Способ получения полиамидного клея-расплава Советский патент 1993 года по МПК C09J177/08 C08G69/48 

Изобретение относится к способам получения клеев-расплавов на основе низкомолекулярных полиамидов и может быть использовано для изготовления быстросхватывающих клеев.

Цель изобретения -уменьшение времени схватывания, увеличение текучести расплава и стойкости клеевых соединений к знакопеременным температурным воздействиям.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Для получения клея-расплава в обогреваемый реактор, снабженный мешалкой,

термометром и дефлегматором, загружают .100 мае, ч. димеризованных жирных кислот таллового масла (ДЖКТМ), их диметиловых зфиров или их смеси, содержание димера в оторых составляет 95 - 98 мас.%, 5 мае. ч. (5 мас.% от массы ДЖКТМ) 1,10-декандикар- боновой кислоты, требуемое количество (1 - 15% от массы ДЖКТМ) олигобутандиеново- го каучука марки СКД-1А с мол. м. 2000 - 4000, содержащего 3,6 - 4,2 мас.% карбоксильных групп (ТУ 38.103352-83), 0,5 мае. ч. антиоксиданта марки Неозон Д (ТУ 6-09- 2210-72) или термостабилизаторы аналогичного типа, 0,3 мае. ч. (0,3% от массы ДЖКТМ)

о VI о ю

СП

ел

монокарбоновой(бензойной ГОСТ 10521-78 или ортофосфорной ГОСТ 10578-82) кислоты, выполняющей роль регулятора молекулярной массы полиамида, и расчетное количество этилендиамина, массу которого (X) рассчитывают по формуле:

36,5-А-В ШГСГ

где А и В соответственно масса и число омыления загружаемых в реактор димери- зованных жирных кислот галлового масла или их диметилозых эфиоов,

С - аминное число этилендиамина.

После загрузка компонентов в реактор включают мешалку, нагревают реакционную смесь до 110- 120°Си выдерживают 1,5 - 2,0 ч до полной гомогенизации смеси После этого увеличивают температуру до 185 - 195°С и выдерживают массу 1 - 2,5 ч до образования полиамида с временем схватывания 2 - 5 с. При необходимости олигобу- тадиен вводят предварительной (в течение 1-1,5 ч) конденсацией мономеров.

В табл. 1 указаны режимы процесса пол- икочденсации, втабл 2 -свойства клея-пас- плава и клеевых соединений

Индекс текучести расплава определяют по ГОСТ 11645-73 при температуре 160°С, нагрузке 0,32 кг и диаметре капилляра 1 11 мм

Адгезионную прочность клеевых соединений стали 3 при сдвиге определяют по

Ml Р( ДЮ1И Н МврЛНвтрЫ

рдеиие ч тгобугшшеня

р HOHIM OOB

в рзг тчр чо. i зю1дг С м.н. а) 2000 0) 50чО

ju MCpi топ нкыу saiptiKK

П1СПОТ ТП/-ПО Г)ГО М1СЛ1,

их днн Тилгпых omircovTa о ri о) СКЛ-1Л с нол.м. JOOO- iPOO и ccwpsamiCM ГЯ боДСНЛ К14Х ГР/ПП

Т,,2 nac.Z

б) СКЛ-il (стрр-прегулярного моп.м. 800

мот и. 1700 п) СЫ- t с но-| н. jOOO-5fOO tc4 уллтори MOijeKy r1HOft КПСГЫ

а) ОсизоЛшй кислоты

П 01 ХНС IOTU

сжмн inrnrorvienun клгч

а)iipp Hciau nne - ii oцпрОП

ТГ 1 pp-lT/pd, f

РОЦП, Я31ТР IhJiDCTJ ,

б) HFC 1ЩС111Л Т TPHIK р-1 - | П , °С

ИР ю ( 11 С т I

too

100

100

,з

0,3

по

I 5

1,0-1(0 2,0

0

5

0

5

0

ГОСТ 14759-69. Цикл терр оциклирования включает нагрев клеевых соединений стали 3 в течение 40 мин от 22 до 90°С, охлаждение до минус 50°С в течение 40 мин, нагрев до 40°С и выдержке при этой температуре и влажности воздуха 98% в течение 2 сут.

Время схватывания клея оценивают визуально по времени затвердевания капли расплава клея на стекле.

Формула изобретения Способ получения полиамидного клея- расплава, включающий смешение димери- зовэнкых жирных кислот таллового масла или их диметиловых эфмров, содержание димера в которых составляет 95 -98 мас.%, этилендиамина, моно- и дикарбоновой кислоты и их поликонденсацию- при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения текучести расплава клея, стойкости клеевых соединений к знакоперемен- ным темпера iурным воздействиям и уменьшения времени схватывания клея, в качестве дикэрбоновой кислоты используют 1,10-декандикарбоновую кислоту, дополнительно вводят олигобутздиен с мол. м, 2000

-4000 и содержанием карбоксильных групп 3,6 - 4,2 мас.% в количестве 1 - 15% от массы димеризованных жирных кислот таллового масла или их диметиловых эфиров и антиоксидант, которые смешивают при 110

-120°С, нагревают до 190 - 195°С и выдерживают до получения полиамида с временем схватывания 2 - 5 с.

100

100

100

то

IS

0,3

0,3

0,3

0.3

121 i.5

120 1,5

l°0-195 2,Ь

115 ,5

140-195 2,5

0,3

110 1,5

190-195 2,Ь

Продолжение raflrt. 1

Изобретение относится к способам получения быстросхватывающих полиамидных клеев-расплавов. Его использование позволяет уменьшить время схватывания распла- ва клея с 8 до 2 - 5 с, увеличить индекс расплава (при нагрузке 0,325 г, диам,етре капилляра 1,11 мм и температуре 160°С)с 100 до 165 - 250 г/10 мин и увеличить адгезионную прочность клеевых соединений (сталь 3) при сдвиге - начальную с 45 до 45 - 58 и после теомоциклирования от минус 50 до плюс 90°С - с 30 до 55 - 65 кг/см2 за счет того, что в смесь мономеров, содержащую, мае. ч.: димеризованные жирные кислоты таллового масла (ДЖКТМ) или их диметмло- вые эфиры, в которых содержание димера составляет 95 -98 мае. %, 100,1,10-деканди- карбоновую кислоту 5, монокарбоновую (бензойную или ортофосфорную) кислоту 0,3 и этилендиамин, содержание которого рассчитывают в зависимости от его аминного числа и числа омыления ДЖКТМ, дополнительно вводят олигобутандиен с мол. м. 2000 -4000 и содержанием карбоксильных групп 3,6 - 4,2 мас.% (марки СКД-1А) в количестве 1-15 мас.% от массы ДЖКТМ и антиокси- дант, смесь мономеров перемешивают при 110- 120°Свтечение 1,5-2 ч, нагревают до 190- 195°Си выдерживают в течение 1 -2,5 ч до получения полиамида с временем схватывания 2 - 5 ч. 2 табл. (Л С

едение олигобутадиеяа я смесь ноипнеров я расгшэв полиамида с моп.м, а) 2000 8) 5000

лержание, в мае.ч. пнмериэовапных жирных кислот галлового масла, ил дннетнловых эфиров олнгобутаднсма нсркн в} СЮ1-1Л с мол.м. 2000-4000 в содержапн- сн карбоксильных групп 3,6-4,2 мае.: в) СИН1 (стереорегу- лярного кол.н. SOO кол.и. 1700 в) СКД-Я с мол,и. 3000-5000

регулятора нолекуляр- коЛ массы

а) ОснзоПпой кислоты и) ортофосфорной кислоты

тин изготовления клея а) персмешвднме ноно нсроа:о

температура, С

100

100

100

100

0,3

о.з

O.J 0,3

Температуре pasнягчания/С113-120 1М-135 110-135 12П-13 1М-135 127-135 122-130 (22-130 125-135 127-13S

Адгезионная проччость клег еяык соепипекмД (сталь 3) при ся«иг«, кг/см1

55

58

Прояояжемке та Шт. 2

too

100

100100

too

100

20

IS

о.э

0,3О.Э

5150,30,30,3

Т а в 1 и а