Адгезивная композиция для изготовления полиэфирной подложки фотополимерных печатных форм Советский патент 1982 года по МПК G03C1/68 

(S) АДГЕЗИВНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПОЛИЭФИРНОЙ ПОДЛОЖКИ ФОТОПОЛИМЕРНЫХ

I

Изобретение относится к изготовлению фотополимерных печатных форм используемых, например в полиграфической промышленности.

Известна адгезивная композиция, применяемая при изготовлении подложек фотополимерных печатных форм, включающая гидроксилсодержащую смолу, полиизоцианат, например триметилолпропантриизоцианат и растворитель. Эту адгезивную композицию наносят на полиэфирную основу и отверждают при повышенной температуре. Адгезивная композиция может дополнительно включать винильные мономеры с подвиж.ным атомом водорода, (спирты, кислоты, первичные или вторичные:амины tl.

Недостатком указанной адге;зивной композиции является неудовлетворительные адгезивные и противоориольные характеристики подложки.

Наиболее близкой к предложенной по составу является адгезииная композиция для изготовления полиэфирной ПЕЧАТНЫХ ФОРМ

ПОДЛОЖКИ фотополимерных печатных форм со светочувствительным слоем на основе жидких олигоэфирмалеинатных или олигоэфируретанакрилатных фотополимеризующихся композиций, включающая гидроксилсодержащую полиэфируретановуй смолу, полиизоцианат, фотоинициатор, например эфир бензоина,и органический растворитель 2.

Недостатком известной композиtoции является длительность процесса изготовления подложки., лимитируемая стадией термоотверждения. Это снижает производительность технологического оборудования, а главное препятISствует применению прогрессивных высокоскоростных технологических процессов изготовления полиэфирной подложки, например использованию поливочных машин, где нанесение.адгезив20ного слоя производится методом купающего валика при транспортировке полиэфирной основы с рулона - в рулпн.

39

Кроме того, изготовленные с ее использованием печатные формы обладают неудовлетворительно низкой адгезией печатающих элементов к подложке (порядка Q,tt6-0,60 кгс/мм), что приводит к скалыванию печатающих эле ментов в процессе печати и снижению качества печатной продукции.

Цель изобретения - ускорение процесса изготовления подложки и повышение адгезии печатающих элементов к подложке.

Поставленная цель достигается тем что адгезивная композиция для изго1товления полиэфирной подложки фотополимерных печатных форм со светочувствительным слоем на основе жидких олигоэфирмалеинатных или олигоэфируретанакрилатнь1х фотополимеризующихся композиций, включающая гидроксилсодержащую полиэфируретановую смолу, полиизоцианат, фотоинициатор и органический растворитель, дополнительно содержит акрилат или метакп рилат, выбранный из ряда: диметиламиноэтилакрилат, дипропиламиноэтилакрилат, диметиламиноэтилметакрилат, диэтиламинозтилакрилат, при следующем соотношении компонентов, мае.ч.:

Гидроксилсодержащая полиэфируретановая

смола100

Полиизоцианат 10-30

фотоинициатор 10-40

Акрилат или

метакрилат10-40

Органический

растворитель 100-400

Выбор и использование акрилата или метакрилата из указанного ряда в качестве добавки, ускоряющей процесс отверждения полиуретанового адгезионного слоя, обусловлен наличием третичной аминогруппы, являющейся катализатором полимеризации полиизоцианатов. Наличие активной акрилатно группы, частично полимеризующейся в процессе отверждения адгезионного слоя, позволяет улучшить его физикомеханические характеристики, а дополнительное включение сильно полярных аминогрупп повышает адгезивную прочность сцепления.

В качестве гидроксилсодержащей полиэфируретановой смолы предлагаема композиция может содержать пpoдykты реакции сложных или простых гидроксилсодержащих полиэфиров с алифати4444

ческими или ароматическими диизоцианатами, например гексаметилендиизоцианат, 2,4-толуилендиизоцианат, 4,4 -дифенилметилдиизоцианат. Из про5 мышленно выпускаемых продуктов можно рекомендовать использовать гидроксилсодержащий полиэфируретановый каучук марки CKy-8(TY 38-103-27-70).

В качестве полиизоцианатов предлаo гаемая адгезивная композиция может содержать различные ди- и триизоци-: анаты, например гексаметилёндиизоцианат, 2,4- и 2,6-толуил ндиизоцианат и их смеси,. 4,4 -дифенилметйлдиизо15 цианат, триметилолпропантриизоцианат и их смеси. :

В качестве фотоинициатора в составе адгезивной композиции можно использовать различные карбоксилсодер8 жащие соединения из классов ароматических и аралифатических кетонов и дикетонов, оксикетонов, их простых и сложнь1х эфиров, многоядерных хинонов, ароматических диоксоланов и

5 др. Фотоинициаторы должны в достаточной мере растворяться в исходной адгезивной композиции, обладать достаточно высоким коэффициентом молярной экстинкции и иметь диапазон погd лощения, соответствующий эффективному диапазону излучения источников, используемых при получении фотополимерных печатных форм. Одними из лучших инициаторов являются простые

J эфиры бензоина нop 4aльнoгo или изостроения, например, метиловый, этиловый, н-пропиловый, изопропиловый, н-бутиловый-и-изобутиловый эфиры бензоина.

В качестве органических растворителей адгезивная композиция может включать различные вещества из классов кетонов общей формулы О

1

где R.|,Rf)- одинаковые или различные C;i-C4 нормального или изостроения,

циклогексанон, сложные эфиры уксусной кислоты и алифатических спиртов и диолов (этилацетат, бутилацетат, этилцеллозольв и др.).

В качестве фотополимеризующихся композиций в светочувствительном слое для изготовления печатных форм на полиэфирной основе с использованием адгезивной композиции применяют 5.9 жидкие композиции, содержащие олигоэфирмалеинаты или олигоэфируретанакрилаты на основе простых или сложных олигоэфиров, виниловые мономеры (стирол, акриловую(метакриловую) кис лоты, их эфиры, амиды, N-замещенны.е амиды, гетероциклические мономеры), фотоинициатор, в основном из классов простых эфиров бензоина, и термоингибитор, обычно из классов фенолов, хинонов или нитросоединений. В качестве других компонентов жидкие фотополимеризующиеся композиции могут содержать ди- и полиакрилаты (метакрилаты) простых и сложных олигоэфиров, наполнители, красители и т.д. Пример 1. А.Готовят адгезив ную композицию, смешивая компоненты в необходимых соотношениях до получения гомогенного прозрачного раство ра. На обезжиренную -полиэфирную пленку толщиной 0,1 мм при помощи лабораторной эзлковой машины наносят полученную адгейивную композицию и по мещают в термостат, где происходит отверждение адгезивного слоя. Толщинэ отвержденного адгезивного слоя 10-15 мкм. Б. Готовят фотополимеризующуюся композицию следующего состава,мае.ч Олигодиэтилен- , гликольмалеинат-. фталат (полиэфир ПН-32)100,0 Диметакриловый эфир триэтиленгликоля (полиэфир ТГМ-3) - 15,0 Стирол25,0 Метакриловая кислота15 0 Метиловый эфир бензоина1 0 В. Готовят фотополимеризующуюся композицию следующего состава,мае.ч Олигоэфируретанакрилат марки ОУА-2000 Т 100,0 Метакриловая кислота10,0 Метилметакрилат 10,0 Метиловый эфир бензоина1,0 Все компоненты композиций тщатель но перемешивают до гомогенного состояния и полученные композиции фильт руют через слой бязи. . 6 Г. Для изготовления модельных форм для определения адгезии печатающих элементов к подложке применяют установку ФЛ-+З кассетного типа, снабжеиную излучателем - люминесцентными лампами ЛУФ-80. На базовой стеклянной пластине нижней полукассеты монтируют модельный тест-негатив, содержащий 9прозрачных круглых элементов диаметром iSO,550,820,1000,1бОО, 1800, 2000, 3000, iiOOO мкм. Расстоян Ге между прозрачными элементами 10 мм. Негатив защищают тонкой полиэтилентерефталатной пленкой толщиной 810 мкм, фиксируемой вакуумом.. На верхней полукассете монтируют при помощи вакуума полиэфирную подложку. После сборки кассеты и заполнения последней жидкой композицией производят облучение через тест-негатив в течение 20 мин на расстоянии 150 мм от излучателя. Кассету разбирают и форму проявляют 1%-ным раствором бикарбоната натрия в установке струйного типа фирмы -Мо11 в случае использования композиции Б и спиртом в кювете, в случае применения композиции В, формы устанавливают под пампами ЛУФ.-,80 на расстоянии 150 мм, где дополнительно облучают в течение 1,5 мин. Д. Полученные модельные формы размером 20X 130 мм, содержащие 9 рельефных печатающих элементов, имеющих форму усеченного конуса с диаметрами у вершины, соответствующими размерам прозрачных элементов модельного тест-негатива, используют для определения адгезии печатающих элементов к подложке методом сдвига по известной методике на разрывной машине РМБ-30-2, снабженной самописцем. Скорость движения штока разрывной машины 10 мм/мин. Удельное сопротивление сдвига (5с,рг характеризующее величину адгезии, рассчитывают по формуле . . , т г; - . . ЬОР- 9 где f - усилие, при котором происходит сдвиг i-го печатающего элемента, кг-, площадь основания- i-ro |, печатающего элемента,мм . Для определения замеряют диаметр основания рельефного печатаю79

щего элемента с помощью микроскопа МПБ-2.

П р и м е р 2. Готовят адгезив ную композицию по примеру 1А согласно рецептуре 10. Рулон полиэтилентерефталатной пленки толщиной О,1 мм и шириной 500 мм устанавливают в поливочную машину марки МП-2-бОО. Нанесение адгезивного слоя осуществляется методом купающего валика при скорости транспортирования пленки 2,8 м/мин. Политая пленка поступает в сушильную камеру, где поддерживается температура по зонам от 80 до 110С. Продолжительность прохождения сушильной камеры около 10 мин. На выходе из сушильной камеры подложка сматывается в рулон.

Полученная рулонная подложка легко разматывается с рулона без отслаивания адгезивного слоя, толщина которого находится в пределах В10 мкм.

Рецептура, режимы отверждения, и адгезия печатающих элементов к подложке известных и предлагаемых композиций приведены в таблице.

4АВ

Из данных, приведенных в таблице, видно, что введение в адгезивную .композицию диалкиламинрэтилакрилатов позволяет существенно ускорить процесс изготовления полиэфирных подложек и повысить производительность технологического оборудования на 400-600.

Кроме того, значительно улучшаются адгезионные характеристики подложек, например, при использовании олигбэфирмалеинатных композиций адгезионная прочность эле 1ентоа печатных форм повышается на 30-50, а при . 15 использовании олигоэфируретанакрилат ных композиций - на lBO-210.

Предлагаемая композиция не требует дополнительных капитальных затрат и может быть использована при заводсй ком централизованном изготовлении полиэфирных подложек для фотополимерных печатных форм.

Использование изобретения позволяет повысить качество печатной продукции за счет улучшенных адгезионных характеристик подложки и снизить процент брака на 3..

8 S

5

о о

10

8

s;

R

«л «

« «

w X U

о

1Л

ш о

k

о

а см

еэ еч

«ч

ел

« «

(О

Is

л

о

в

о о

ст

s

I 3 m

sg

« s

S Ь

о

. о о ю

«s

ж

.t

X X

А J и

о 1

в в

о «ч

а gi

X

.л

.ы

г i-а на

54 III;

«МХ 04Г|ХЯ

JselVMS

,

«л

« «л

11

f

л

о «о

1Л

о

12

-.5

Si ж

о о

)5

s

$

«

о

о

1Л

о

о см

о

о

о о

S

о ff

ГЛ

J

1

1 о

I-.

o о о о а г. п о

SCO S V- -

о f

о

о о

CM

г гг

I I

s

i

S ГО

1Л

A

О «M

I I OO

X O. I

e 13 формула изобретения Адгезивная композиция для изготовления полиэфирной подложки фотополимерных печатных форм со светочувствительным слоем на основе жидких олигоэфирмалейнатных или олигоэфируретанакрилатных фотополимеризующихся композиций, включающая гидроксил содержащую полиэфируретановую смолу, полиизоцианат, фотоинициатор и органический растворитель, отличающаяся тем, что,с целью ускорения процесса изготовления подложки и повышения адгезии печатающих элементов к подложке, она дополнительно содержит акрилат или метакрилат, вь(бранный из ряда: диметиламиноэтилакрилат, дипропиламиноэтилметакрилатТ диметиламиноэтилметакрилат, дипропиламиноэтилметакрилат, диэтил9П 4ами эти нии 5 to 15 пр кл 20 (С 2 Ц, ноэтилметакрилат, диэтиламиноакрилат, при следующем соотношекомпонентов, мае.ч.: Гидрокеилсодержащая полиэфируретановаясмола .100 Полиизоцианат 10-30 Фотоинициатор u-kQ Акрилат или метакрилат lO-tO Органический растворитель Источники информации, нятые во внимание при экспертизе 1.Патент Великобритании С 3 R. опублик. 1977. . - . . 2.Авторское свидетельство СССР 28107, кл. G 03 С 1/68, опублик. 01.77 (прототип).