СПОСОБ ПОВЫШЕНИЯ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ ГАЛОИДОСЕРЕБРЯНЫХ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ, СЕНСИБИЛИЗИРОВАННЫХ РОДАЦИАНИНОВЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ Советский патент 1958 года по МПК G03C1/28 

Предлагаемый способ позволяет повысить эффективность некоторых типов родацианиновых красителей общей формулы I, II, III:

где Y=S или Se; А=Н, алкил или арил; В₂=Н, ОСН₃, ОС₂Н₅ или СООС₂Н₅; В₁ и В₂=Н или В₁ и В₂ вместе циклогексилидендиоксигруппа; или В₁=Н, а В₂ и В₃ вместе - бензо- или тетраметиленовая группа; В₄=СН₃ или С₆Н₅; В₅=С₆Н₅, СООН или СООС₂Н₅; или В₄ и B₅ вместе - 4,5′=циклогексилидендиоксибензогруппа; В₆=С₆Н₅ или СООС₂Н₅; R₁, R₂, R₃=алкильная группа; X - кислотный остаток.

Осуществление описываемого способа достигается введением в эмульсию (после введения сенсибилизатора) активаторов, в качестве которых предлагаются производные пиразолона или ацилуксусных кислот, содержащие в качестве заместителей алифатические остатки с числом углеродных атомов не менее 11 и сульфо- или карбоксильную группу общего строения IV, V и VI.

где Y′=S или >NR′; R=алкил, арил или ациламиногруппа, причем R содержит алифатический остаток с числом углеродных атомов не менее 11; В₇, В₈, В₉=Н, SO₃H, СООН или ОС₆Н₅; А₁=Н или N (R₁ R″); R′=Н или алкил; R″=алкил с числом углеродных атомов не менее 12, причем указанные соединения вводят в виде водных растворов их натриевых солей.

Степень повышения светочувствительности при введении активатора зависит от строения применяемых сенсибилизаторов и может изменяться в 1,5-6 раз по сравнению с оптимальной светочувствительностью сенсибилизированной эмульсии, не содержащей активатора. Способ применим не только в случае черно-белых материалов, но в материалах с цветным проявлением, в которых необходимо сочетание панхроматического сенсибилизатора с пурпурными или желтыми цветными компонентами.

Пример 1. В 1 л расплавленной аммиачной бромоиодосеребряной эмульсии вводят 75 мл 0,025%-ного спиртового раствора 3,3′-диэтил-4′, 5′-дифекил-2-кето-5 (3″-этил-6″, 7″-тетраметиленбензтиазолинилиден-2″-α-фенилэтилиден) тиазолинотиазолоцианиниодида. После выстаивания сенсибилизированной эмульсии в термостате при 37° в течение 20 минут добавляют 400 мл 2,5%-ного водно-шелочного раствора 1-(5′, 7′-дикарбоксибензтиазолил-2′)-3-гептадецил пиразолона (5), 525 мл воды и продолжают выстаивание еще 20-60 минут. Затем эмульсию поливают на соответствующую подложку.

Дополнительная чувствительность полученного таким образом материала (определенная за желтым и красным фильтрами) в 2,5 раза выше, чем достигаемая в отсутствие указанного пиразолона (5) при оптимальном количестве сенсибилизатора.

Аналогичный результат достигается при использовании 1-(3′-сульфо-4′-феноксифенил)-3-стеароиламинопиразолона (5).

Пример 2. Аналогично примеру 1 в 1 л эмульсии вводят 75 мл 0,025%-ного спиртового раствора 3-н-додецил-3-этил-4′, 5′-дифенил-4-кето-5 (3″-этил-6″,7″-тетраметиленбензтиазолинилиден-2″-α-фенил-этилиден) тиазолинотиазолоцианиниодида, 400 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора 1-(3′-карбоксифенил)-3-n-стеароиламинофенилпиразолона (5) и 525 мл воды. Эмульсию поливают на пластинки или пленку.

Приготовленный материал обладает дополнительной чувствительностью в три раза более высокой по сравнению с материалом, полученным в отсутствие производного пиразолона (5) (при оптимальной концентрации сенсибилизатора).

Пример 3. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 75 мл 0,025%-ного спиртового раствора 3,3′-диэтил-4-метил-5′-карбокси-4-кето-5 (3″-этил-6″, 7″-тетраметиленбензтиазолинилиден-2″-α-фенилэтилиден) тиазолинотиазолоцианиниодида, 400 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора натриевых солей 1-(5-сульфобензтиазолил-2′)-3-гептадецилпиразолона (5) или 2-фенокси-5-карбоксианилида стеароилуксусной кислоты и 525 мл воды, продолжают выстаивать 20 мин. Эмульсию поливают на пластинки или пленку.

Светочувствительность фотоматериала в 1,5-2 раза выше, чем в отсутствие указанных активаторов.

Аналогичное повышение чувствительности имеет место при использовании 3,3′-диэтил-4′-метил-5′-карбокси-4-кето-5 (3″-этил-6″, 7″-тетраметиленбензтиазолинилиден-2″-α-фенилэтилиден) тиазолинотиазолоцианиниодида и натриевой соли 1-(3′-сульфо-4-феноксифенил)-3-гептадицилпиразолона (5).

Пример 4. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 50-75 мл 0,01%-ного спиртового раствора 3-аллил-3′-этил-4′,5′-дифенил-4-кето-5 (1′-этил-дигидрохинолилиден-4″-этилиден) тиазолинотиазолоцианинбромида, 400 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора натриевой соли 1-(5′,7′-дикарбоксибензтиазолил-2′)-3-гептадецилпиразолона (5) или 1-3′-сульфо-4′-феноксифенил)-3-стеароиламинопиразолона (5), 500 мл воды; выстаивание продолжают еще 20 минут и эмульсию поливают на пластинки или пленку.

Полученные фотослои обладают в 4 раза более высокой светочувствительностью, чем фотослои, не содержащие указанных производных 3-гептадецил- или 3-стеароиламинопиразолона (5).

Пример 5. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 80 мл 0,012%-ного спиртового раствора 3,3′-диэтил-4′,5′-дифенил-4-кето-5 (3″-этилбензтиазолинилиден-2″-этилиден) тиазолинотиазолоцианиниодида, 400 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора натриевой соли 2-метил-октадецил-амино-5-карбоксианилида-п-метоксибензоилуксусной кислоты и 520 мл воды и продолжают выстаивание еще 20-60 минут. Затем эмульсию поливают на соответствующую подложку.

Дополнительная чувствительность полученного фотоматериала в 3-4 раза больше, чем фотоматериала, не содержащего указанного производного бензоилуксусной кислоты. Применение в качестве активатора натриевой соли (4′-карбоксифенил)-3-гептадецилпиразолона (5) (10 г на 1 л сенсибилизированной эмульсии) обусловливает повышение светочувствительности на 60%.

Пример 6. Аналогично предыдущему повышение дополнительной светочувствительности достигается при введении в 1 л эмульсии, сенсибилизированной 10 мг 3,3′-диэтил-4′,5′-дифенил-4-кето-5 (3″-этил-бензотиазолинилиден-2″-α-пропилэтилиден) тиазолинотиазолоцианиниодида, 10 г натриевой соли;1-(3′-карбоксифенил)-3-п-стеароилами-нофенилпиразолона (5) или 2-фенокси-5-карбоксианилида стеароилуксусной кислоты.

Пример 7. Аналогично предыдущему повышение светочувствительности на 50% достигается при введении в 1 л эмульсии, сенсибилизированной 10 мг 3,3′-диэтил-4′,5′-дифенил-4-кето-5 (3″-этилбенз-селенозолинилиден-2″-α-метилэтилиден) тиазолинотиазолоцианиниодида, 10 г натриевой соли 1-(4′-карбоксифенил)-3-гептадецилпиразолона (5) или 2-фенокси-5-карбоксианилида стеароил уксусной кислоты.

Пример 8. Аналогично предыдущему примеру повышение светочувствительности в два раза достигается при введении в 1 л эмульсии, сенсибилизированной 20 мг 3,3′-диэтил-4′,5′-дефенил-4-кето-5 (3″-этил-4″, 5″-дифенилтиазолинилиден-2″-этилиден) тиазолинотиазолоцианиниодида, 10 г натриевой соли 1-(5′-сульфобензимидо-зилил-2″)-3-гептадецилпиразолона (5).

Применение в качестве активатора 2-фенокси-5-карбоксианилида стеароилуксусной кислоты обусловливает в этом случае повышение дополнительной светочувствительности в 4-5 раз.

Способ повышения светочувствительности галоидосеребряных кинофотоматериалов, сенсибилизированных родацианиновыми красителями, строения I, II и III



где Y=S или Se; А=Н, алкил или арил; В₂=Н, OCH₃, ОС₂Н₅ или СООС₂Н₅; В₁ и В₂=Н или В₁ и В₂ вместе циклогексилидендиоксигруппа; или В₁=Н, а В₂ и В₃ вместе - бензо- или тетраметиленовая группа; В₄=СН₃ или С₆Н₅; В₅=С₆Н₅, СООН или СООС₂Н₅; В₄ и В₅ вместе - 4,5′-циклогексилидендиоксибензогруппа; В₆=С₆Н₆, или COOC₂H₅; R₁, R₂ и R₃ алкильная группа; X - кислотный остаток, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности последних, в эмульсию вводят производные пиразолона (5) или ацилуксусных кислот, содержащих в качестве заместителей высокомолекулярные алифатические остатки с числом углеродных атомов не менее 11 и сульфо- или карбоксильную группу общего строения IV, V и VI

где Y′=S или >NR′; R-алкил, арил или ациламиногруппа, причем R содержит алифатический остаток с числом углеродных атомов не менее 11; В₇, В₈, В₉=Н, SO₃H, СООН или ОС₆Н₅; А₁=Н или N (R,R″); R′=H или алкил; R″-алкил с числом углеродных атомов не менее 12, причем указанные соединения вводят в виде водных растворов их натриевых солей.

2. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что, с целью применения его для некоторых сортов многослойных фотоматериалов с цветным проявлением, выбирают такие комбинации сенсибилизатора и активатора, которые позволяют вводить последний в количествах, достаточных для одновременного использования его в качестве компоненты для получения частичного пурпурного или желтого изображения.