1,4,7-Триаза-8,10-диметилциклодека-7,9-диен йодид никеля как катализатор отверждения эпоксиднотитанполиэфирной композиции Советский патент 1984 года по МПК C07F15/04 C08G59/68 

Изобретение относится к новому соединению, а именно 1,4,7-триаза-8,10-диметилциклодека-7,9-диен йод ду никеля, используемому как катализатору отверждения эпоксиднотита полиэфирной композиции. Соединение является представителем новой групп триазациклодекана, известного класса макроциклических лигандов, котор находят применение в качестве катализаторов различных химических процессов. Наиболее близким к предлагаемому соединению по структуре является 1,4,7,10-тетрааза-11,13-диметилциклотридека-10,12-диен йодид никеля, каталитические свойства которого не изучены 1 Ближайшими аналогами по каталити ческой активности являются макродик лические полиэфиры (краун-эфиры) и их солевые комплексы.Известны краун-эфиры и их солевые комплексы, которые проявляют каталитическое действие при отверждении эпоксидных смол титанорганическими сложными полиэфирами, причем наиболее активным среди этого класса соединений является комплекс дибензо-18-краун-6 с йодистым калием. Введение данного соединения в эпоксиднотитанполиэфирную композицию позволя ет снизить температуру начала гелеобразования на 40-50 С, сократить в 2-3 раза время отверждения. Эф-. фект достигается при прибавлении 1,12-1,50 вес.ч. катализатора к 100 вес.ч. эпоксиднотитанполиэфирной композиции 2. Однако для совмещения катализатора с эпоксиднотитанполиэфирной композицией необходимо нагревание до lOO-llO C. Цель изобретения - новое соедин ние , которое проявляет высокую кат литическую активность, хорошо совм щается с эпоксидными смолами, а та же позволяет проводить отверждение смолы при более низких температура Поставленная цель достигается применением 1,4,7-триаза-8,10-диметилциклодека-7р9-диен иодид нике ля / Н лС С с и I N- -Wi-N НгС СНа НгС СПг КН . в качестве катализатора отверждения эпоксиднотитанполиэфирной композиции . Соединение представляет собой кристаллическое оранжевого цвета, т.пл. 260с с разложением, хорошо растворимо в спирте, в воде растворимо при наг1эевании, нерастворимо в эфире и хлороформе. Соединение получают путем взаимодействия при нагревании в водном растворе эквимолярных количеств диэтилентриамина, ацетата никеля и ацетилацетона с последующим добавлением KI . Пример 1. Получение 1,4,7-триаза-8,10-диметилциклодека-7,9диен иодид . никеля. К раствору 1,01 г (0,01 моль) диэтилентриамина в 10 мл воды добавляют 2,49 г (0,01 моль) Ni(CH,COO)x X и нагревают на водяной бане 10-15 мин до образования прозрачного раствора темно-голубого цвета. К раствору добавляют 1,00 г (0,01 моль / ацетилацетона и нагревают на кипящей водяной бане 10-15 мин, окраска раствора становится темнокрасной. X горячему раствору добавляют 1,66 г (0,01 моль) йодистого калия, кипятят 5 мин, отфильтровывают и охлаждают. Выпавшие оранжевые кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из воды. Получают 2,80 г 1,4,7-тpиaзa-8,10-димeтилциклoдeкa-7,9-диeн иодида никеля. Выход 80 . Найдено, %: С 30,73, Н 4,55, N 11,94, Ni 16,69. Вычислено, %: С 30,52, Н 4,35, N 11,81, Ni 16,52. ИК-спектр: валентные колебания 1595 , валентные колебания 1525 см, что характерно для колебаний этих связей в комплексных с металлами. Полоса при 474 относится к валентным колебаниям Ni-N. Каталитическую активность 1,4,7-триаза-8,10-диметилциклодека-7,9-диен иодид никеля проверяют на эпоксиднотитанполиэфирной композиции З. , содержащей в качестве отвердителя оликоэтиленгликрльфталаттитанат. Пример 2. В эпоксиднотитанполиэфирную композицию, содержащую 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы ЭД-20 и 16,73 вес.ч. олигоэтиленгликольфталаттитаната, при интенсивном перемешивании вводят 1,17 вес.ч. 1,4,7-триаза-8,10-диметилциклодека-7,9-диен иодид никелл при комнатной температуре. Температура начала гелеобразования такой смеси равна за температуру гелеобразования принимают температуру начала образования эластичного продукта при нагревании смеси в ступенчатом . режиме с подъемом температуры через каждый час на 10°С ). Отверждение осуществляют в следующем режиме:

1,4,7-Триаэа-8,10-диметилциклоя.ека-7,9-Диен иодид никеля Х 1 MjC-c сч:ч, N-.Ni-N СНз Н I CKz НгС т как катализатор отверждения эпоксиднотитанполиэ мрной композиции.