Способ получения фтористого кальция Советский патент 1955 года по МПК C01F11/22 

Существующий способ получения фтористого кальция заключается во флотации плавикового шпата. Фтористый кальций, получаемый флотацией плавикового шпата, дефицитен в связи с возросшей потребностью в природных соединениях фтора для различных отраслей промышленности.

Предлагаемый способ позволяет получать фтористый кальций с содержанием 98-99% Сар2 из продуктов суперфосфатного производства на основе кремнефтористоводородной кислоты или фторсодержаИ1ИХ газов.

Сущность способа состоит в получении фтористого аммония или щелочного фторида (NaF или KF) из водного раствора кремнефтористоводородной кислоты или газов, содержащих Sip.} и оборотного раствора аммиака (или оборотного раствора едкой щелочи, или карбонатной щелочи) :

3 51р4 + 12 NH4OH 12 NH,P + Ч-ЗЗЮг + бНзО;

или 3SiP4 + 12NaOH 12NaP + + ЗЗЮз + 6Н2р

и в дальнейшей реакции раствора фтористого аммония или щелочного фторида с известковым молоком, например.

GNH-iP -f ЗСа(ОН).. ЗСаР., -г + 6NH4OH, 6NaP + ЗСа(ОН)., ЗСаР., +

-GNaOH,

и.ти с известняком:

6NH.,P+ ЗСаСО, ЗСаР, -3(МН.,)2СОз,

или 6NaP + ЗСаСОз ЗСаР. + + 2Na2CO3.

Пример 1. Водный раствор кремнефтористоводородной кислоты, полученный, например, при абсорбции фторсодержащих газов суперфосфатных камер или обеспыленных газов от упаривания фосфорной кислоты с концентрацией HoSiPs 6 - 20 % и выше, освобожденной от кремнегеля, подвергают действию оборотного раствора аммиака, взятого в небольшом избытке. Полученный раствор отделяют от SiOj фильтрованием или центрифугированием при температуре не выше 40°, и осадок SiO-j промывают водой, имеющей температуру ниже 40. Промывную воду используют или для последующего приготовления известкового молока, или для абсорбции фторсодержащих газов. К фильтрату при перемешивании и температуре не выше 40° добавляют цзвестковое молоко, освобожденное от нерастворимых примесей SiO и силикатов, или

карбонат кальция. Соотношение реагентов стехиометрическое или с незначительным (1-5%-ным) избытком фтористого аммония. Длительность реакции 2-5 часов. Фтористый кальций отделяют от водного раствора аммиака фильтрованием или центрифугированием. Водный раствор аммиака возвращают в цикл для абсорбции фторсодержащих газов, а осадок фтористого кальция промывают и сушат.

П р и м е р 2. В случае замены оборотного раствора аммиака оборотным раствором едкой щелочи (КОН или NaOH) или карбонатной ш;елочи (Ка2СОз или К2СОз) описанные в примере 1 условия обеих реакций процесса (нейтрализации SiF.t или K2SiF6 и каустификации полученного при этом фторида) остаются в основном без изменения, за исключением температуры, которая может быть значительно повышена ввиду значительно меньшей летучести NaF и KF по сравнению с NH4F, в частности, при реакции каустификадии до 80-100°.

Предмет изобретения

1.Способ получения фтористого кальция из фторсодержащих газов суперфосфатных заводов или кремнефтористоводородной кислоты, отличающийся тем, что, с целью получения чистого, легко фильтрующегося и свободного от коллоидальной кремнекислоты фтористого кальция, фторсодержащие газы или кремнефтористоводородную кислоту обрабатывают раствором аммиака или едкой, или карбонатной щелочи, затем полученный щелочной фторид, после отделения кремнекислоты, приводят во взаимодействие с известью или известковым молоком, или карбонатом кальция.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью устранения расхода дефицитных щелочей, для обработки фторсодержащих газов или кремнефтористоводородной кислоты применяют оборотный раствор щелочи, полученной при обработке щелочного фторида, после отфильтрования фтористого кальция.