиции должны характеризоваться малым временем желатинизации и длительным резинеподобным состоянием в процессе отверждения и предназначены для изготовления листов и стержней с хорошими технологическими характеристиками при штамповке и резке ножом.

Известно, что скорость желатинизации можно регулировать как количеством и типом инициирующих добавок (перекиси, гидроперекиси, ускорители), так и ингибиторами D.

Однако регулировать процесс отверждения полиэфирной композиции на стадии резиноподобного состояния количеством и типом инициирующих добавок

или применением ингибиторов без значительного увеличения времени желатинизации практически не удается.

Наиболее близким по технической сущности к достигаемому эффекту является полиэфирная композиция, включающая ненасыщенную полиэфирную смолу, нафтенат кобальта, перекись метилэтилкетона и ингибитор (базовый объект). В качестве ингибитора композиция содержит смесь гидрохинона и дифенилолпропана 2.

. Однако известная композиция обеспечивает длительность резиноподобно15го состояния в пределах одного часа только при получении листовых материалов с толщиной не более 8-10 мм, и не эффективна при изготовлении стержней, особенно с диаметром более 1 мм. Стержни в процессе отверждения разогреваются и набирают твердость в первую очередь изнутри. Такое состояние стержней не позволяет

производить качественную штамповку стержней на заготовки, .например, для пуговиц. Качественную штамповку стерней можно произвести лишь при одинаковой по всему объему стержня твердости, равной 60-70 ед. по lUopy.

Отверждение полиэфирной композиции при изготовлении стержней происходит в 1, раза быстрее, чем при изготовлении листов. Это объясняется тем, что процесс отверждения полиэфирной композиции - экзотермический и идет с выделением тепла, а поверхность теплоотдачи в стержнях значительно меньше, чем в листах, поэтому повышение температуры внутри стержня вызывает ускоренное отверждение, при этом возникают большие внутренние напряжения, особенно в стержнях с диаметром более 20-25 мм, вызывающие их растрескивание.

Цель изобретения - увеличение длительности резиноподобного состояния без существенных изменений времени желатинизации.

Необходимость получить полиэфирную композицию с длительным резиноподобным состоянием (твердость по Шору 60-70 ед.) в течение 1-7 ч при комнатной температуре с малым временем желатинизации ( мин).

Поставленная цель достигается тем, что полиэфирная композиция, вклчающая ненасыщенную полиэфирную смолу, нафтенат кобальта, перекись метилэтилкетона и ингибитор, в качестве ингибитора содержит смесь гидрохинона и аскорбиновой кислоты при следующем соотношении компонентов, мае.ч.:

Ненасыщенная полиэфирная смола . 100 Нафтенат кобальта 0,1-1,2 Перекись метилэтилкетона0,8-2,5

Гидрохинон 0,001-0,1 Аскорбиновая кислота 0,001-0,05 В качестве ненасыщенной полиэфирной смолы используют промышленные смолы ПН-1 и ПН-12, представляющие собой раствор продукта поликонденсации этилен- и диэтиленгликоля с малеиновым и фталевым ангидридами в полимеризационноспособном мономере стироле, в качестве ускорителя стирольный раствор нафтената кобальта (ускоритель НК-3), в качестве инициатора - перекись метилэтилкетона (ПМЭК).

Композицию готовят при комнатной температуре путем смешивания ненасыщенной полиэфирной смолы со всеми компонентами.

Гидрохинон вводится в ненасыщенную полиэфирную смолу в виде спиртового раствора, в соотношении 1 мае,ч гидрохинона к 10 мае.ч спирта; аскорбиновая кислота - в виде водноацетонового раствора, приготовленного следующим образом: в 35 мае.ч. дистиллированной воды с температурой 50-60°С растворяют 10 мае.ч. аскорбиновой киелоты, затем раетвор охлаждают и добавляют 65 мае.ч. ацетона.

Поставленная цель достигается толко при использовании смеси гидрохинона и аскорбиновой кислоты о В случае применения в качестве ингибитора одного гидрохинона в указанных количесвах, с целью увеличения длительности резиноподобного состояния, значительно возрастает время желатинизации (до 40-180 мин), а время резиноподобного состояния увеличивается незначительно и не превышает 0 мин.

При использовании одной аскорбиновой кислоты сокращается время желатинизации и резиноподобного состояния до 18-20 мин, что не позволяет получить заготовки пуговиц из листов и стержней методом штамповки или резки с помощью ножа.

При введении в полиэфирную композицию смеси гидрохинона и аскорбиновой кислоты, изменяя их содержание и содержание ускорителя с инициатором, можно регулировать процесс отверждения полиэфирной композиции и получить длительное резиноподобное состояние при малом времени желатинизации.

В табл. 1 даны примеры составов композиций е полиэфирной смолой ПН-12 и ее свойства, в табл. 2 - то же, с полиэфирной смолой ПН-1.

о о сэ

со 00

{Т Г-- г сю Г-.

см о о о 1Л ( оо - -- сг

ил LA ОчОШ

соГч|

о 1-

сэ

ff «-

f

ил «т in --

ГЧ «м «- - см

см

ил 01

о

-3tnт-3сэ сэ

о о

ф,

о

о

ЧО

чО

k

k

о

о

о о

о о

о о

о ш in сэ

и

VO

Г со чО «-

Гч. ЧО

г

оо

г г со

г

г г г со

1Л

о

vO сэ

оо in U4 чО

vO

Ln

л

if

in и 1Л «л

JчО

(Л CM

оо

vf

00

ъ

flb

k

eg

ts

м

о

о

го

tn ш о о о о

о о ш t- оо - о г t- «- го г« ш гл

(U

ш

§

LO

о о о о ш -л- -а- - оо

Ln

о оо tn см - -гг 1-

t

m м

чО

оо

1Л оо

,- чО

о о .- OJ

см о

см

го

о о о сэ

о

сэ

- -

г г

г

00 о о

о с)

-сэ сэ

о о о

о оо- о о ш о

оо

- «ь М«k А

гм

оо

см

-ачО

чО

м

«ь

k

k

о

о

о

о

о

о о

о е

1Л

1Л оо

чЛ 1Л ил

о о оо

о

г ил чо гсо уд Г-сог- г г

о

ил о сэ

о ст СП со

огч со Г-. оо о --

чЛ чо ил 1л -а- ил

.О f«

о о

о о

сэ -асм

& «- CsT

г-см

см

о

о

о со

сэ о сэ. см о см

г. о

м о

см -

гг rf

1Л

0) V

to

сэ

ил о о о

о сэ см чО -3- со о ил

vD - .- см см

- -3ил чО

ил 4J3

ur vo

со

см

см

CM CM

ил

гл

о

о

о о сэ о

о

о

о

сэ

Т- ч.-«

т т-о-

сэ осэо

о о о о

ь «h«k

о ооо

см

о игч ил со о

м

т-t-- (S

см о

см

vO «- -

ь

«

о

о о о

о

о

о о

о

000

00 -Т чО

оо а

0ч 0 оо

о о Ъ

о о eg «

- (МО

-3- - -3 -т

о

-аил

о чо

vO -э-

m сэ

о

1Л

ТГ

о сг 1/Ч см

ем

ш

о t- о о

о о

к «k

- 01

ОО о

«ъ «ъ

о о

о о

о о о

О

о

СМ

04 00

«

ж

S

оо оо

о

о о о

о о

о

сэ

о «-о .- п

о ЧГ

J- JT

Гго

,-

о м

«оо

оо

о

см

«

k

«1

чл со

«

-ло о

о и о

о о

о о

Г vO - rf - м ро

с -301

о о

о и

о

о -ао г

о ч

о

оо

01

S

и о

г

оо

о

ьл

м

о

е«л t-

tn

см о о

о

00

о

«

о

1Л

о о - -

. «ъ

сэ о

о о

U4

in

о

о

«ь оГ оГ

«к

О)

см

«м

см

см оо

.-аNO

см см

чО

k

т г- о

о о

О

о о

о о

Реэиноподобнoe состояние определяется на образцах в форме стержней длиной 200 мм и диаметром 30 мм.

Длительность резиноподобного состояния определяется с момента желатинизации до момента достижения твердости 70 ед. по Шору.

Как видно из приведенных .примеров, полиэфирные композиции, содержащие смесь гидрохинона и аскорбиновой кислоты, обеспечивают необходимое сочетание времени желатинизации и резиноподобного состояния, что позволяет получать заготовки пуговиц из стержней и листов методом ипамповки или резки с.помощьюножа. После термообработки заготовок пуговиц в воде при 60-80 0 в течение 1-6 ч или выдержки при комнатной температуре в течение 2-3 сут происходит полное отверждение полиэфирных композиций.

Таким образом, использование в полиэфирной композиции, включающей ненасыщенную полиэфирную смолу, нафтенат кобальта, перекись метилэтилкетона и ингибитор, в качестве ингибитора смеси гидрохинона и аскорбиновой кислоты позволяет увеличить длительность резиноподобного состояния

без существенного изменения времени желатинизации.

Формула изобретения Полиэфирная композиция, включающая ненасыщенную полиэфирную смолу, нафтенэт кобальта, перекись метилэтилкетона и ингибитор, о т л и ч аю ща я с я тем, что, с целью увеличения длительности резиноподобного состояния без существенного изменения времени пелатинизации, в качестве ингибитора она содержит смесь гидрохинона и аскорбиновой кислоты при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Ненасыщенная

полиэфирная смола 100

Нафтенат кобальта 0,1-1,2

Перекись метилэтилкетона0,8-2,5

Гидрохинон0,001-0,1

Аскорбиновая кислота 0,001-0,05

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2.Авторское свидетельство СССР № 681082, кл. С 08 L 67/06, 1977 (прототип).