Способ определения органических амидотиофосфатов Советский патент 1988 года по МПК G01N31/16 

ел

4

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения амидотио- фосфатов

NH

Rв присутствии фосфорорганических соединений, не имеющих тиофосфорильную

группировку.

Целью изобретения является повы:-

:шение селективности способа.

Пример 1. Навеску образца 25 мг (можно 25-75 мг) вносят в мер;ную колбу на 25 мл и доводят до метки этиловым спиртом.

Аликвоту, содержащую 0,01 - 0,03 ммоль вещества, вносят в стакан емкостью 50 мл, добавляют 4 мл борат- ного буферного раствора (рН 9) и дистиллированную воду и этиловый спирт до объема 20 мл так, чтобы концентрация спирта в титруемом растворе составляла 50% по объему. Титруют 0,01 М водным раствором азотнокислого серебра (I) с сульфид-серебряным индикаторным электродом и каломельным электродом сравнения. Каломельньй электрод соединяют с исследуемым раствором мостиком, заполненным 0,1 ;М

раствором нитрата калия„ Приливают 35 титрант порциями при перемешивании магнитной мешалкой. Измеряют потенциал после каждого добавления титран- та. Строят кривую титрования в координатах: мВ-мп Находят содержание 40 вещества по кривой или второй производной.

В таблице приведены результаты определения амидотиофосфатов, ДЗ

Применение водно-спиртовой среды обусловлено тем, что:: 1 ) большинство образцов не растворимо в воде; 2) большиЬ количества воды могут способствовать гидролизу фосфорорганических соединений

Использование в качестве растворителя 95%-ного спирта без добавления воды приводит к таким же результатам,55 что и при использовании 50%-иого спирта. Однако пр-л сниткении концентрации ниже 40% увеличивается погреш

ность. Поэтому для стандартизации условий проводят анализ в 50%-ном (по объему) спирте.

Пример 2. Для амидотиофос- фата в условиях примера I в 95%-ном спирте взято 4,02 мг, найдено 4,00 мг; в 38%-ном спирте 3,65 мг, найдено мг.

Определение проводят в щелочной среде. Если количества щелочи недостаточно для полной нейтрализации выделяющейся кислоты, то результаты получаются заниженными. Для навесок анализируемых веществ ,01 - 0,03 ммоль ( - 1,5-4 мг) достаточно добавить 4 мл боратного буфера. Проводить определение в более кислой среде нецелесообразно, так как необходима гарантия наличия избытка щелочи. Увеличение избытка щелочи возможно, однако при этом может происходить соосФкдение оксида серебра, что ведет к завьшенным результатам анализа, i

Например, при рН 8 взято амидотио- фосфата 3,46, найдено 2,84; при рН 10 взято 3,85 мг, найдено 3,92 мг.

При анализе 0,0-диметил-К-ацетил- амидотиофосфата взято для анализа 2 мл спиртового раствора с содержанием анализируемого вещества 3,243 мг. На титрование пошло 1,77 мл 0,01 N раствора азотнокислого серебра.

% вещества

V - N М

100,

V - объем титранта, мл;

N - нормальность титранта;

М - молекулярная масса анализируемого образца;

а - навеска анализируемого образца, мг.

,01 -183

3,243 99,88

или найдено, мг:

3,243 99,88 100

3,236

Таким образом, 3,243 мг взято, 3,236 мг найдено.

Осадка при титровании не наблюдают. Помутнение раствора происходит после точки эквивалентности при поступлении в щелочной раствор свобод- ных ионов серебра.

Результаты определения 0,0-диметш1амидотиофосфата

CHjO

/

(I)

NH

в присутствии 0,8-диметиламидофосфа- та (II) CHjO S Р

CHjO

/

ч

NH,

следующие, мг: взято (l) 3,85; (ll) 3,72; найдено (l) 3,86.

Результаты определения 0,0-диме- тиламвдотиофосфата (l) в присутствии 0,5-диметил-К-ацетиламидотиофосфата

(т)

54

ч

следующие, мг: взято (l) 3,64; (ill)

3,02; найдено (l) 3,63.

Чувствительность способа 1,5 мг, способ дает возможность определять амидотиофосфаты в присутствии фосфор- органических соединений, не имеющих тиофосфорильную группировку.

Формула изобретения

Способ определения органических амидотиофосфатов, отличающий-, с я тем, что, с целью повышения селективности определения, анализируемую пробу растворяют в этиловом спирте и подвергают потенциомет- рическому титрованию раствором азотнокислого серебра в среде 38-95 об.%

Изобретение касается аналитичес кой химии, в частности определения органических амидотиофосфатов. Анализ пробы ведут растворением в этаноле с последующим потенциометрическим титрованием AgNO, в среде 38-95%-ного этанола в воде в присутствии буферного раствора с рН 9 и использованием ионоселективного электрода. Эти условия повышают селективность способа и его чувствительность до 1,5 мг в присутствии фосфарорганических веществ, не имеющих тиофосфорильной группировки. 1 табл. (Л со со О5

сн,о s

CHjO1ДН2

2 g

р CHjO Т«НСОСН5

3 fS

.

.2,93 2,95

О-NHC/iHg

но 2

Примечание. Доверительный интервал Y 99,69% + 0,63% (п 10, « 0,95). Относительное стандартное отклонение 0,72%.

Составитель С. Хованская Редактор М. Бандура Техред М.Ходанич Корректор М. Демчик

Заказ 2490/46 Тираж 847 Подписное

ВИИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

3,21 3,20

3,04 3,03