Способ получения низших олефинов Советский патент 1983 года по МПК C10G9/00 C07C11/02 

(54) СПСХЗОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ ОЛЕФИНОВ

1

Изобретение относится к нефтехими ческой промышленности, а именно к способам получения низших олефинов.

Известен способ получения низших олефинов путем пиролиза углеводороднего сырья в присутствии инициатора - серусодержащего соединения, которое предотвращает коксообразование и несколько увеличивает выход целевых продуктов Cl .

Более близким к предложенному способу по сущности и достигаемому- результату является способ получения низших олефинов путем пиролиза углеводородного сырья в присутствии инициатора, содержащего аммиак в количестве 1О вес.% 2 .

Обшими недостатками известных способов являютря недостаточный вььход целевых продуктов, а также, в пооледнем случае, значительное содержание инициатора.

Пель изобретения - повышение выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается способом получения низших олефинов пиро-

:лизом углеводородного сырья в присут - ста ИИ инициатсфа, содержащего аммиак

И морфолин или пиперидин в количестве

О,ОООО1-0,1 мас.% каждого в расчет©

на сырье.

В зону пиролиза добавляемые соединения можно вводить растворяя их в углеводородном сырье или в воде, образующей пар разбавления пиродизуемого

СЫРЬЯ.

Пример 1. Пиролиз проводят на лабораторной проточной установке в реакторе ИЗстали Х23Н18 (длшш 1200 мм, диаметр 3 мм). Реактор обогревают электропечью. Подачу жидких углеводородов и воды осуществляют с помощью дозировочных, насосов, а подачу гдзообраоных углеводородов из баллона дозируя расхоД газа по реометру. Пиролизу вергают этан 99, концентрации,

В табл. 1 и 2 приведены условия пиролиза различных углеводородных фракций в iipHcj TCTBini N,N3, морфолина, пиперидина или их смесей и Полученные р аультаты. Пример 2. Пиролиз провод srr к в примере .t с той разницей, что в вод подающуюся на испарение для получения пара разбавления этана добавляют О ООО12 мас.%,морфолина, и гидроксид аммония в количестве О,О011 мас.% , считвя на NHj . Пример 3. Пиролизу подвергаю прямогонный бензин фракции 85-.180°С удельный вес 0,751 г/смЗ. Пример 4. Пиропиз проводят, как описано в примере 3, но в воду, подаваемую в реактор для разбавления сырья паром, добавляют О, ОО23 мас,% пиперидина. Пример 5, Пиролиз проводят, как описая:о в примере 4, но в воду, поступающую в реактор, добавляют гидроокись аммония в количестве 0,ОО01 мас.% в расчете на аммиак и 0,00001 мас,% морфолина, П р и мер 6, Пиролизу подвергают эган-п{юпан-бутановую фракцию. Пример 7 Пиролиз проводят, как описано в примере 6, но в воду, подаваемую в реактор добавляют 0,00005 мас,% морфолина. Пример 8, Пиролиз проводят, как описал в примере 7, морфолин, добавляем1,1й в воду на пиперидин и гидроксид аммония,берут в количестве О,ОО01 мас,%, считая на NHj. Пример 9, Пиролиз проводят как в примере 1, с той разницей, что в воду, подающ чося на образование пара разбавлеш):Я, добавляют в виде гидроксв да аммония 0,001 мас,% аммиака, считая на псфолизуемое сырье. При м еры 1О-13, Пиролиз проводят как описано в примере 3, но воду, подающуюся на образование пара разбавлепвл сырьй, добавляют аммиак (пример 10) или амслиак и пиперидин (пример 11), или аммиак и морфолин (пример 12), или только морфолин (арв мер 13). П р в М в р ы 14-16, Пиролиз эта -пропан-бутановой фракции проводят как опвсако в примере 6, но в воду, подающуюся на образование пара, добав Л5ПО или 1ммиак (пример 14), или мор фолин (пример 15), или аммиак и морфолин (пример 1бОПример 17 (промышленный), Паролпз б жзина 4 акции Se-lSO C 1 64 роводят в присутствии водяного пара на осьми печах при 820-830. ПроизвоЕРгельность по сырые каждой бензиновой ечи 21-22,5 т/ч. На все восемь печей одают 18С) jr/ч бензина,Получающийся осле разделения продуктов пиролиза тан пиролизуют в присутствии водяного пара при в этановой печи произодительностью 11 т/ч, В результате азделения продуктов пиролиза получают 46,2 т/ч этилена; 20,6 т/ч пропилена, 6,4 т/ч бутадиена, П р и-м е р 18 (промышленный). Пиролиз проводят как описано в примере 12, но в пар разбавления пиролизуемого ырья подают 0,ООО1 мас.% морфолина и 0,ОО05 мас,% аммиака, В результате разделения продуктов пиролиза получают 50,9 т/ч этилена; 24,6 т/ч пропилена, 7,0 т/ч бутадиена. Пример 19. Пиролиз проводят как описано в примере 12, но в пар разбавления пиролизуемого сырья подают 0,ОООЗ мас.% морфолина и О,ООО6 мас,% аммиака. После разделения проду стов пиролиза получают 51,4 т/ч этилена; 25,4;г7ч пропилена; 6,7 т/ч дивинила. Полученные результаты показывают высокую эффективность добавки морфолина и аммиака в процессе получения низших олефинов. Как ввдно из приведенных примеров, осуществление пиролиза углеводородных фрашхий только в присутствии аммиака или морфолина или пиперидина в сравнимых условиях позволяет достигнуть меньшего выхода низших олефинов, чем при совместном использовании дммиака и морфолина или пиперидина. Это увеличение выходов может быть обьяснено сннергнческим эффектом применяемой смеси аммиака и морфолнна или пиперигдина при пиролизе углеводородных фракрций, Эффеш нагляднее просматривается по выходу этилена. Так при пиролизе бензина без добавок выход этилена составляет 24,1 мас.% (пример 3), в сравнимых условиях с добавкой только аммиака - 24,0 мас«% (пример 10), только пиперидина - 26,2 мас.% (пример 4), с добавкой только морфолина 25,8 мас.% (пример 13), При совместном присутствии аммЕака и пиперидина выход этилена достигает 27, 2% ( 11), а аммнака и морфолина 26,8% (пример 5) и 27, 4% (пример 12).

.г

со

о

Г4

о

со (DO) О)

;| « тн о

со

00

со

о

сГ

СО со

ч

3

ео

(О

S

н

со

О)

f

f

«

«о

00

о

н

со

со

нt-T

о

ш ш

со

J

8

О)

«N

о

,о

о

о

со сГ

со

О)

«

о

со

00

см

со

о

ft

сГ

н

Ч

to

н

со

л

f

«5

f еч

00

о о о

Tf О)

О)

Си

«

t

«

h-со

смн

о

ю

(N

см см

00

О)

н

г- d

со

см

О)

«

см

со

СП

(N

о

«I

тН

40)

ф ш

91ОО444610

Формула изобретенияО,ОО001-0,1 мас.% каждого в асчете

Способ получения низших олефинов.Источники ннфсфиацив

пиролизом углеводородного сырья впринятые во внимание при эхспергвзе

присутствии инициатора, содержащегоS1. Труды Казанского химико ехволо

аммиак, отличающийся тем,гического института, 197-5, Вып, 56,

что, с целью повышения выхода целевыхс. 119-125.

продуктов, процесс ведут в присутствии2. Патент США J 3761538,

инициатора, дополнительно содержащегокл, 2 60-683 R, опублик. 1973 (протоморфолин или пиперидин в количестве тип).

на сырье.