Сложные эфиры гераниола,обладающие аттрактантной активностью,и аттрактант для жука-щелкуна Советский патент 1986 года по МПК C07C69/24 C07C69/07 A01N37/02 

Изобретение относится к химии биологически активных сложных эфиро гераниола, обладаюпщх аттрактантной активностью, а именно новых эфиров гераниола общей формулы Л: О СИ СИ, ;jC-CH-CHrCHrC-CH-CH,OCR где R - CjH, , С,Н, . Известны аттрактанты на основе сложных ЭФ1ФОВ гераниола формулы , (бутаноат) и СхН (изо где R валериат), для жука-щелкуна, для жу ка-щелкуна степного Agriotes gurgistonus Fald и жука-щелкуна кубан кого (крыиского) Agriotes litigibsu {Rossi. . Однако известные аттрактанты не привлекают самцов жука-щелкуна темного Agriotes obscurus L. Целью изобретения является расширение ассортимента соединений, обладающих аттрактантной активность а также усиление аттрактивной активности для жука-щелкуна темного Agriotes obscurus L. Поставленная цель достигается сложны ш гераниола общей формулы 1, обладающими аттрактантной активностью,и тем, что в качестве сложных эфиров гераниола аттрактант содержит геранил капроноат и геранилкаприлат, при следующем соотнсяпении компонентов, мас.%: Геранилкапроноат 20-80 Геранилкаарилат 20-80 Предлагаемые соединения представ ляют собой нерастворимые в воде и растворимые в органических раствори телях жидкости, которые получают с хорошим выходом и достаточно высоко степенью чистоты. Новые сложные эфиры гераниола формулы 1 получают реакхщей ацилиро вания гераниола хлорангидридами соответствующих кислот. Пример 1. 3,7 -Диметил-(Е)-2,6-октадиен-1-ил-н-капрон6ат (геранилкапроноат). К охлажденной до -10°С смеси, со тоящей из 3 МП гераниола (0,017моль 5 мл пиридина (0,06 моль) и 10. мл .петролейного эфира, добавляют при непрерывном перемешивании 3,3 г охлажденного хлорангидрида капроновой кислоты (0,0246 моль) с такой скоростью, чтобы температура реакцион2 ной смеси не поднималась выше 3-5 С. После введения всего хлорангидрида температуру раствора постепенно повышают до 18-20°С и в таком состояНИИ оставляют на 8-10 ч. После выдержки реакционную смесь выливают в холодную воду и экстрагируют петролейным эфиром. Органический слой промывают соляной кислотой (3 н.), водой, 10%-ной NaHCO и снова водой. Отмытую фракцию сушат свежепрокаленным NSjSO и разгоняют под вакуумом, предварительно отогнав растворитель. При этом получают 3,14 г (73%) жидкости, 0,8820 т.кип. 129,5-130 0/2 мм рт. ст. Масс-спектр звещества содержит пик молекулярного иона М/е 252, пИк перегруппировочных ионов, являющихся диагностическими для сложньк эфиров: М/е 209 1м - СМ -t(CH, + СО) М/е 154 М - М - RC 07 М/е 136 М - 11бГ- М - RCOOHl с миграцией атома водорода и осколочные ионы М/е 181 М - 69 - распад молекулярного иона за счет алкоксильного радикала. Пик максимальной интенсивности принадлежит иону с массой 69, что также характерно для сложных эфиров монотерпенового ряда. ИК-спектр (V), см1 1740(CsO); -1170(0-0). Найдено, %: С 76,ОЗ; Н 11,00. Вычислено, %: С 76,20, Н 11,10. Пример 2. Аналогичным способом получают 3,7-димётил-(Е)-2,6-октадиен-1-Ш1-н-каприлат (геранилкаприлат). В этом случае на 3 мп гераниола и 5 мп пйрйдй11аГ берут 4 г хлорангидрида каприловой кислоты. При этом выход вещества с удельным йесом 0,8745 г/см равен 3,3 г (69%), т.кип. 151-154 0/2 мм рт.ст, Масс-спектр сложного эфира содержит пик молекулярного иона М/е 280 и диагностические пики: М/е 237 М - М -(CH, + СОЙ М/е 211 М - 691 М/е 154 М - 126 - М - RC-O М/е 136 М - М - RCOOH с миграцией атома водорода. Ж-спектр (i), 1740 (СвО); 1160(С-0), Найдено, %: С 76,37 Н 11,65. Вычислено, %: С 77,20; Н 11,40. Пример 3. Аттрактантный состав для жука-щелкуна темного Agrio

1. Сложные эфиры гераниола общей формулы, CHj О. СН S I II С г CH-CH2-CH,,-C :CH-CH,jOCR снУ где R- СД, , СД , обладающие аттрактантной активностью, 2. Аттрактант для жука-щелкуна, содержапщй сложные эфиры гераниола, отличающийся тем, что, с целью усиления аттрактивной активности для жука-щелкуна темного Agriotes obscurus L. в качестве сложных эфиров гераниола он содержит (П геранилкапроноат и геранилкаприлат при следующем соотношении компонентов, мае. %: g Геранилкапроноат 20-80 Геранилкаприлат 20-80 ч 1C