Аллилоксибензиловые эфиры 0,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты в качестве противозадирных присадок к смазочным маслам Советский патент 1983 года по МПК C07F9/165 C10M1/48 

ГИзобретение относится к химии фосфорорпанических соединений, а именно к новым аллилоксибенэиловым эфирам 0,0-диизопропйлдитиофосфорной кислоты общей формулы ОС%СН СНг Л R4-sp(),,; где при ГЧ I ГЧ / л /Н II .SP(.2 при которые могут найти применение в качестве противозадирных присадок смазочяым маслам. Наиболее близким структурным ан логом соединений формулы (I), кото рый используется в качестве присад ки к смазочным маслам, является Sбензиловый эфир О,0-дибутилдитиофосфорной кислоты (присадка ЛЗ-306 Однако противозадирные свойства этой присадки недостаточно высокие. Целью изобретения является созда ние эффективных присадок к смазочным маслам и улучшение их противозадирных свойств. Поставленная цель достигается аллилоксибензиловыми эфирами 0,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты общей формулы (I), являющимися эффективными прртивозадирными присадками к смазочным маслам, Аллилоксибензиловые эфиры 0,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты формулы (1) по противозадирным свойствам значительно превосходят известную присадку ЛЗ-ЗОб. В отличие от известного S-бемзилового эфира О,0-дибутилдитиофосфорной кислоты, предлагаемые соединения содержат в. молекуле аллильную группу, наличие которой и обуславли.вает их противозадирную эффективность 3ipo Аллилоксибензиловые эфиры 0,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты формулы (.1) получают взаимодействием -аллилоксибензил- или 2-аллилокси-5 метил6ензилхлоридов с 5-1иалкилдитиофосфатами щелочных Металлов в вод|ной среде при 60-70С в течение t-5 м Выход целевых продуктов составляет 88-90% от теоретического.

Строение полученных соединений под-JO ночной хроматографии, тверждено данными ИК-спектров. В ИКспектрах преАлагаек«з1х соединений присутст1ует интенсивная полоса поглощения для концевой двойной связи - 1650 см, Интенсивная полоса по ; гяощения с частотой 1610 см относится к ароматичес1 му кольцу, В ИКсИектрах исходного аллилоксибензилклорида и полученного на его основе 3(|1ира диизопропилдитиофосфорной кислоты наблюдается полоса поглощения в области 820 характеризующая 1,Л-ДИзамещение в ароматическом коль це (пара-замещенный бензол). Наличие полос в ИК-спектрах 2-аллилокси-5-метилбензилового эфира дии опропилдитиофосфорной кислоты в области 810 и 870 см показывает. 1,2 4-замещения бензольного koльцa. Полосы поглощения в интервалах часто 660 и соответствуют и Р-О-С связям. Более широкая форма полосы в области 1200-1150 см соответствует P-S-C и С-О-С связям, г П р и м е р 1. Получение t-аллилокЁибензилового эфира 0,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты. К ,8 г (0,2 моль) диизопропилдитиофосфорной кислоты частями подают 8 г (0,2 моль) lO -Horo раствора гидроокиси натрия. Затем к полученной соли добавляют Зб,5 г (0,2 моль) аллилоксибензилхлорида и перемешивают при в течение k ч Смесь про мывают водой, фильтруют и сушат под вакуумом. Получают 64,8 г (901) вещества. П р и м.е р 2. Получение 2-аллилокси-5-метилбензилового эфира диизопропилдитиофосфорной кислоты К ,8 г (0,2 моль) диизопропилди тиофосфорной кислоты подают 8 г (0,2 моль) О -ного раствора гидроокиси натрия. Затем к смеси добавляю 39,2 г (0,2 моль) 2-аллилокси-5-метилбензилхлорида и перемешивают при Г еакционную масв течение 5 ч. су проийвают водой, фильтруют и сушат под вакуумом. Получают 65 г (88) вещества. Из-за невысокой термической стабильности перегонка аллилоксибензиловых эфиров под вакуумом сопровождается частичным разложением продукта, поэтому очистку их проводят методом колоАплилоксибензиловый и 2-аллилокси-5-метилбензиловый эфиры диизопропилдитиофосфорной кислоты представляют собой легкоподвижные жидкости светло-соломенного цвета, хорошо растворимые в органических растворителях: бензоле, эфире, изорктане В табл, 1 представлены физико-химические свойства аллилоксибензиловых эфиров О ,0-д{1изопропилдитиофосфорной ки слоты. фор мулы (I). эффективность аллилоксибензиловых эфиров 6,О-диизопропилдитиофосфорной кислоты определяют путем испытания их в смеси с трансмиссионным маслом ТВ-20, Исследование противоизносных .и противозадирных свойств предлагаемых соединений формулы (I) проводят на четытехшариковой машине трения по ГОСТу 9 90-60 на шариках ШХ-15 диаметром 12,7 мм при скоростях скольжения НОО об/мин. Оценочными показателями являются критическая нагрузка заедания шариков ( Рц), нагрузка сваривания шариков (PC), обобщенный показатель износа и диаметр пятна износа, определяемый при нагрузке kQ кгс в течение1 ч„ Результаты испытаний противоизносных и противозадкрных свойств аллилоксибензиловых эфиров О,0-диизопропилдитиофосфорных кислот формулы (1) в трансмиссионноммасле ТБ-20 в сравнении с присадкой ЛЗ-ЗОб приведены в табЛо 2с Как видно из данных, табл. 2, предлагаемые аллилоксйбензиловые эфиры О,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты формулы (I) значительно повышают противоизносные и противозадирные свойства масла ТБ-20 и по противозадирной эффективности превосходят известную присадку ЛЗ-ЗОб (Sбензиловый эфир 0,0-дибутилдитиофосфорной кислоты).

1,5«121,12l«6 100,6 100,58 8,8 8,61 1,53751,0972106,8 106,3 8,1 8,3

,Масло ТБ-2079

Т-Б-20 +5% -аллилоксибензиловый эфир О,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты

ТБ-20 +5% 2-аллилокси-5-метилбензиловый эфир 0,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты

ТБ-20 +5 присадки

ЛЗ-306 Формула изобретения Аллилоксибеизиловые эфиры 0,0-диЙЗОПРОПИЛДИТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТ|9) об«(ей .формулы I OCHf-Ctt-CKi CHjKSO

Таблица 2

0,70

159

0,

69,5

3S5

0,Ц

66,0

60,0 0,1 f4517,3 17,8 90 17,1 17,06 88 где лри (ОСаНт-) при R Н ,j SPtoC Н -)„, S в качестве противозадирных присадок к смазо 4ным маслам. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Виноградова Н.Э. Противоизносные присадки к маслам. М., Химия, 1972. с. 132.