Катализатор для гидрирования двуокиси углерода Советский патент 1983 года по МПК B01J23/06 C07C1/12 

1

Изобретеняе откосигся к обпастас производства катализаторов .ппя гидрирова(шя окислов углерода.

Известен трехкомпонен-гвый 1 атаяизаjbp гйщрировавия oKticnoB углерода GO и СО { ЬлучедныЙ путем нагревавия «меси, состоя7 щей яз и по крайней одного вдогевада переходного металла 1У-УП побочной группы и УШ группы до 20О- JQ BOCF С с последующим добавлениа. щеяочного металла и повторным нагреванием по температуры выше температуры Ш1авления используемого шепочного металла при пониженнс давлении или в инерт- 15 ной атмосфере ij.

Недостатком етого катализатора явяяется сравнителх о невысокая активность. Креме того, производство этого катализато| а является трудоемким и дорогое то- 20 шпим.

Наиболее . близким решением по технической сущности и достигаемому эффекту k изобрегенрпо является катализатор дпя

гидрирования двуоквсн углерода, предетав1 собой селений пинка 2.

Известный катализатор также не обладает высокой активностью, при Т 15О степень превращения Ил равна 42%.

Целью изобретения является повышение ак1явности катализатора.

Для этого предлагаемый катализатор для гидрирования двуокиси углерода, содержащий селенид цинка, дополнительно содержит селенид кадмия при следующем содержании компонентов, мол. %:

Сепенид кадмия25-50

Селенид цишсаОстальное

Катализатор согласно изобретению по сравнению с известным обладает повышенной активностью. , оря температуре ISO С степень превращения Н равна 76,9-85,9%.

Пример I. Для получения I г катализатора состава fB мол. % и Se н 25 мол. % tdse (3 -1 case)

0,7 г тонкодисперсного порошка сепенипя и О,3 г пэнколнсперсного поронгкп селешша кадмия пцагепьно перемешивв ют и помешают в кварцевую ампулу. Загем ампулу с вещее гвом. огкачивают до остаточного давления тор, и задаивают. Запаянную ампулу с веществом домещают в печь и нагревают до 12ООС Указанную температуру поддерживают в течение 20 ч. При этом образец подвергают вибрационному перемешиванию. Полученный катализатор имеет спекших|РЯ агрегатов. Перед проведением реакшШ их измельчают в агатовой ступке до частиц с диаметром 1-2 мм. П р и м е р 2. Для получения I .г катализатора состава 5О мл. % 21и 5е и 50 мол. % сабе (I .ZnSe-iCdSe ) 0,5 гтонкодисперсиого порошка 7.и Se 6.,5 г тонксдйсперсного пороипса Gd Se пЕ;ательно перемешивают и помещают вкварцевую ампулу. Затем ампулу с вещее вом откачивают до остаточного давления р лхЮ тор и запаивают. Запаянвую ампулу с веществом помещают в печь и нагревают до 120О С. Указанную температуру поддерживают в течение 20 ч. При этом образец подвергают вибрационному перемешиванию. Полученный катализатор имеет вид спекшихся агрегатов. Перед проведением реакции ,их измельча,ют в агатовой ступке до часпяц с диамет ром t-2 мм. Катализатор в количестве 2-3 г загру жают в реакционную трубку циркуляционной статической уставовкй и непосредсгвешю перед проведением процесса активируют. Активация включает в себя следующие этапы: вьикуумную откачку в течение 4 ч при 380 С для 1и5е, 250°С - OZnSeCdSe) и - (ZhSe ); получасовой водородный отжиг при указанных температурах; часовую откачку при температурах; 38О с - (), 25О С - (3 ZnSeCdSe), 250 С - (ГибС -CdSe ); охлаждение катализатора до TOvinepaтуры опыта с откачкой. . Такая предварительная обработка обеспечивает хорошую воспроизводимость результатов. После предварительной тренировки в реакционный контур с неподвижным слоем катализатора подают реакционную смесь (COj : Н I : I) при начальном давлении 230 мм по дибутилфталатному манометру. Элек тромагяитНЬ1Й циркуляционный насос обеспечивает хорошее перемешивание газовой смеси. Производительность циркуляционного 80О л/ч. Продукты реакции анализйру ют ИК-спвк1роскопическим, масс-спектроч leгpoчecким к хромагографияеским метоЬами. Как показывают эш исследования, основным продуктом реакции является муравьиная кислота.. Результаты испытания катализаторов приведены в таблице.

50 100 150 19О 250 310 320 50 100 150

19

8

EQ - энергия активации кататгатической реакции.

КакВИДНО ; из таблицы, кагалнзагорцепыо цовышеиия актявносга каталйэато-

согласно изобретению обладает высокой 25ра, он дополиительио содержит селенид

активностью (степень 1феврашения .кадмия при следующем соотиошении комВ данном случае для катализатора сое-понентов, мол. %: тава 75 мол. %Хи$е и 25 мол. %C SeСеленид кадмия25 5О

энергия активация реакции гидрирова 1ЯСеленид цинкаОстальное

двуокиси углерода наименьшая и состав- 30Источники информации,

ляет 8 ккал/морь, этот факт является ещепринятые во внимание при экспертизе одним доказательством высокой активное-I Заявка ФРГ № 2149161,

ти предлагаемого катализатора. С 07 С 1/12, опублик. 1975.

.-2. Кировская И. А. и др. Взаимодейм

Формула изобретения водорода и двуокиси углерода на

Катализатор для гидрирования двуоки-поверхности алмазоподобных полупроводси углерода, содержащий селевид цинка,ников. Журнал физической химии, 1978,

отличающийся тем, что, ст. 52, 9, с. 2356 (прототип).

1001993«

npoaaivicantce таблицы

Г 111 .---- I ч 1 Д buaiM lt