Способ получения @ -арил- @ -ацил-3-аминооксазолидин-2-онов Советский патент 1983 года по МПК C07D263/26 A01N43/76 

Изобретение относится к способу получения новых соединений, а именн к М-арил-М-ацил-3 аминооксазолидин-2-онов, обладающих фунгицидной активностью, которые могут найти применение в сельском хозяйстве для защиты культурных растений, от грибковых заболеваний„ Известен способ получений N-фени ,-М-ацетил-3-аминооксазолидин-2-она формулы ацилированием 3 анилинооксазолидин-2-она путем кипяченияс обратным холодильником в уксусном ангидриде Свойства этого соединения не изу чены . В качестве веществ, обладающих фунгицидной активностью, известны производные 1 ,3-оксазолидин-2, -дионов, а именно 5 моно-или 5 Ди-заме .щенные 3(3 5 дихлорфенил)оксазолидин-2, -дионы 2. Цель изодретения - получение н вых соединений, расширяющих арсенал веществ с фунгицидной активностью. Поставленная цель достигается согласно способу получения N-арил-М-ацил-3 аминооксазолидин-2-оновобщей формулы . ж - С-(СН2)-К5 где R и - независимо друг от др га - водород или метил, или 1, . Rj - водород или хлор, кил, фейил или окси, метокси, фенокси, ацетилокси или карбмет си, при условии, когда , R карбметокси, и когда Р, - водород, R и R. S могут одновреме но означать водород. заключающемуся в том, что соединение общей формулы где R и R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с ацилгало-. генидом общей формулы ( о где п и R имеют указанные значения и X - галоген, в среде инертного растворителя в присутствии основания в качестве акцептора образующегося галоидводорода при температуре кипения реакционной смеси. Соединения общей формулы С 1 ) обладают хорошей фуигицидной активностью против фитопатогенных грибков, и их действие имеет как защитный характер, т.е. они препятствуют развитию заболевания, так и лечебный характер, когда заражение уже прогрессирует. Наиболее важным классом фитопатогенных грибков, с которыми можно бороться с использованием предлагаемых соединений является класс Phycomicetes. Фунгицидные соединения изобретения являются полезными для борьбы с грибковыми поражениями культурных рас тений, таких, как виноград, томаты, табак, картофель и другие культуры. Они обладают хорошими системными свойствами, т.е. действуют на различных частях растений, вследствие чего эти соединения можно применять как по отношению к листьям, так и к почве. Кроме того, соединения общей формулы 0) оказались совместимыми с растениями , которые подлежат защите от поражения грибками. Наибольшая часть соединений общей формулы (1} не проявляет каких-либо признаков фитотоксичности в испытанных количествах. При практическом сельскохозяйственном применении Фунгицидные соединения формулы (I) могут использоваться как таковые, или в форме композиций, состоящих из соединений форму3 .10 лы(1 ) в качестве активной основы, твердых или жидких инертных носителей и необязательно поверхностно-активных агентов и других добавок. При необходимости в композициях могут присутствовать другие активные соеди нения, такие, как другие фунгициды, инсектициды, регуляторы роста растений и т «д. Соединения можно преобразовывать в готовые формы препаратов в виде дустов, порошков, смачиваемых порош ков, эмульгируемых жидкостей, гранулярных препаратов и др. Количества соединений формулы (I распределяемых для борьбы с грибковыми заражениями, зависят от многих факторов, таких, как используемое активное соединение, тип композиции или готовой формы препарата, вид заражения и его степень, вид сельскохозяйственной культуры. Подлежащей защите от поражения грибками, климатические и погодные условия и т.д. Обычно достаточными являются коли .чества фунгицидных соединений форму,лы il ) в пределах между 10 и 500 г/га предпочтительное количество составляет от 100 до 250 г/га. Пример 1. Получение Ы-(меток сиацетил)-М-(2,6-диметилфенил)-3-ами нооксазолидин-2 она. . А). Получение 2,6-дйметилфенилгид разина,. 107 г 2,6-ксилидина добавляют по каплям в раствор 220 мл концентрированной НС1 в 150 мл воды. После охлаждения до к данной смеси доба ляют раствор 66 мл нитрита натрия в 150 мл воды на протяжении периода времени примерно 1 ч при энергичном перемешивании. К желто-оранжевой окрашенной суспензии, полученной, таким образом, добавляют при О С и примерно через k kSQ г в 600 м 5 н. водного раствора НС). Смесь выдерживают при перемешивании в течение 2k ч при этом температуре дают возможность подняться до +20°С. Образовавшееся таким образом твердое вещество отфильтровывают, растворяют в 700.мл воды, а затем об рабатывают раствором 230 г гидроокиси натрия в 300 мл воды, при темпера /туре между 10 и ,, после чего экс рагируют продукт диэтиловым эфиром (тремя порциями по.250 мл). Эфирный экстракт после промывки водой,и обезвоживания над сульфатом 94 натрия доводят до объема 1500 мл диэтиловым эфиром, а затем обрабатывают безводным газообразным хлористым водородом до тех пор, пока не достигнется полное осаждение гидрохлорида 2,6-диметилгидразина. Соль затем отфильтровы.вают и сушат. Получают kQ г белого твердого вещества, имеющего т.пл., рааяую 205-207С, с разложением. При обработке гидроокисью натрия из гидррхлорида получают 2,6-димет.илфенилгидразин. в). Получение 3-(2 ,6-диметиланилин)оксазолидин-2-она. К tl , г 2-бромэтилхлорформиатд, полученного из фосгена и этиленбромгидрина, в 200 мл бензола, добавляют при следующие реагенты: 36,5 г 2,6-диметилфенилгидразина, полученного попункту Аи 18 г пиридина в 100 мл бензола. После того, как данное добавление закончилось, температуре дают, возможность подняться до при постоянном энергичном перемешивании. Ридрохлорид пиридина удаляют с помощью промывки водой. Бензольный раствор затем дополнительно промывают НС1 и водой до нейтральной величины рН, а затем сушат над сульфатом натрия и упаривают, получая 61 г маслянистого продукта, который после кристаллизации из ли|- рОина г светлоокрашенного твердого вещества, имеющего т.пл. 58бЗ С, которое состоит из 1-(2,6-диметилфенил) -2- (|3-бромэтил) -оксикарбонилгидразина.л ИК спектр: -i ) 1710 Ьм ; (NH-CO)3180 СМ-, л) (NH-Ar) сн tO г данного промежуточного вещества растворяют в 500 мл толуола, а затем обрабатывают 16 г тетраметилгуанидина. Смесь затем нагревают 1с обратным холодильником в течение 3 ч при перемешивании. После охлаж дения смесь промывают 200 мл воды, а затем 100 мл разбавленной соляной кислоты, и наконец снова 200 мл воды. Объединенные водные фазы экст г&гируют метиленхлоридом (двумя .Порци,ями по 200 мл). , Объединённые органические фазы сушат сульфатом натрия,/а затем раст.воритель упаривают, пйсле чего получают твердый остато) который крис5 loiiotg

таллизуют из смеси лигроина и этил-нагревают с обратным холодильником

ацетата (2:1).в течение 8 ч. После охлаждения реТаким образом, получают 22,5 гакционную смесь подвергают полному

3-(2,6-диметиланилйн)-оксазолидин-упариванию растворителей. Остаток,

-2-она, имеющего т.пл. . $состоящий из 2,9 г густого маслянисИК -спектр: Л (ГяО) 770 см ,того продукта, очищают на силикагель(NH) см,ной колонке, с использованием в качеРеакцию циклизбщии повторяют пристае элюента-смеси бензола и этилацерастворении промежуточного соедике-тата (в соотношении 1/1). ния с т.пл. 58-б2 С в этаноле, содер-)о

жащем этилат натрия, а затем при на- После удаления растворителей погревании раствора с обратным холодильлучают 1,1 г сиропообразного продукииком.та, который самопроизвольно кристалПосле аналогичной обработки реак-лйзуется и после перекристаллизации

ционной смеси выделяют то же самое ,5из смеси лигроина и этилацетата (.1:0

промежуточное соединение, котороедает 1 г требуемого соединения, харакимеет т.пл. 107-110С.теристики которого приведены в таблиС) . К 2 г промежуточного продук-це (соединение 6).

та, полученного, как описано в В, Ик-спектр: (Nj4:0-CH,J l680 см ,

в 70 мл толуола и 0,2 мл диметилфор- joи) (М-СО-0) 1780 см . мамида, добавляют 1,1 г метоксиаце- Аналогично примеру I получали соетилхлорида. Реакционную смесь затем |динения, приведенные в .

Физические характеристики соединений формулы (1)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АРИЛ -М-АЦИЛ-3-АМИНООКСАЗОЛИДИН2-ОНОВ, общей формулы . I II , (CH2), R2 где Гч и R независимо друг от друга - водород или метил) п О или 1; R - водород или хлор, С -Сз-алкил, фенил или окси, метокси, фенокси, ацетилокси или карбметокси, при условии, когда ,R карбметокси, и когда R водород, R и R не могут одновременно означать водород, отличающийся тем, что соединение общей формулы r-Ov о где R и Rg имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с ацилгалогеиидом общей формулы (Л 1 (H2ln 5 О где п и Rg имеют указанные значения и X- галоген , в среде инертного растворителя в присутствии основания в качестве акцептора образующегося галоидводорода при температуре кипения реакционной смеси. ео.