Фотополимеризующаяся композиция для изготовления фотополимерных печатных форм Советский патент 1984 года по МПК G03C1/68 

Изобретение относится к фртополи меризующймся комдоэициям, использую щимся в п{31пиграфической промышленг ности для изготовления Фотопсшимерн печатных форм, например, высокой и типоофсетной печати. Наиболее близкой к предложенной является фотополимеризующаяся композиция для фотополимерных печатных форм, включающая олигоэфирмалеинатную. смолу, мономер и фотоинициатор В качестве олигоэфирмалеинатной смолы взят олигодиэтиленгликольмалеи натадипинат(60%-ннй раствор в стиро:ле) Формулы (- -с-в-с-о-в -о-с-си«сн.-о-о1.-н L 11 о о00 где R -CCH2)4 ; R - (CHj - CHjjg n 3-4; мол масса 1100-1500, В качестве мономера композиция со держит акрклированный эпоксидный мономер формулы nг1 CH} cH-c-o- сна- о Аг-снг cftt-cuaoj онI-он J . О лго-сщ сн-снг-о-с-сн снг. Ш-1 где ЛГ(О , n О , 5 - О , 9 а в качестве фотоинициатора - метиловый эфир бензоина.. Для,получения окрашенных изделий композиция дополнительно может содержать краситель бордо С в количест ве 0,01-0,03 мае.ч. Недостатком указанной композиции является то, что получаемые на ее основе фотополимерные печатные формы имеют Невысокие качество и физикомеханические характеристики - гиб кость, эластичность, поверхностную твердость. Цель изобретения - улучшение физико-механических характеристик изготавливаемых на основе композиции фотополимерных печатных форм. Поставленная цель достигается тем что фотополимеризующаяся композиция, включающая пленкообразующий компонен од-шгодиэтйленгликольмалеинатадипинат форм лы J10-fl(-0-C R C-0-l -0-C -CH Cli-C-ol-H L 11 иnН J 00оо „ где R -(СН2)4 ; R -(СН2 - СН2)2 , n 3-4, с мол. массой 1100-1500 мономер и фотоинициатор в качесгве ономера содержит смешанный олигори с (мет) акрил ат с мол.массой 700.00 формулы CHi-MCKj-CHO) з-СНг- Н- СНг «Си он. CH-0-lCHi-CHO)CKi-CK-CKj-0- --C«CHt cHsонOK CHf O-tCHr-CHDlf - CHiOHOR де R Н, СНз, . в качестве фотоинициатора - изобуиловый эфир бензоина при следующем оотношении компонентов, мае.ч,: Олигодиэтиленгликoльмaлeинaтадипинат(60%-ный раствор в стироле)50-70 Смешанный олиготрис {мет).акрилат указанной формулы30-50 Изобутиловый эфир бензоина 0,5-1,5 С целью повышения контрастности зображения фотополимеризующаяся крм- озиция может дополнительно содержать раситель формулы 11{Шз)г в количестве 0,001-0,002 мае.ч. Смешанный олиготрис.(мет).акрилат синтезируют путем нагревания 1 моль олигоэфирэпоксида (лапроксид 703, ТУ 6-05-221 496-82), 2 моль малеинового ангидрида и 2лоль акриловой или мет акриловой кислотьа в присутствии инги-битора прлимеризации - гидрохинона. Ингибитор полимеризации берут в количестве 0,001-0,002 мае,ч. Лапроксид 703 представлет собой продукт взаимодействия окиси пропилена, глицерина и эпихлоргидрина формулыСНз CHj- 0-(СН2-СН.О)з-СН2-СН-;СН2 N :СН-0-(СН2-СНО)2- СН -СН-СН2 СНэ ,о СН2-0-(СН2-СНО)з- СН2-СН-СН2 В предлагаемой фотополимеризу ся композиции в качестве пленкоо разующего компонента используют .ный раствор олигодиэтиленгликояь инатадипината с мол. массой 1100 1500 в стироле. Комплексные исследования влия ;содержания стирола в полиэфире н степень фотополимеризации предла мых композиций и их вязкость пок ли, что концентрация стирола в п эфире должна быть в пределах 40% При 30% вязкость композиций возр тает, что затрудняет использован их в процессе изготовления печат форм; при этом ацсод трехмерного лимера (гель-фракция) уменьшаетс что влечет за собой нестабильнос технологических свойств печатных форм в сторону ухудшения ( прочность и т.д.). При 50% также наблюдается уменьшение выхода тр мерного полимера. Изменение технологических сво композиций (составы 1-3) в завис мости от концентрации стирола в (Эфире приведено в табл. 1, Составы исследуе1Ф1Х композиций мае.ч.: Состав 1. Олигодиэтиленгликбльмалеинатадипинат (70%- . ный раствор в стироле) 60 Олиготрис(мет) акрилат формулы 1 40 Фотоинициатор изобутиловый эфир бензоина0,8 Малахитовый зеленый0,00 Состав 2 (оптимальный). Олигодиэтиленгликольмалеинатадипинат (60%ный раствор в стироле)60 Ол и гот ри с (мет)акрилат формулы 1 40 Фотоинициатор ИЗОбутИЛОВЫЙ эфир бензоина0,8 Малахитовый зеленый0,001 Состав 3. Олигодиэтиленгликольмалеинат адипинат (50%ный раствор в стироле)60 Олиготрис(мет)акрилат формулы 140 Фотоинициатор изобутиловый эфир бензоина0,8 Малахитовый зеленый0,001 На основании исследований можно сделать вывод, что оптимальная кон-, целтрация стирола в полиэфире, которая обеспечивает максимальные уело-. ВИЯ сополимеризации при фотохимическом процессе предлагаемых концентраций, составляет 40%. Промышленностью выпускается 60%ный раствор олигодиэтиленгликольмалбинатадипинат с мол. массой 11001500 в стироле, промышленная марка которого Полиэфирная смола ПН-ЗО (ОСТ 6-Х)5-431-78) . Поэтому в качестве активной полимерной основы выбрана смола ПН-ЗО, где концентрация стирола составляет 40%. Пример 1. b j)e актор с мешалкой и обратным холодильником загружают, мае. ч.: олигоэфирэпоксид 70360,8; гидрохинон 0,27; малеиновый ангидрид 20,9; метакриловую кислоту 18,35. Смесь перемешивают при 70°С в течение 2 ч. К 30 мае.ч,полученного смешанного олиготриметакрилата добавляют 70 мае. ч. олигодиэтиленгликольмалеинатадипината марки ПН-ЗО (ОСТ 6-05-431-78)(60%-ный раствор в стироле) и 0,5 мае. ч, изобутилового эфира бензоина, перемешивают до получения однородного раствора. Полученную композицию зашивают между двумя етекла, разделенными ограничительной прокладкой необходимой толщины и производят двухстороннее облучение УФ-еветом. Формирование печатающего изображения проводят облучением композиции через фотоформу. Незаполимеризовавшуюея в пробельных учаетках композицию проявляют водой. Получают печатную форму со свойетвами, приведенными в табл. 3. Определение поверхноетной твердости фотрполимерной печатной формы проводят на маят;никовом приборе МЭ-3 с электротермостатированием при . Поверхностная твердость выражается в отноеительных единицах и определяетея как отношение времени затухания того же маятника от 5 до 2, шаровые. опоры которого лежат на иепытуемой поверхности, ко времени затухания того же маятника на фотонегативном етекле, т.е. поверхностная твердость определяетея как отношение времени качения на поверхноети формы к стекII « I Стеклянное число лянному числу равно 400 ± 2 е при t 20°С. Пример 2-3. Композицию и фотополлмерные печатные формы на ее оенове готовят, как опиеано в примере 1, Соетав композиций по примерам 23 и евойетва полученных форм приведены в табл. 2 и 3. Пример4.в реактор с мешалкой и обратным холодильником загружают, мае. ч.: олигоэфирэпокеид 70360,8; гадрохинон 0,27 малеиновый ангидрид 20,9; акриловая кислота 18,35. смесь перемешивают при t +70° С в : .течение 2 ч. К 30 мае. ч. полученного смешанного олиготриакрилата добавляют полиэфирную смолу марки ПН-30 70 и 0,5 мае. ч, иаобутилового эфира бензоина.

Печатную форму изготавливают как 9 примере 1. Свойства печатной формы приведены в таблице 3.

Пример 5-6. Композицию и фотополимерные печатные формы на ее основе готовят, как описано в примере 2.

Состав композицийприведенВ табл. 1, свойства полученных печатных форм представлены в табл. 3.

Из данных табл. 3 следует, что получаемые печатные формы обладают более высокой эластичностью (относи тельное удлинение при разрыве, % и двойные перегибы), достаточно высокими значениями поверхностной твердости и прочности на разрыв (6рКгс/см по сравнению с прототипом. .За счет введения в фотополимеризующуюся комСостав, вес.ч.

позицию смешанного олиготрис(Мет)акрилата повьшается контрастность изображения и разрешающая способность фотополимерных печатных форм. Кроме того, упрощается технология получения печатных форм за счет применения воды в качестве проявителя. Введение в-композицию красителя Малахитового зеленого также повышает контрастность изображения и улучшает визуальный контроль качества печатных форм.

таблица

Таблица 1

1. ФОТОПОЛИМЕРИЗУЮЩАЯСЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ФОТОПОЛИМЕРНЫХ ПЕЧАТНЫХ ФОРМ, включающая пленкообразующий компонент - олигодиэтиленгликольмалеинатадипинат

70

30

М.В.800

60 40

М.В.750

.

50 50

М.В.800

70 30

М.В.800

60

40

М.В.750

50

50

М.В.700

Прототип

100

15

0,001

0,002

0,001

0,002

0,01

.Таблица