Способ получения производных 3-/1-триазолил/-фурана Советский патент 1986 года по МПК C07D405/04 A01N43/64 

1

Изобретение относится к способу получения новых соединений - произ™ водных 3-(1-триазолил)-фурана, которые обладают фунгицидной актргвностью против фитопатогённых грибов и могут быть использованы для борьбы с грибковыми заболеваниями.

. Цель изобретения - получение новых производных 3-(1-триазолил)-фу- рана, которые обладают новым видом активности в этом ряду.

Пример 1. Получение 2, трифенил-3-(1-триазолил)-фурана (соединение 1) .

т (0,04. моль) 1,2,4--трифе- нил-3-(1-триазолш1)-бутан-1,4-диона суспендируют В 100 мл уксусного ангидрида.

После добавления 1,2 мл концентрированной серной кислоты суспензию нагревают с обратным холодильником в течение 3 ч. Реакционную смесь после охлаждения до комнатной температуры вливают в 1,5 л воды и льда и выдерживают при перемешивании. Остаток отделяют, затем после пример но 1 ч собирают фильтрацией и промывают водой до нейтральной рН и сушат воздухом. Твердый остаток перекрис- таллизовывают из этилового спирта и получают 10 г продукта (соединение 1 ) с т,пл, 180-182°С, ИК; зна-. чительные полосы при 1595, 1500,, 1400, 1440 и 1370 см ,

Пример 2. Получение 2, фенил-З-г(1 -триазолил)-фурана (соединение 2),

75,5 г (0,04 моль) 2(1-триазолил)- ацетофенона растворяют в 50- мл диме- тилформамида (ДМФ) и раствор добавляют по каплям к суспензии 1,92 г NaH в 50%-ном неорганическом масле и выдерживают при при перемети-, вании.

При перемешивании еще 30 с при этой же температуре полученную смесь добавляют по каплям в азоте к раствору, содержащему 8 г (0,04 моль) 2-бром-ацетофенона в 30 мл ДМФ, и выдерживают при перемешивании при . После завершения добавления реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 4 ч. Раствор затем удаляют выпариванием при пониженном давлении и остаток разбавлямт 150 мл уксусного ангидрида. .

2436242

После добавления 1 мл концентрированной серной кислоты смесь нагре- )эают с обратным холодильником в течение 3 ч. После охлаждения до комнат5 ной температуры смесь вливают в

1,5 л воды и льда при перемешивании. После перемешивания еще в течение 30 с осадок собирают фильтрацией, промывают водой до нейтральной рН и

10 сушат на воздухе. Продукт затем пере- кристасплизовывают из изопропилового спирта с выходом 8 г продукта (соединение 2), т.пл. 145-14б с, ИК: значительные полосы при 1595, 1510, 1460,

S 1440, 1370 см .

Пример 3, Получение 2-(4- хлорфе,нил)-4- (1 триазолил)-4-этокси- карбонил-5-фенилфурана (соединение 3) . . Соединение получают с 82%-ным вы20 ходом по примеру 1, исходя из этилового эфира 2-бензоил-3-(1-триазолил)- 3(4-хлорфенил)-пропионовой кислоты.

Соединение 3 получают в форме твердого кристаллического вещества

25 с т.пл, 142-144°С. ИК: значительные полосы при 1720, 1620, 1490, 1460, 1440 и 1220 см- ,

Пример 4 о Определение фунгицидной активности против сидни огур30 цов (Sphaerothica fuliginea (Schlech) Salmon).

Активность при предохранении. На Н)ижние листья растений огурцов сорта Maeheter, выращенных в горшках в

35 условиях окружающей среды, наносят методом распыления исследуемьш продукт в растворе вода - ацетон, со- держаш,ем 20% ацетона (объем/объем). Затем растения вьщерживают в услови40 ях окружающей среды в течение 6 дн, и на седьмой день на лицевую сторону верхних гшстьев наносят распылением водную суспензию конидии Sphaerothica fuligenea 200, 000 конидии (мл).

4S Затем растения.снова возвращают 3 комнатные условия. В конце инкубационного периода гриЬков (8 дн) рассчитывают степень поражения с помощью индексов шкалы значений от

SO 100 (здоровые растения) до О(полностью зараженное растение),

Активность при лечении. На лицевую ча.сть верхних листьев растений огурцов сорта Maeheter выращенных

55 в горшках при условиях окружающей среды, наносят методом распыления воднук суспензию конидии Sphaerothica fuliginea 200, 000 конидия(мл1

3

После 24 ч после заражения растени обрабатывают исследуемым продуктом водно-ацетатном растворе, содержащ 20% ацетона (объем/объем), обрызгивая обе стороны листа.

В конце инкубационного периода грибков (8 дн.), в течение которог растения выдерживают в соответствующих УСЛОВИЯХ окружающей среды, степень заражения подсчитывают с помощью шкалы индексов при значениях от 100 (здоровые растения) до О (поностью зараженные растения).

Предлагаемые соединения показывают полную активность (100%-ное снижение заражения грибками) при дозах 0,5 г/л в испытаниях при предупреждении и лечении заболевания. .Кроме того, при более низких дозах соединения также показывают высокую активность. Так, например, соединение 1 (пример 1.) показывает 100%- ную активность как при предупреждении, так и при лечении при дозе

0,06 г/л. LDjg соединений превышает :7000 мг/кг при приеме через рот для мьрей-альбршосов.

Соединения формулы (I) обладают высокой фунгицидной активностью и широким спектром действий, так как они являются активными против фитоп тогенных грибков, принадлежащих к разным классам многочисленного семества, таким, как, например, Piricu- laria, Puccinia, Erysiphe, Sphacrot teca,.Bofrylis, Phytophiora, Venfe- ria, Fusarium, Plasmopara, Perospo- ra, Pytlium и другие.

Поэтому соединения формулы (I) являются полезными для борьбы с множеством заболеваний растений и особенно активны против таких заболеваний, которые известны как оидия и ржавчинный гриб.

Как антиоидийные соединения формулы (I) проявляют очень высокую или полную активность даже при экстремально низких дозах.

Кроме того, соединения формулы (I) обладают другими положительными характеристиками, такими как фунги

ВНИИПИ Заказ 3721/59 Тираж 379,

,Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

10

25

30

35

цидное действие, имеющее предохранительное и целебное свойства и полную совместимость с растениями, подвергаемыми защите против грибковой инфекции.

Благодаря высокой фунгицидной активности в сочетании с указанными положительными характеристиками фун- гицидные соединения мопут быть использованы для защиты от действия грибков таких полезных культур, как виноград, рис, Cramineae .томаты, табак и другие Solanaceae, садовых и плодовых деревьев, земляники, тыквы, 5 фруктовых деревьев и декоративных растений. -Они могут использоваться также для защиты пищевых продуктов.

Для практического использования в сельском хозяйстве часто полезно иметь в наличии фунгицидные компози- nHti, содержащие в качестве активного ингредиента один или более соединений формулы (I). Такие композиции, которые согласно обычно принятым рецептурам могут быть в форме сухих и смачиваемых порошков, эмульгируемых концентратов, пасты, гранул и т.д., содержат в качестве активного компонента один или более соединений формулы (I), твердый или жидкий носитель и другие добавки (необязательно), та20

0

5

0

кие как, например, поверхностно-активные вещества, смачивающие агенты, суспендирующие агенты и т.д.

При желании к композиции можно добавлять другие совместимые активные вещества, такие как другие фунгициды, гербициды, регуляторы роста растений, удобрения и инсектициды. Доза активного используемого вещества является функцией различных факторов, таких как вид, степень и стадия грибковой инфекции культур, которые должны быть защищены, специфической эффективности соединений формулы (I), климатических и окружающих факторов.

Благодаря высокой фунгицидной активности соединений формулы (I) обычно достаточным для использования является количество активного вещества в пределах 10-2000 г/га, предпочтительно от 100 до 1500 г/га.

Подписное..