Алкилен-бис(оксиметил-0,0-диизопропилдитиофосфаты) в качестве противозадирных присадок к смазочным маслам Советский патент 1982 года по МПК C07F9/17 C10M1/48 

пунктам, а нагрузка заедания Рк и нагрузка бваривания Рс 126 и 224 кгс. В отличие от известных алкиловых эфиров 0,0-диалкилдитиофосфррных кислот пред лагаемые соединения содержат две симметрич ные ойсиметиленовые и дитиофосфорные группы, наличием которых и обуславливается их высокая противозадирная эффективност Алкилен-бис-{оксиметил-0,0-диизопропш1дитиофосфаты) получают взаимодействием хлор метиловых эфиров алкиленгликолей с калиевой солью 0,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты при 70-80°с. Реакдая проходит в течение 4-5 ч. Выход целевого продукта 83-85% от теоретического. Строение полученных соединений подтверждено данными ИК-спектров. ИК-спектры алкилен-быс-(оксиметш1-0,0-диизопропилдитиофосфатов) характеризуются интенсивными полосами поглощений в интервалах частот 660 и 1095 см, соответствующими валентными колебаниями и Р-О-С-группам. Более широкая форма полосы в области 1200-1150 см соответствует P-S-C и С-О-С связям. Пример 1. Получение этилен-б1мс-(оксиметю1-0,0-диизопропш1дитйофосфата). К смеси 50,5 г (0,2 г-моль) 0,0-диизопропил дитиофосфата калия в 50 мл бензола добавляют 15,9 г (0,1 г-моль) хлорметилового эфира этиленгликоля. Реакционную массу перемешивают в течение 4 ч при 70-75°С, затем промывают водой, фильтруют и сушат под вакуумом. Очистку продукта проводят методом колоночной хроматографии. Получено 43,7 г (85%) целевого продукта. Пример 2. Получение бутилен-бмс-(оксиметил-0,0- диизопропилдитиофосфата). К 50,5 г (0,2 г-моль) 0,0-диизопропш1дитиофосфата калия в 50 мл бензола при комТаблица I натной температуре, перемешивая, подают 18,7 г (0,1 г-моль) хлорметилового зфира бутиленгликоля. Смесь перемешивают при 75-80С в течение 5 ч. Затем промывают водой, фильтруют и сушат под вакуумом. Продукт очищают также методом колоночной хроматографии. Получают 45 г (83%) целевого продукта. Алкилен-быс- (оксиметил-0,0-датиофосфа1за) представляют собой маслянистые продукты светло-соломенного цвета, хорошо растворяющиеся в бензоле, эфире, изоокгане. В табл. 1 приведены физико-химические константы предлагаемых алкилен-бис-(окснметш1-0,0-дш1зопропнлдитиофосфатов). Прогавоизносиые свойства алкилен-бис- (оксиметил-О.О-диизопропилдитиофосфатов) оценивают на 4-х шариковой машшю трения при нагрузке 40 кгс, скорости вращения 1400 об/мин и продолжительности 1 ч, противозадирные свойства - там же по ГОСТ 9490-60. Оценочными показателями являются: критическая нагрузка заедания шариков (Рк), нагрузка сваривания шариков (Рс), обобщешшй показатель износа (ОПИ) и диаметр пятна износа, определяемый при нагрузке 40 кгс в течение 1ч. Результаты испытаний 5%-ных растворов алкш1ен-бис-(оксиметш1-0,0-дш зопропилдитиофосфатов) в сравнении с известными прксадками приведены в табл. 2. Из приведенных в . 2 данных следует, что алкШ1ен-й с-(оксиметил-0,0-диизопрошшдитиофосфаты) обладают высокими противоизноснымв 0 противозадирными свойствами и по противозадаряьш свойствам значительно превосходит известные присадки «-бутиловый эфир 0,0-диизоамилдитиофосфорной кислоты и ДФ-11.

-CHjCHj-1,1625 1,5170 133,92 133,21 -CHjCH CHjCn,-1,1330 1,5072 142,60 142,44 37,11 7,11 24,7 11,96 37,34 7,05 24,92 12,0 40,037,4723,4311,2839,847,4323,6311,4

Масло ТБ-20

ТБ-20 + этилен-бис (оксиметип-0,0-диизопропклдатюфосфат)

ТБ-20 бутилен-быс-(оксиметип-0,0-диязопропилшгп1офосфат)

ТБ-20 -f к-бутиповый эфир

ОД}-дш13оамилдитиофосфорной кислоты

ТБ-20 + присадка ДФ-11

Формула изобретеИИ я

Аякяпеа-вис- (оксиметил-0,0-даа1зопропилдитаофосфаты) общей формулы

S tl

хОС1Нг$Р(ОСзН7-1)2

(1зН7-1 2

где R - этилеи или бутилеи.

Таблица 2

34

79

159

398

92,1

159

398

178

85,0

12622457

14125162

в качестве противозадарных присадок к смазоч ным маспам.

Источиики информации, принятые во внимание при экспертизе

с. 132-137.

3.Присадки к маслам и топпивам. Труды научно-техшркского совещаняя. М.. Гостоптехнздат, 1961, с. 65.