Способ получения трибромида тетраэтиламмония Советский патент 1984 года по МПК C07C87/30 

:АЭ

:о

1 1 Изобретение относится к усовершенствованномуспособу получения трибромида тетраэтнпа {мония, который используют в препаративной неорганической и органической химии в качестве окислителя и как коллектор легкоподвижного броса, а также в аналитической химии для определения катионов тетраалкиламмония весовым методом. Известен способ получения трибр мидов четвертичных оснований (тетраалкиламмония и тетрафенилфосфония), заключающийся в том, что про водят вытеснение менее химически активного галогена более активным (например, вытеснением иода бромом из солей, содержащих ионы ВгJo ) из полигалогенидных производных чет вертичных азот- и фосфорсодержащих катионов. Выход целевых продуктов 80-90% l , Основными недостатками способа являются длительность процесса (более 2 ч) и загрязнение целевого продукта исходным полигалогенидом из-за невысокого значения констант равновесия реакций замещения галогенов. Наиболее близким к изобретению является известный способ получения трибромидов четвертичных оснований (тетраэтиламмония) путем гетерогенного взаимодействия жидкого или газообразного броса с твердым монобромидом тетраэтиламммония при комнатной или пониженной Teknepaтуре (в зависимости от устойчивост катиона к действию брома). Выход цепевых Продуктов до 70% Щ. Основными недостатками данного способа являкугся возможность частич ногр разрушения четвертичного кати на при действии свободного брома н соответствующие бромиды, что являе ся причиной недостаточно высокого выхода целевого продукта, и дпител ность процесса (взаимодействие бро ма и монобромида тетраэтиламмония протекает при комнатной температур в течение 3-4 ч). К числу существе ных недостатков способа относится также необходимость использования токсичного и агрессивного жидкого брома, что предъявляет высокие тре А , . 2 бования к коррозионной устойчивости применяемой аппаратуры. Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса, Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения тробромида тетраэтипаммония обработкой монобромида тетраэтиламмония бромируюшим реагентом, в качестве последнего используют раствор окислителя, такого как церий-аммоний нитрат или гидрат двуокиси церия, в бромистоводородной кислоте. Отличия описываемого способа заключаются в том, что в качестве бромирующего реагента используют раствор окислителя такого как церий - аммоний нитрат или гидрат двуокиси церия, в бромистоводородной кислоте. Положительньй эффект предлагаемого способа заключается в увеличении выхода целевых продуктов (с 70 до 90-9.5%), сокращении продолжительности процесса (с 3-4 ч до 1.0-20 мин) и исключении из процесса высокотоксичного брома. Прийер 1. В 30 мл концентрированной бромистоводородной кислоты растворяют 0,21 г бромида тетраэтиламмония и в этот раствор вводят 1,1 г церий-аммоний нитрата. Полученный осадок отделяют от маточного раствора фильтрованием, промывают сначала 5 порциями по 1,5-2,0 млконцентрированной бромистоводородной кислоты, затем водои и высушивают на воздухе при комнатной температуре. Получают 0,35 г трибромида тетраэтиламмония. выход 95% от теоретического, т. пл. 78 С. Пример 2. В 30 мл концентрированной бромистоводородной кислоты растворяют 0,6 г гидрата двуокиси церия (используют свежеосажденньй из водного pac-jBopa препарат) , в него вводят О,26 г бромида тетраэтиламмония. Выделившийся осадок отделяют от маточного раствора центрифугированием, промьгаают на центрифуге 5 порциями воды во 20 мп и высушивают на воздухе. Получают 0,46 г трибромида тетраэтиламмония, выход 99% от теоретического, т. пл. 78 С.

J11133744

Технико-экономическая эффектив- продукта н упрощении процесса (сок-ность предлагаемого способа заклю- ращении продолжительности и уменьчается в увеличении выхода целевого шении токсичности исходных продуктов.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИБРОМ1ЩА ТЕТРАЭТИПАММОНИЯ обработкой монобромида тетраэтиламмония бромирующим реагентом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве бромирующего реагента используют раствор окислителя, такого как церийаммоний нитрат или гидрат двуокиси церия,, в бромистоводородной кислоте. (Л с