Способ получения пористых целлюлозных гранул Советский патент 1983 года по МПК C08J9/00 

(Л

с

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРИСТЫХ ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ ГРАНУЛ, включающий смеши)вание раствора ацетилцеллюлоэы в этилацетате и н-бутиловом спирте при их соотношении 9:1 с водой, высаждение гранул ацетилцеллюлозы из полученной смеси и последующее их омыление, отличающийся тем, что, с целью упроа1ения процесса и сокращения его продолжительности, высаждение гранул проводят введением олеиновой кислоты.

оо Ю

а о:

Изобретение относится к получению гранул целлюлозы в шарикообразном виде, которые могут быть применены как сорбент для гель-проникающей хроматографии, как носитель различных биологически активных веществ, а также для получения агарикообраэных целлюлозных ионитов.

Известен способ получения пористых шарикообразных гранул целлюлозЫ основанный на диспергировании раствора вискозы в дихлорэтане и высажд НИИ гранул в результате добавления кислот С 11.

Недостатком данного способа является вредность процесса, так как при получении гранул выделяется высокотоксичный сероуглерод.

Известен также способ получения шарикообразных гранул целлюлозы из растворов ацетилцеллюлозы в органических растворителях, отличающихся смешиваемостью с водой. Способ основан на разбрызгивании при помощи сжатого воздуха раствора ацетилцеллюлозы в водную среду и омылении образовавшихся шариков ацетилцеллюлозы растворами едкого натра 2.

Недостатком данного способа является сложность технологического процесса fразбрызгивание раствора ацетилцеллюлозы, а также низкая пористость и неоднородность полученных шарикообразных гранул целлюлозы

Наиболее близким к предлагаемо является способ получения пористых гранул целлюлозы, основанной на смешивании (змульгировании) pacT-i вора ацетилцеллюлоэы и воды и высаждении гранул.нагреванием эмульсии при вО-ЭО С. Для эмульгирования используют 6-12%-ный раствор ацетилцеллюлозы в смеси этилацетата и и-бутилового спирта при их соотношении 9:1, В качестве стабилизатора эмульсии используют поливиниловый спирт в количестве 1-3% от веса эмульсии. Продолжительность нагревания эмульсии зависит от количества раствора ацетилцеллюлозы и составляет 30-60 мин при 100-300 г раствора. Во время нагревания выделяются пары этилацетата, которые конденсируют и собирают отдельно. Вы сажденные гранулы ацетилцеляюлозы промывают водой и омыляйт 0,15 н. раствором едкого натра в течение 12 ч.при koмнaтнoй температуре, полученные шарикообразные гранулы цетитпозы состоят из фракций диаметром рт 0068 мм до 1,00 мм. Пористость п1роду к та - 78-96% . Недостатком известного способа является сложность технологического процесса (нагревание эмульсии И конденсация паров этилацетата), а также большая продолжительность процесса высаждения .

Цель изобретения - упрощение процесса и сокращение его продолжительности.

Указанная цель достигается тем, что согласно способу пол 1ения пористых целлюлозных гранул, включающем смешивание раствора ацетилг целлюлозы в этила етате и Н-бутиловом спирте при их соотношении 9:1 с В01ДРЙ, высаждение гранул ацетилцеллюлозы из полученной смеси и последующее их омыление, высаждение гранул проводят введением олеиновой кислоть.

Способ осуществляют следующим Образом.

4-14%-ные (оптимально 8-10% растворы диацетилцеллюлозы эмульгирут в водном растворе поливинилового спирта (ПВС ), который служит стабилизатором эмульсии. Эмульсию перемешивают со скоростью 20002500 . Высаждение гранул существляют добавлением олеиновой кислоты в количестве 30-40 мл на 100 г раствора ацетилцеллюлозы.

Олеиновая кислрта отличается нетоксичностью, негорючестью и невзрывоопасностью, в отличие от изестных осадителей ацетилц еллюлозы.

Кроме того, олеиновая кислота ополнительно стабилизует эмульсию, то обеспечивает стабильность форы эмульгированного раствора в проессе получё ния гранул.

Продолжительность высаждения гранул составляет 10 мин. Высаждённыв гранулы тщательно промывают воой, этиловым спиртом,водой и гидолизуют как и в прототипе.

Полученные гранулы целлюлозы тличаются правильной сферической формой и. содержат фракции диаметром от 0,068 мм до 1,00 мм. Пористость полученных шарикообразных гранул целлюлозы составляет 79-91%.

Пример. В колбу емкостью 1 л, снабженную лопастной мешалкой , заливают раствор, содержаий 22,5 г ПВС и 477,5 г воды. В раствор добавляют 250 г 10%-ного раствора диацетилцеллюлозы в смеси этилацетата и Ц-бутилового спирта 9:1). Содержание ПВС при этом составляет 3% от веса эмульсии. Содержимое колбы перемешивают в течение 5 мин ив образовавшуюся эмульсию небольшими порциями в течение 10 мин добавляют 100 мл олеиновой кислоты Г Осажденные шарики диацетилцеллюлозы отфильтровывают на стеклянном фильтре, промывают ВОДОЙ, этиловым спиртом, водой и гидролизуют 0,15 н.. створом едкого натра в течение 12 ч при комнатной температуре.

Средний дигиметр полученных целлюлозных гранул - 0,3 мм, пористость - 82%.

Пример 2. Шарикообраэные гранулы целлюлозы получают анало- гично примеру 1, но для высаждения диацетилцеллюлоэных гранул исполь- эуют 4%-ный рартвор диацетилцеллюлозы в количестве 250 г.

Средний дисметр полученных целлюлозных гранул - ммг пористость - 91%. .

Прим ер 3. Ц арикообразные гранулы целлюлозы получают анало.щчно примеру 1, но для высаждения диацетилделлюлозных гранул исполь:эуют 14%-ный раствор диацетилцеллолозы в количестве 250 г.

СредаиЛ диаметр полученных целлюлозных гранул - 0,47 мм, пористость - 79%.

В предлагаемом cnpcoQe по сравнению с нзвестнш4 улрйцае ся: технологический процесс получения шарикоовразмых гранул .иеллюлЬШ, так как отпадает стадия нагреаднМ, эмульсии и конденсации паров растворителя ацетилцеллюлозы. Продолжит тельность процесса сокращается на 50 мин (в 6 раз).

10

В предлагаемом способе испольaye 4ое новое вещество - олеиновая кис-. лота - отличается нетрксичарстью и негосмочестью. Основные качест вен}1ые показатели прРдуктаЧ по жстрсть )5 и однородность по фракционнсмчу срставу) не ухудшаются по сравнении с базовым способом.