Способ получения 1,3-бис(1,1,3,3,3-пентаметилдисилазанил)-2,2,4,4-тетраметилциклодисилазана Советский патент 1984 года по МПК C07F7/10 

Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно способам получения 1,3бис-(1,1,3,3,3-пентаметилдисилаэанил)-2 ,2,4,4-тетраметилциклодисилазана общей формулыС1 СН,

9% Н CHJ А « и CHj

irii-i4i-if 4i i -iiСНз

/

bis

СНз

A

C2

CHj

СКэ СНз

и может быть использовано в качестве мономера для синтеза олигомеров и полимеров, в которых третичный атом азота чередуется с линейной силаэановой связью.

Известен способ получения мономеров циклодисилазановой структуры с функциональными аминогруппами аммонолизом галогенпроизводных циклодисилазанов при 5-25°С l ,

Недостатком этого способа является то, что вследствие наличия функциональных аминогрупп эти соединения обладают высокой реакционной способностью, что часто процесс получения полимеров на их основе осложняется большим числом побочных реакций, в результате чего образующиеся продукты имеют высокую полидисперсность.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 1,3-бис(1,1,3,3,3пентаметилдисилаэанил)-2,2,4,4-тетраметилциклодисилазана взаимодейстанем 1,3-бис(диметиламиносилил)2,,4-тетраметилциклодисилазана и бис (триметилсилил)ацетамида при 80-90с с последующим фракционированием на колонке 2 .

Недостатками известного способа являются длительность (.9 ч) и высокая температура процесса.

Целью изобретения является упроение процесса и повышение выхода елевого продукта.

Поставленная цель достигается ем, что согласно способу получения 1,3-бис (1,1,3,3,3-пентаметилдисилазанил)-2,2,4,4-тетраметилциклоисилазана формулы (1) в качестве, роизводного 1,3-бис(диметилсилил 2 ,2,4 ,4-тетраметилциклодиснлазана используют 1,(диметилхлорсш1кл) 2,2,4,4-тетраметилциклодисилазана, в качестве производного тримеилсилана--- триметилхлорсилана, коорые подвергают взаимодействию при х мольном соотношении, равном 1:25, в присутствии аммиака в среде

инертного органического растворителя при 10-30°С,

Количество триметилхлорсилана в предлагаемом соотношении для реакции совместного аммонолиза ограничено по следующим причинам: нижний предел 2 выбран по стехиометрическому расчету реакции, дальнейшее увличение доли триметилхлорсилана до 5 позволяет повысить выход целевого продукта от 60 до 75%, при последующем увеличении доли триметилхлорсилана выход целевого продукта практически не изменяется.

Интервал разбавления смеси исходных реагентов в инертном органическом растворителе определен 5 , так как при более низком разбавлении наблюдается плохое перемешивание исходных реагентов в процессе ракции и большие потери, а верхний 8 потому, что дальнейшее разбавление нецелесообразно и экономически и энергетически становится невыгодным.

Температурный интервал в данном случае ограничен по следующим причинам: нижний предел , так как снижение температуры не оказывает большого влияния на выход целевого продукта, но накладывает ограничение на использование некоторых растворителей (бензол), которые замерзают при более низкой температуре, верхний предел , так как дальнешее повышение температуры приводит к ограничению использования легкокипящих растворителей и приводит к значительным потерям органического растворителя (особенно легкокипякего ) вследствие уноса его из реакционной среды частью непрореагировавшего аммиака. Кроме того, температурный интервал является наиболее близким к нормальным условиям и, следовательно, не требует специсшьных энергетических затрат для его создания.

Пример 1. В чвтырехгорлую колбу, снабженную мешалкой со Шприцевым затвором, термометром, обратньм холодильником и барботажной трубкой, предварительно продутую инертным газом, помеща от раствор 331,52 г (l мольУ 1,3-бис(диметилхлорсилил)-2,2,4,4-тетраметилциклодисилазана и 217,30 г (2 моль) триметилхлорсилана. в абсолютном толуоле (разбавление 1:51, В полученный раствор через барботажную трубку при 30°С пропускают аммиак в течение 3ч, после чего отфильтровывают образовавшийся осадок хлористого аммония, от фильтрата отгоняют растворитель, а остаток фракциони. руют. 1,3-бис(1,1 , 3 ,3 , 3-п-ентаметил5 дисилазанил)-2,2,4,4-тетраметилцик

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3- с5ыс