Способ определения рутения Советский патент 1984 года по МПК G01N21/64 

111

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к области люминес- центного анализа.

Изнестен способ люминесцентного определения рутения, осно.ванный на катадитггческом де йствии рутения (Ш , tv в реакции хемилюминесцентного окисления л«)минола перекисью водорода 1 ..

Недостатками этого способа являются сравнительно высокий предел обнаружения рутения 4 Т0 мкг/мл и небольшой диапазон определяемых содержанийпрямолинейная зависимость интенсивности хемилюминесценции от концентрации рутения сохраняется в интервале Д-Ю мкг/мл.

Известен способ люминесцентного определения рутения, основанный на экстракдии его ионных ассоциатов с родаминовьми красителями и измерении интенсивности флуоресценции экстрактов 21.

Недостатком данного способа является высокий предел обнаружения рутения (даже с лучшим из родяминовых кр-асителей бутил род амин ом С он равен 5 мкг/мл) .

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является люминесцентный способ определения рутения, включакяций обработку анализируемого раствора при рН 7-9 1,10-фенаитролином, гидроксиламином, хлоридом натрия, паследующе нагревание на кипящей водяной бане в течение 2,5 ч и измерение интенсивности люминесценции L33

Недостатками известного способа являются сравнительно высокий предел обнаружении рутения 1 -10 мкг/мл и небольтвой диапазон определяемых содержаний - прямолинейная зависимость интенсивности люминесценции от концентрации рутения сохраняется в интервале 1 . 0,2 мкг/мл,

Целью изобретения является снижение предела обнаружения и увеличение диапазона определяемых содержаний рутения..

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения рутения, включающему обработку анализируемого раствора 1,tO-фенантролином, гидроксиламином, хлоридом натрия, нагревание на кипящей водяной бане, и измерение интренсивности люминесценции, комплекс рутения с 1 10-фенантролином после наг3 .-2

ревания сорбируют на силохроме., влажный сорбент замораживают до температуры жидкого азота и измеряют интенсивность люминесценции сорбента при размораживании.

Регистрацию изменения интенсивности люминесценции проводят в интервале длин волн 580-600 им на спектрофлуориметре, состоящем из ртутно-кварцевой лампы СВД-120А со светофильтром УФС-2, спектрографа ИСП-51 с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1, фотоэлектронного умножителя ФЭУ-38, источника постоянно го тока Б5-24 и электронного потенциометра KCII-4. Сорбент замораживают в металлической кювете, которую помещают в кюветное отделение.

При этом наб.гшдают всплеск лю минесценции, интенсивность которого пропорциональна концентрации рутения в анализируемом растворе. Наибольшую интенсивность люминесценции наблюдают при рН образования и сорбции комплекса рутения с 1,10-фенантролином,.равном 7,0-8,0, концентраци 1,10-фенантролина ,2-10 - 2,0. гидроксйламина 3,4-10 - 3,, времени нагревания на кипящей водяной бане 45-йО мин При этом сорбцию комплекса проводят в статическом или динамическом режиме.

Пример 1. В пробирку с притертой пробкой вводят 0,1 мкг рутения, добавляют по 1 мл 2, сер нокислого 1,10-фенантролина, 7,2 х X солянокислого гидроксиламина 2,5 М хлорида натрия, 0,1 М NaOH для создания рН 7,5 и воду до общего объема 20 мл. Пробирки закрывают, помещают в кипящую водяную баню на 45 , затем охлаждают под струей холодной воды, добавляют 0,05 г силохрома, встряхивают закрытую пробирку в течение 5 мин, после чего раствор над сорбентом сливают, сорбент промьшают водой, дважды этиловым спиртом и помещают в металлический тигель, который охлаждают до температуры жидкого азота, затем регистрируют изменение интенсивности люминесценции при размораживании и измеряют интенсивность всплеска люминесценции.

Построение градуировочного графита при определении рутения проводят следующим образом.

В пробирку с притертыми пробками вводят 0,01} 0,05, 0,1; 0,2; 0,4; 0,8i 1,0 мкг рутения, далее поступа ют, как описано вьште, и строят градуировочный график в координатах: интенсивность всплеска люминесцен ции - содержание рутения, мкг, Предел обнаружения Ru 5:10 мкг/мл Прямолинейная зарисимость интенсивности всплеска люминесценции от ко центрации рутения сохраняется до 1 мкг/мл. Пример 2. Определение рутения в растворах его чистых солей с сорбцией в дкнамическом режиме. В колбу к аликвотной части (400 м анализируемого раствора рутения добавлягот -по 20 мл 2,4-1. сернокислого 1 ,10- фенантропина, 7, М со лянокислого гидроксидамина, 2,5 М хлорида натрия, 0,1 М-NaOH для созда ния рН 7,5 и воду до общего объема 500 мл. Колбу закрьгеают, помещают в кипящую водяную баню на 45 мин, затем охлаждают под струей холодной воды. Содержимое колбы пропускают в течение 30 мин через хроматографическую колонку, заполненную 0,25 г силохрома. Сорбент промьшают водой, дважды этиловьм спиртом, далее работают по примеру 1.Содержание рутения находят по градуировочномуf-paфику по отрезку, отсекаемому на оси абсцисс. Придел обнаружения рутения равен 210 мкг/мл. Таким образом, предлагаемый способ определения рутения при его сорбции в статическом режиме по сравнению с известным СЗ позволяет в 200 раз снизить предел обнаружения рутения .(с 1 5 10 мкг/мл) и в 1000 раз увеличить диапазон определяемых содержаний - прямолинейная зависимость интенсивности всплеска люминесценции Ът концентрации рутения сохраняется в интервале 5 1 мкг/мл. Предел обнаружения рутения снижается, если сорбцию его комплекса с 1,10-фенантролином на силохроме проводить в динамическом режиме. Выбор режима сорбции определяется концентрацией рутения и объемом анализируемого раствора. ЕСЛИ объем раствора меньше 20 мл, сорбцию проводят в статическом режиме. При большем объеме анализируемого pdcTBopa и концентрации рутения меньше 510 мкг/мл (предел обнаружения 2 -Ю мкг/мл. Кроме того, предлагаегфлй способ позволяет сократить время определения с 2,5 ч до 45-60 мин и отличается документальностью, поскольку люминесцентные свойства сорбированного на силохроме комплекса рутения с 1,10-фенантролином не изменяются в течение 10 дн.

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РУТЕНИЯ, включающий обработку анализируемого раствора 1,10-фейантролином, гидроксиламином, хлоридом iатрия, нагревание на кипящей водяной бане и измерение интенсивности люминесценции. отл,,и чающийся тем, что, с целью снижения предела обнаружения и увеличения диапазона определяемых содержаний рутения, комплекс рутения с 1,10-фенантролином после нагревания сорбир тот на силохроме, влажньй сорбент замораживают до температуры жидкого азота и измеряют интенсивность лн шнесценции сорбента при разморажио вании. Ю ю