Н-Бутаноат 2,7-диметил-Е-2,6-октадиен-1-ола в качестве ингибитора половой коммуникации для жука-щелкуна степного АGRIотеS GURGISтаNUS FaLD Советский патент 1991 года по МПК C07C69/25 A01N25/00 

Изобретение относится к новому химическому соединению н-бутаноату 2,7-диметил-Е-2,6-октадиен-1-ола формулы I

с:нз

СН,-СН2.

СН СН

-

/

/

CH OCOCHjCH CHj

Н

Н

которое может найти применение в качестве ингибитора половой коммуникации дляжука-щелкуна степного Agriotes gurgistanus Fald.

Известно применение химических веществ, ингибирующих восприятие запаховых сигналов между особями противоположного пола насекомых, что приводит к снижению численности насекомых - вредителей. Так, например, ZOfb7-додеценилацетат и г-9,Е-12-тетрасо оо декадиенилацетат ингибируют восприятие феромона и подавляют привлечение

4 самцов Spodoptera frigiperda на 90Од100% ингибитор Z-9-тетрадецёнилфор.миат снижает уЛовы самцов Hetiothis Zea и Н.. Viresceus и уменьшает Частоту спаривания самок на 85-87%, а S. littoralis на 97%J аналогично -9, Е-12-тетрадекадиенилацетат тормозит спаривание S. frigiperda и Prodenia litura на 92%. .

Ингибиторы восприятия феромона для самЦов жука-щелкуна степного Agriotes gurgistanus Fald,неизвестны. 31069346 Целью изобретения является рас- ной ширение ассортимента химических средств, препятствующих спариванию вредных насекомых, в частности жукащелкуна степного Agriotes gurgistanu Fald., Поставленная цель достигается, новым соединением н-бутаноатом 2,7-диметил-Е-2,6-октадиен-1-ола, формулы I. Лн.-сн, снз СНгОСОСНзСН.СНз ингибитором половой комуникации для жука-щелкуна степного и может быть использовано для борьбы с ним. .Способ получения соединения основан на взаимодействии хлорзамещенного производного с Na-й солью кислоты аналогично или из соответствующего спирта взаимодействием с хлорангид|ррщом кислоты в присутствии основания. Исходный 1-хлор-2,7-диметил-Е2,6-октадиен, являющийся продуктом теломеризации изопрена, может содержать До 10% изомерного, вторичного хлорида -3-хлор-2,7-диметил-1,6-октадиена, поэтому вводят обработку . исходного соединения диметиланилином для отделения вторичного хлорида так как он не образует четвертичной аммониевой соли. Выход целевого продукта - н-бутаноата 2,7-диметил-Е2,6-октадиен-1-ола составляет 71-80% от теоретического. Следующие примеры иллюстрируют получение соединения. Пример 1. 17,3 г (0,1 моля) 1-хлор-2,7-диметш1-Е-2,6-октадиена обрабатывают 18,2 г (0,15 моля) диметиланилина в присутствии 5 мл метанола в течение л20 ч. Через 10 и 20 ч в реакционной смеси определяют содержание ионного хлора (титрование с азотнокислым серебром) и количество хлора, содержащегося в виде НС1 (титрование NaOH). На основе этих данных вычисляют содержание в реакци онной смеси образовавшейся четвертичной аммониевой соли. Последнюю экстрагируют водой, выелайвают поташом и высушивают отгонкой воды толуо лом под вакуумом. Четвертичную соль растворяют в ацетоне и добавляют 13,2 г (0,12 моля) н-бутаноата натрия. Смесь перемешивают при комнаттемпературе до исчезновения из раствора ионов хлора, после чего отфильтровывают выпавший осадок NaCl. Оставшийся после отгонки ацетона маслянокислый геранилдиметилфениламмоний разлагают в вакууме при 110120 С и 2 мм ост., давл, на небольшой колонке до прекращения вьщеления диметиланилина. Остаток перегоняют в вакууме. Выход н-бутаноата 2,7-диметил-Е2,6-рктадиен-1-ола составляет 15,9 г (71% от теоретического). Т.кип. 110113°С/4 мм рт.ст., ,9l67, hg 1,4585. Me.-.; вычислено 67,5; найдено 67,2., Вычислено, %: С 74,99; Н 10,78. Найдено, %: С 74,8; Н 10,9 Чистота по ГЖХ 93%. П р и м е р 2. К смеси 15,4 г (0,1 моля) 2,7-димeтил-E-2,6-oктaдиeнHoлa, 9 г (0,11 моля) пиридина и 30 г петролейного эфира при перемешивании и охлаждении смесью льда и соли прибавляют 10,7.г (0,1 моля) хлористого н-бутаноила в растворе 10 г бензола. Через 4 ч из реакционной смеси отфильтровывают осадок гидрохлорида пиридина и промьюают петролейньм эфиром. Фильтрат промьшают 1%-ным раствором соляной кислоты для удаления пиридина и 3%-ным раствором соды для удаления следов хлористого н-бутаноила. Продукт высушивают над и перегоняют в вакууме, .о -, , Получают 18,7 г (83% от теоретического) н-бутаноата 2,7-диметил-Е2,6-октадиен-1 ола. Т.кип.112115°С/5 мм рт.ст. , ,9170, п 1,. вычислено 67,5; найдено 67,3. Вычислено, %: С 74,99; Н 10,78. Найдено, %: С 74,9; Н 10,8. Чистота по ГЖХ 95%. Спектр ЯМР С: (химические сдвиги ядер вм.д.от тетраметилсилана) W 5 3 , 1 i/ 13 «- rrf o-frlTB С-1 С-2 С-3 С-4 С-5 С-б С-7 С-8 70,0 130,4 129,3 27,9 28,1 124,0 131,9 25,7, С-9 С-10 С-11 С-12 С-13 С-14 13,9 17,7 173,4 36,3 18,6 13,7 Полученное соединение н-бутаноат 2,7-диметил-Е-2,6-октадиен-1-ола испытано в качестве ингибитора половой коммуникации для жука-щелкуна степного Agriotes gurgistanus Fald.H-Бутаноат 2,7-диметил-Е-2,6-октадиен-1 ол наносят по 4 мг на испарители (ку сочки резины), испарители равномерно распределяют ни участке, зараженном жуком-щелкуном степным. Контролем служатучастки без ингибитора. На контрольных и обработанных участках размещают ловушки с аттрактантом - геранилбутиратом, 1 лову;|шса на 100 м. Действие ингибитора определяют по количеству самцов, привлеченных в ловушки в течение 30 дней. Результаты , опытов приведены в таблице.

Установлено, что в дозе10, 20 и 40 г/га н-бутаноат 2,7-диметш1-Е-2,6октади.ен-1-ола приводит к разрыву химической коммуникации, ингибируя восприятие полового феромона, продуцируемого самками,и, следовательно, к резкому снижению численности популяций. При этом исключается загрязнение окружающей среды и не затрагивается полезная энтомофауна.

н-Бутаноат 2,7-дИметил-Е-2,6ОКтадиен-1-ола формулы I . GHiv 2ч CH-i .X 3 c-c .. CH H H CH20COCH2CH-jCH3 в качестве ингибитора половой коммуникации для жука-щелкуна степного Agriotis gurgistanus Faid (Л