Способ определения серебра в растворах Советский патент 1983 года по МПК C01G5/00 

.

оо со

00 I - , Изобретение относится к аналитичвс .кой xHMKHf в частности к методам объем ного- опрецеления серебра в растворах, н может быть использовано для опреце ления содержаний серебра в различных оппавах; смесях солей, электролитах и объектах. Известен способ объемного Опреде - (Тения больших и средних содержаний се« рэбра в pacTBOpajc по методу Фольгарда, который заключается в том, что анапИ зируемый раствор штрук-т раствором ро даница капин в присутствии Ежцикатора, в качестве ко.торого используют соль трехвалентного железа. Титрование проводят в кислой срэце. Конец титрования ус такавпивагот по образованию кра.сного комплекса роцаница железа (ffi), О содер жаник с.Э эебра в пробе суцят по расходу Титрова™ рзэцанида впмя пошедшего на ние.. Искомое содержание (К%) cepe6 j ра рассчитывают по формуле у .VNaiOO Д , -пе V объам титранта; израсходован иого на титрование, мл |М -. норк-1альиость титранта; .ЭКВ/Л| Э грамм эквивалент серебра, о- - навеска анализируемой про бы, Г 1 . НедссТатками этого метоаа являются эго нэгфименимость в присутствии по- с-шронн1-Ех ионов Со, , Hgи , образующих компоненты с роцаниаионами, а также в мутных и окрацгенных средах, ввиду невозможности опрецеления начала образования кра ного комплексна роцанкца железа (1/1). Наибалее близким к предлагаемому по техн1-г- еслой сущности к достигаемом зффекгу является способ определения серебра по методу Фаянса, заключан . и5нйся в том, что к анализируемому ра-створу прибавляют адсорбционный индикатор, в качестве которого использую sosKHs роцамшг бЖ, флуоресцеин или эритрозгШ, а титрование проводят раство галоге-ннаа в слабо кислых раство. рах„ При малом избытке ионов сере ра последние адсорбируются частицами галогеница серебра и присоединяют ани38оны крас5Ш.его вещества, с изменением j-ix окраски. При добавлении избытка галоганип-иоков, последние вьггесняют ионы красителя, например зозина, с по- вер и1ости осадка, которые переходя в раствор принимают собстБенный в условиях, рсаовый цвет. Конец тит- ровгшия определяют по появлению (флуо« ресцеян, зозкн, эритрозин) или исчезно™ вению (родамин 6Ж.) желтО-веленой флуоресценции растворов. При определении серебра в мутных и окрашенных средах конец титрования нечеткий, что приводит .к большим погрешностям при анализе. Определению серебра мешают такие посторонние ионы как , , О содержании серебра судят по расходу раствора галогеница. пошедшего на. титрование. Искомое со« яер канке с-еребра (Х%) рассчитывают по той же формуле, что и по методу Фоль гарда 2 J . Недостатками этого метода являются неприменимость метода в присутствии иоиоЕ металлов, образующих малора.ст- воримые или малоциссоцияро1ванные соединения с галогенид-нонами (, кпи имеющих соботвеннук окраску (, 14-1), метод неприменим в мутных и окрашенньсх средах. Недостатком та-кже явяяе1х;я необходимость дополнительно го ввеценкя флуоресцентного индикатора, I и Цель изобретения - повьЕнениз селек тивн-ости определения сегюбра в сме.сях с.лож;ного состава и чувствительности определенйя в мутных и окрашенных среа.ак, а также упрощение анализа. Прртавленная цель достигается тем, что согласно способу, включающему титрование анализируемого раствора реактивом, образующим с серебром мало растворимое соацинение, в присутствии флуоресцентного индикатора, в качестве титранта и одновременно с злоугюсцентного индикатора используют соль щелочного металла 4-диалкиламинонафтапэвой .ат-ты общей {{юрмулы (СНз)-, 0-)К-; .,X. Соли щелочных металлов 4-аиалкияеминонафталевых кислот, взаимодействуя малоциссоциированную циоеребряную соль 4-аиалкиламкнонафталавой кислоты. Способ осуществляется следующим о& разом. В колбу цля титрования помещают анализируемый раствор, содержащий ионы серебра, прибавляют боратный буферный раствор до получения ,5-9,0 и тит- руют раствором соли щелочного металла 4-диалкиламинонафталевой кислоты при облучении УФ-светом. Определению се;ребра не мещают такие посторонние ионы какРЪ2-, Co2,Ci;2, Ni2, Cd2-, ЛеЭ- „ другие. Титрование проводится в щелочной среде, так как в кислой среде выделяется свободная 4-диалкиламинонафта- левая кислота, которая обладает собстве ной флуоресценцией и мешает определени конца титрования. О конце титрования су дят по появлению желто-зеленой флуорес ценции избытка титранта. Образующийся осадок серебряной сопи 4-диалкиламинонафталевой кислоты белого цвета не флу ресцирует и не мещает установлению четкого конца титрования. Анализ можно проводить в мутных и окрещенных средах, так как окраска раствора не мещае определению четкого конца титрования, О содержании серебра судят по объему титранта, пощедщего на анализ. Искомое содержание серебра рассчитывают п формуле 1000 V л - содержание серебра в анализируемом растворе, г/мл; V - объем титранта, пощедщий на титрование, мл; N - нормальность титранта, г-экв/л; Э - грамм-эквивалент серебра, г/г-экв; V-- объем раствора, взятого для анализа, мл. Пример 1 . Определение серебра в растворе его соли, В колбу для титрования помещают анализируемый рас вор, содержащий от 5 до 5О мг серебра 1 j , прибавляют боратный буферный раствор (0,2 моль/д Н,,&0,и 0,05 моль/л 10Н20 смещивают в сооп{ошении 7:3 по объему) до получения ,5-9,0 и титруют 0,01 н. раст вором динатриевой соли диметиламино- нафталевой кислоты приоблучении ляют по появлению желто-чзеленой флуоресценции. Соцержание серебра, рассчитанное по формуле, прецставлено в табл. 1. Пример 2 . Процесс проводят аналогично примеру 1, но титруют 0,01 и. раствором цикалиевой соли 4-морфолинонафталевой кислоты. Результаты анализа представлены в табл. 1. Пример 3 . Опрецепение серебра в мецносеребряном сплаве. Навеску сплава растворяют при нагревании в азотной кислоте и выпаривают досуха. Остаток переводят в мерную колбу и разбавляют водой до метки. Пипеткой отбирают аликвотную часть раствора, содержащую от 5 цо 50 мг серебра и переводят в колбу цля титрования. Далее проводят аналогично примеру 1. Результаты анализа представлены в табл. 1. Пример 4 . Определение серебра в смеси нитратов серебра и никеля. Навеску смеси нитратов серебра и никеля растворяют в воде, переводят в мерную колбу и разбавляют водой цо метки. Пипеткой отбирают аликвотную часть раствора, содержащего от 5 до 5О мг серебра и переводят в колбу для гитрования. Далее проводят, аналогично примеРУ 1. Пример 5 . Определение серебF a в смеси нитратов серебра и кобальта. Процесс проводят аналогично примеру 4, но берут навеску нитратов сере ра и кобальта. Пример 6 . Определение сереб ра в смеси нитратов серебра и свинца. Процесс проводят аналогично примеру 4, но берут навеску нитратов серебра и свинца. Результаты анализа представлены в табл. 1., , . Определение серебра в присугствии посторонних ионов при титровании динат- риевой солью 4-диметиламинонафталевой кислоты (дикалиевая соль 4-морфолино- нафталевой кислоты дает такие же резульгтаты) в примерах 1-6 и 10-14. В табл. 1 приведены средние данные, рассчитанные из 5 параллельных опытов. Из табл. 1 видно, что найденное количество серебра при титровании предлагаемыми реагентами, одноврекюнно являк щи -1ися флуоресцентными инаикаторами, пачностью соответствует количеству серебра, взятому для анализа при хорощей сходимости результатов. В то же время три определении серебра в присутствии

посторонних ионов по прототипу, найцен-- нею количество серебра не соответствует жоличесгву, взятс/му аля анализа при СХОДИМОСТИ результатов. А при опре-депйций сорабра в присутствии таких посторонних ионов как -i, , рвзупьтаты значительно хуже. Данные табл. 1гговорят о большо селективности прэдлагаемых реагентов при хорошей воспроизводимости результатов.

Пример 7 . Определение серебра в серебряном припое. г

серебряного припоя, соп.ержащегх.Д( Си 40%, 2п 3.0% растворяют при на« гревании в 50 мл азотной жкспотъг dsl) Избыток КЕспоты выпаривают , остаток раствошют в воде я перзвоо,зг в ме|иую колбу вместимостью 10О мл, Пипеткой отбирают 1О мл полученнсго pfecTBOpa и переводят в копбу для . Далее процесс проводят анало-гично вримеру 1, Рээупьтаты анализа прецставпены в табл. 2,

Пример 8 , Спрэце пенке сереб« f« в кацмиево-серебряном сплаве для электрических контактов. Процесс прово яят аналогично примеру 7, не бэрут 0,3 : jcaaMHeBO-cepe6pHHoro сплйва (,, Cd -25%).

Пример 9 . Огре цвпаниэ серэб.ре в отработанном электрояит э апя се ребренкя. Продесс проводят аналогшшо прталеру 1, но дпй анализа берут боганкый элек-тролкт для оэребрения {не отфильтровывая взвешенные частицы); ::лдержащий от 5 до 5О мг серебра.

Результаты опрецеяенкя серебш з различных смесях сложного состава, а ratoice Б мутных и окрашенных срецах rspK титровании предлагаемым способом, спо-« собом прототйпом и арбитральным спо- собом (весовой метод) працстав-пвны в табл. 2.,

Данные табл, 2 показывают, что прэд лягаемый метод при определении серебра в смесях сложного состава, м тных я окрашвнньа средах дает результа ъг хе. рактеризукнциеся хорошей воспроизвоцИ мостью и достоверностью (о чем свиав .

зупьтатоз акалйоа по яр8ЦЛ лйэздо:лу в

арбитражному уг9т:щамК,Б о ;яе зрзмя апособ -прототйп не позвояге ровать муткгые к окрашеняь -ч --«-:,&:-:;рь;, а при анализе смесей снокд-ог о осгглава, содержащих кадмий, дает O:R-f аанкЖеННЫе и плохо ВОСПрОИ,Т-ВО/-;П--.ЬЧ рЭЗ/ЛЬ

уатъь

П р и ivi э р 10 , С; :рьл:э.-::. .:fe -Rpa6 pa в смеси нитратов в кальция, Процесс проводят аналогично 4, ко берут навеску нитратен iec-j-opa и .кальция.

П р к м ер 11 , Эг1рэ,:;е:йвке серэб| в смеси нит|затов серебра и :.,- ерганца проводят аналогично прил:еру 4; :яо берут навеску нитратов оэрэбрз F ;.ар;:йни:а.

Пример 12 „ Опрецеленке сереб ра в смеси Е:итре.т-оз серебра и алюминия проводят аналогично примеру 4, но бе- ру навеску ннтратпв сврэбсй и алюминия

Пример 13 ,, Огграпеление сереб ра из смееи нитратов озвебра я цтнка дрОЕодЕТ аналогично прныэру 4. но берут назвсду кигратов серебра к цкнка,,

П р и ы Si р 1.4 :. ОпрэЕвпение еерэв ра Б смеси тчатов яребра я ирозоця Шггекогйчно прикг-зоу 4- i; 5; руг RaBftcipy сб;ж}бра н .:-,v..-.,iРзвГгЛЬТйты анг,п5зсп .,.;,;-:;; ь-- ---v i

ТабП .л е.

ТаяЕМ образом, флуорэспек -нъ- -ЛП;jo6 объемного определения с ;рчб:;;-: ;-:у-- м .Титрования анализируемого расгБ; JJR ролями щелочных металлов 4-йкгацг.. амЕКОнафтаиевых кислот позЕоляео по-вьюатгэ селективность опрецеленив лаоеб--ра .8 прису1х;1вии такйв: постсчэонна-с i/ : таллов как Со, f jPfojCUfCd Zn бйо ву прэцварительного отцепекия, повысить Ч13-вствитальность опрецелени ;: серэбра --в о.кр:Э.шенных растворах; например, Б sopejCj содержащих соли, провоцить анализ мутв:ьзг, ра.створов,, например, с работа1-шого электролита для сэребреккя и упрюс/: ить аналитическую процедуру за счет ио-лючения специального инид-шатора для определения .конца титрования.

Таблица 1

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА В РАСТВОРАХ, включающий титрование анализируемого раствора реактивом, образукяцим с серебром малорастворимое соединение, в присутствии флуоресцентного индикатора, о т л и - ; чающийся тем, что, с целью повьипения селективности определения в смесях сложного состава, чувствительности определения в мутных и окрашенных средах и упрощения анализа, в качестве титранта и флуоресцентного индикатора используют соль щелочного металла 4-аиалкиламинонафталевой кислоты общей формулы СООМе СООМе I I-V (Л ik к-(сНз)гН-, с Ме-1Та,К.

Таблица 2