Способ определения европия Советский патент 1984 года по МПК G01N31/22 G01N31/06 G01N21/64 

Изобретение относится к люминесцентному анализу, в частности к люминесцентному определению европия. Известен способ люминесцентного определения европия с помощью 2-фенил хинолин-4-карбоновой кислоты и 1,10-фенантролина, включающий обработку анализируемого раствора при рН 6,0-7 .раствором желатины, 2-фенилхинолин-4-карбоновой кислоты, 1,10-фенантролина, последующее образование взвеси комплекса в течение 20-30 мин и измерение интенсивности люминесценции fl J Недостатков способа является высокий предел обнаружения европия (2 х ) мкг/мп) . Кроме того, для развития максимальной интенсивности люминесценции требуется 20-30 мин. При непрерывном облучении ультрафиолетовым светом интенсивность люютнесценции достигает максимума через 10 мин а затем начинает уменьшаться. Известен способ люминесцентного определения европия с помощью 2-теноИлтрифторацетона и 1,10-фенантролина, включающий обработку анализируемого раствора при рН 5,0-6,5 этанольным раствором 2-теноилтрифторацетона, раствором 1,10-фенантролина, последующее добавление бензола, экстракцию фильтрование экстракта и измерение интенсивности его люминесценции C2J. Недостатком способа также является высокий предел обнаружения европия (lniO мкг/мл) . Кроме того, способ предполагает использование канцероген ного вещества бензола. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ люминесцентного определения европия с помощью 2-теноилтрифторацетона,включающий выпаривание анализируемого раствора почти досуха, растворение |Остатка в диметилформамиде, последующую нейтрализацию аликвотной-части полученного раствора до рН 7,5 раствором аммиака, обработку 2-теноилтрифТорацетоном в диметилформамиде и измерение интенсивности люминесценции СЗ.-: Однако этот способ характеризуется высоким пределом обнаружения европия {2v10 3 мкг/мл). Кроме того, необходи мость выпаривания анализируемого раст вора значительно увеличивает продолжительность определения. К недостаткам способа следует отнести также не1102обходимость использования в качестве растворителя дорогого и малодоступного диметилформамида. Цель изобретения - снижение предела обнаружения и упрощение способа. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу включающему обработку анализируемой пробы 2-теноилтрифторацетоном и измерение интенсивности люминесценции, европий предварительно сортируют кремнеземом, химически модифицированным иминодиуксусной кислотой. Максимальная интенсивность люминесценции наблюдается при обработке сорбента 5,0 ,5 раствором 2-теноилтрифторацетона при рН 8,010,0. Использование сорбентов неорганической природы основано на их минимальном собственном свечении. Среди неорганических сорбентов наиболее легко химически модифицируется кремнезем л. Данные о модифицированных кремнеземах и возможности их использования приведены в таблице. Немодифицированный кремнеземКремнезем, модифицированный алкилсиланами (от Ci ДО ) Кремнезем, модифицированный четвертичнымиаммониевыми солями Кремнезем, модифицированный сульфокислотнымигруппами 3 Продолжение табли Кремнезем, модифицированныйт-аминопропилтри-этоксисиланомКремнезем, модифицированный этилендиаминомКремнезем, модифицированныйацетилацет&ном Кремнезем, модифидарованный иминодиуксусной кислотойI. + сорбируется (люминесцирует), - не сорбируется (не люминесцирует) О процессы сорбции (люминесценции) малоэффективны. Как следует из приведенных данны наличие сорбции и образование интен сивно люминесцирующего поверхностно комплекса европия одновременно реал зуются лишь для кремнезема, химичес ки модифицированнаго иминодиуксусно кислотой.. Ближайшими аналогами иминодиуксу ной кислоты являются ее гомологи алкилиминодиуксусные кислоты общей формулы RN (СН2СООН)2 , где R алки Поскольку модифицирование кремнезем включает его обработку -хлорпропял трихлорсиланом с последующей реакци ей с участием подвижного атома водо рода прививаемого реагента, то гомо логи иминодиуксусной кислоты, не,.; имеющие атома водорода у азота, не могут быть химически закреплены на поверхности кремнезема. Пример 1.В стакан емкость 20 МП вводят 0,02 г кремнезема, химически модифицированного иминодиук сусной кислотой, европия, воду до общего объема 5 мл. Содержи мое перемешивают в течение 3 мин. Жидкость сливают, добавляют 2 мл эт ,нола и промывают сорбент декантаци 104 ей. Затем добавляют 1 мл этанольного раствора 2-тенош1трифторацетона и 4 мл аммиачно-хлоридного буферного раствора для создания рН 8,5. Содержимое перемешивают в течение 5 мин. Жидкость сливают, сорбент высушивают на воздухе и измеряют интенсивность люминесценции комплекса европия с иминодиуксусной кислотой и 2-теноилфторацетоном. Пример 2. 100 МП анализируемого раствора в течение 30 мин пропускают через хроматографичоскую колонку, заполненную 0,02 г кремнезема, химически модифицированного иминодиуксусной кислотой. Затем сорбент извлекают из колонки, промывают 2 мл этанола, далее поступают как в примере 1. Содержание европия находят по градуировочному графику. Пример 3. 1000 мл анализируемого раствора в течение 1 ч пропускают через хроматографическую колонку, заполненную 0,5 г кремнезема, хими- чески модифицированного иминодиуксусной кислотой, затем проводят десорбцию европия с помощью 4,5 мл 1 М раствора соляной кислоты. Элюат нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака до рН 6,6, далее поступают как в примере 1. Содержание европия находят методом добавок. Предлагаемый способ определения европия при его сорбции в статических условиях позволяет снизить предел обнаружения до 7-Ю мкг/мл. Предел обнаружения европия снижается, если его сорбцию проводить в динамических условиях. Выбор режима сорбции определяется концентрацией европия и объемом анализируемого раствора. Если объем раствора меньше 20 мл, то сорбцию ведут в статических условиях. При большем объеме анализируемого раствора и концентрации европия меньше мкг/мл (предела обнаружения при сорбции европия в статических условиям) извлечение европия проводят в динамических условиях. При объеме анализируемого раствора 100 МП возможно определение европия с пределом обнаружения 5 мкг/мл. ервоначальная сорбция европия крем неземом, химически модифицированным минодиуксусной кислотой, и последущая десорбция европия позволяют опеделять его из объема анализируемоо раствора До 1000 мл с пределом бнаружения европия 8 -10 мкг/мл.

51083110 6

Кроме того, предлагаемый способракции заменены сорбцией европия,

отличается экспрессностью и удобст-Наиболее ярко это проявляется при

вом, поскольку стадии выпариванияработе с большими объемами анапизианализируемото раствора, либо экст-руемьк растворов.

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЕВРОПИЯ, включаншщй обработку анализируемой пробы 2-теноилтрифторацетоном и измерение интенсивности люминесценции, отличающийся тем, что, с целью снижения предела обнаружения и упрощения способа, европий предварительно сорбируют кремнеземом, химически модифицированным иминодиуксусной кислотой. (Л 00 00