Способ получения органоциклосилазаоксанов Советский патент 1975 года по МПК C08G31/30 

Изобретение относится к области получения кремнийорганических циклических соединений, содержащих смешанные органосилоксановые и органосилазановые звенья. Такие продукты используются в качестве мономеров для получения силоксановых каучуков повышенной термостойкости.

Известен способ получения органоциклосилазаоксанов путем аммонолиза короткоцепных а,й)-дихлорорганосилоксанов или соаммонолиза их с диорганодихлорсиланами жидким аммиаком в среде органического растворителя.

Однако для осушествления синтеза по известному способу требуются значительные количества жидкого аммиака и растворителей. Процесс синтеза требует исключительных условий (Т :-70°С), сопровождается образованием большого количества хлористого аммония, выделение и очистка которого связаны со значительными техническими трудностями. Вследствие этого известный способ характеризуется неудовлетворительной технологичностью и низкой производительностью, требует значительных энергетических затрат, что делает проблематичным использование его для практической реализации. Способ характеризуется неудовлетворительной избирательностью, вследствие чего в процессе синтеза образуются сложные смеси продуктов;

выход индивидуальных соединений низкий и не превышает .

Целью изобретения является упрощение способа и повышение выхода целевых продуктов.

Для этого а,0-дихлорорганосилоксаны общей формулы

C RsSiOlnRsSiCl,

где R - алкил, арил; п-1,2,3, подвергают взаимодействию с гексаметилдисилазаном в присутствии пиридина при температуре 75- 125°С и непрерывном удалении триорганохлорсилана.

Процесс осуществляется в кубе ректификационной колонны при непрерывном отборе образующегося при диспропорционировании триорганохлорсилана, что обеспечивает протекание реакции исключительно в направлении образования органоциклосилазаоксанов.

Пример 1. В куб ректификационной колонны загружают 69,3 г (0,34 г-моль) 1,3 - дихлортетраметилдисилоксана, 55 г (0,34 г-моль) гексаметилдисилазана и 124 г пиридина. Реакционную смесь нагревают в течение 6 час при температуре до 12 ГС с непрерывным отбором с верха колонны триметилхлорсилана, выход которого достигает 63,48 г (85,67%).

Перегонкой с последующей перекристаллизацией из гексана из кубовой жидкости выделен октаметилциклотетрасила-4,8 диаза-2,6 диоксан. Выход 46,85 г (93,38%), т. кип. 207- 208°С/1 мм рт. ст., т. пл. 38°С, Мол. вес. найдено 232, вычислено 294

p((;H,j,si(j.-((:H3),

Найдено, %: Si 38,13; N 9,76

Вычислено, %: Si 38,0; N 9,52

Пример 2. По аналогичной методике взаИ Модействием 47,3 г (0,17 г-моль) 1,6-дихлоргексаметилтрисилоксана с 27,5 г (0,17 г-моль) гексаметилдисилазана в присутствии 74,8 г пиридина получают гексаметилциклотрисилазадиоксан

(CH,),,SiO.-Si(CH3)NH

п

г

Выход Зв,48 г (88,7%), т. кип. 152-:153°С/ /1 мм рт. ст. Мол. вес найдено 197,5, вычислено 221, п 1,4071.

Найдено, %: Si 38,99; N 6,17

Вычислено, %: Si 38,0; N 6,34

Пример 3. В перегонную колбу с дефлегматором загружают 40,1 г (0,1 г-моль) 1,5-дихлор - 3,3 - дифенилтетраметилтрисилоксана, 16,1 (0,1 г-моль) гексаметилдисилазана и 10 мл пиридина. Реакционную смесь нагревают до 110°С с непрерывной отгонкой триметилхлорсилана в течение 4 час. Выход триметилхлорсилана 20,5 г (94%). Перегонкой в вакууме из кубовой жидкости выдеден дифенилтетраметилциклотрисилазадиоксан

(CHjIjSi-O-SilCgHsjj-O-SiiCIi,,

Г

NH

Выход 30 г (87%), т. кип. 240°С/1 мм рт. ст. Мол. вес найдено Э15, вычислено 345. Найдено, %: Si 24,8; N 3,98 Вычислено, %: Si 24,3; N 4,06

Предмет изобретения

Способ получения органоциклосилазаоксанов, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевых продуктов, а,(й-дихлорорганосилоксаны общей формулы

Cl R2SiO «R2SiCU

где R - алкил, арил; п-1,2,3, подвергают взаимодействию с гексаметилдисилазаном в присутствии пиридина при температуре 75- 125°С и непрерывном удалении триорганохлорсилана.