СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-БРОМ-2,4-ДИНИТРОФЕНОЛА Российский патент 1996 года по МПК C07C205/23 C07C205/26 

Описание патента на изобретение RU2053221C1

Изобретение относится к химической технологии получения полупродуктов для получения красителей, средств защиты растений и других химических продуктов, в частности к способу получения 6-бром-2,4-динитрофенола, который привлек к себе интерес как полупродукт для производства ценных красителей.

Известен способ получения 6-бром-2,4-динитрофенола, состоящий из следующих стадий:
бромирование фенола с получением смеси изомеров бромфенола;
нитрование, при котором нитруется преимущественно о-изомер, в результате получается также смесь изомерных нитробромфенолов [1] что влечет за собой необходимость стадии разделения и очистки;
очистка полученного выше продукта обработкой аммиаком, с последующей перекристаллизацией из воды и осаждением свободного 6-бром-2,4-динитрофенола серной кислотой.

Способ может быть представлен схемой
_→
Осуществление указанного способа связано с большим количеством отходов на каждой стадии и необходимостью утилизировать 4 разных вида отходов.

Известна другая возможность получения 6-бром-2,4-динитрофенола бромированием 2,4-динитрофенола, который в свою очередь может быть получен либо нитрованием фенола, при котором получается смесь изомеров: 2,4-динитрофенол и 2,6-динитрофенол, либо нитрованием хлорбензола с последующим гидролизом хлординитробензола [2]
Схематически способы могут быть описаны следующим образом:

В любом варианте необходимы стадии разделения изомерных продуктов и утилизации полученных отходов.

Кроме того технологичность способа в целом зависит не только от последовательности химических реакций, но и от конкретных приемов осуществления каждой стадии, в том числе бромирования.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 6-бром-2,4-динитрофенола, исходя из галогензамещенного производного бензола, включающий стадии нитрования, бромирования и гидролиза [3]
Способ, описанный в прототипе, состоит в том, что 2,4-динитрофенол, полученный промышленным способом, либо нитрованием фенола, либо нитрованием хлорбензола с последующим гидролизом, подвергают бромированию бромистым водородом или бромидами щелочных металлов в водной суспензии в присутствии окислителя. При этом осуществляют медленную дозировку (прикапывание) окислителя, чтобы образующийся бром расходовался только на бромирование.

Недостатками прототипа являются:
необходимость разделения изомеров на стадии нитрования, которая присуща методу получения 2,4-динитрофенола, как было показано ранее;
необходимость строгого контроля на стадии бромирования.

Цель изобретения упрощение способа за счет сокращения количества стадий (исключение разделения изомеров на стадии нитрования), снижение количества отходов и их утилизация в процессе за счет возврата с последней стадии гидролиза на стадию бромирования бромида щелочного металла без потерь брома, что улучшает экологичность и технико-экономические показатели.

Цель достигается тем, что в качестве галогензамещенного производного бензола используют бромбензол и процесс ведут путем обработки бромбензола смесью бромирующего агента, выбранного из группы, содержащей бром, бромид щелочного металла и бромид аммония с азотной кислотой или нитратом щелочного металла и серной кислотой с последующим гидролизом полученного при этом 1,2-дибром-3,5-динитробензола водной щелочью при 60-65оС.

Схематически способ можно представить следующим образом:
где М=Na, K, NH4, H.

Предлагаемый способ отличается от прототипа тем, что в качестве исходного берут бромбензол, который обрабатывают бромирующим агентом в присутствии серной и азотной кислот (или ее солей) с последующим гидролизом полученного выше 1,2-дибром-3,5-динитробензола водным раствором щелочи при 60-65оС.

П р и м е р 1.

а) К 90 мл серной кислоты (d 1,84) добавляют 13 мл (0,31 моль) азотной кислоты (d 1,51) и 3,6 мл (0,07 моль) брома. Смесь охлаждают до 5оС и в течение 1 ч добавляют 10,5 мл (0,1 моль) бромбензола, поддерживая температуру 5-10оС. Затем нагревают до 65оС и выдерживают 6 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и выливают на лед, выпавший осадок отфильтровывают, сушат и получают 31,2 г (95,7%) 1,2-дибром-3,5-динитробензола, бесцветные кристаллы из ЕtОН, Т.пл. 71оС (лит. Т.пл. 71оС), М+ 326.

б) В 240 мл воды, содержащей 5,2 г (0,132 моль) NaOH, суспендируют 15,6 г (0,048 моль) 1,2-дибром-3,5-динитробензола, полученного в предыдущем опыте, затем нагревают суспензию до 60-65оС и выдерживают при интенсивном перемешивании 1-1,5 ч. Горячую реакционную массу фильтруют, фильтрат охлаждают до 10-15оС и нейтрализуют, добавляя соляную кислоту (10-15%) до рН 5. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и сушат. Получают 10,48 г (83%) 6-бром-2,4-динитрофенола, желтые кристаллы из 60% ЕtОН, Т.пл. 118-119оС (лит. Т.пл. 118-119оС), М+ 263.

П р и м е р 2.

а) К 100 мл серной кислоты (d 1,84) добавляют 26,4 г (0,31 моль) нитрата натрия и 3,6 мл (0,07 моль) брома. Смесь охлаждают до 5оС, в течение 1 ч добавляют 10,5 мл (0,1 моль) бромбензола, поддерживая температуру 5-10оС. Затем нагревают до 65оС и выдерживают 6 ч. После выделения продукта получают 32,0 г (98,2%) 1,2-дибром-3,5-динитробензола.

б) Проводят гидролиз 1,2-дибром-3,5-динитробензола как описано в примере 1. Полученный 6-бром-2,4-динитрофенол имеет характеристики, аналогичные целевому продукту в примере 1.

П р и м е р 3.

а) К 100 мл серной кислоты (d 1,84) добавляют 15 мл (0,36 моль) азотной кислоты (d 1,51) и 11,3 г (0,11 моль) бромида натрия, смесь охлаждают до 5оС и в течение 1 ч добавляют 10,5 мл (0,01 моль) бромбензола, поддерживая температуру 5-10оС. Далее реакцию проводят как описано в примере 1. После выделения продукта получают 31,2 г (95,7%) 1,2-дибром-3,5-динитробензола.

б) Проводят гидролиз 1,2-дибром-3,5-динитробензола как описано в примере 1 с получением 6-бром-2,4-динитрофенола аналогичного качества. При использовании для нейтрализации фильтрата бромистоводородной кислоты раствор, образовавшийся после отделения целевого продукта, упаривают. Полученный бромид натрия применяют на стадии бромирования.

П р и м е р 4.

а) К 100 мл серной кислоты (d 1,84) добавляют 20 мл (0,48 моль) азотной кислоты (d 1,51) и 19,6 г (0,2 моль) бромистого аммония. Смесь охлаждают до 5оС, в течение 1 ч добавляют 10,5 мл (0,1 моль) бромбензола, поддерживая температуру 5-10оС, затем нагревают до 80оС и выдерживают 10 ч. После выделения продукта получают 29,8 г (91,4%) 1,2-дибром-3,5-динитробензола.

б) Проводят гидролиз 1,2-дибром-3,5-динитробензола как описано в примере 1 с получением 6-бром-2,4-динитрофенола аналогичного качества.

П р и м е р 5.

а) К 90 мл серной кислоты (d 1,84) добавляют 31,3 г (0,31 моль) нитрата калия и 3,6 мл (0,07 моль) брома. Смесь охлаждают до 5оС и в течение 1 ч добавляют 10,5 мл (0,1 моль) бромбензола, поддерживая температуру 5-10оС. Затем нагревают до 65оС и выдерживают 6 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и выливают на лед. Выпавший осадок отфильтровывают, сушат и получают 31,2 г (95,7%) 1,2-дибром-3,5-динитробензола, бесцветные кристаллы из ЕtОН, Т.пл. 71оС (лит. Т.пл. 71оС), М+ 326.

б) Проводят гидролиз 1,2-дибром-3,5-динитробензола как в примере 1.

Полученный 6-бром-2,4-динитрофенол имеет характеристики, аналогичные целевому продукту в примере 1.

П р и м е р 6.

а) К 100 мл серной кислоты (d 1,84) добавляют 31,3 г (0,31 моль) нитрата калия и 8,33 г (0,11 моль) бромида калия, смесь охлаждают до 5оС и в течение 1 ч добавляют 10,5 мл (0,1 моль) бромбензола, поддерживая температуру 5-10оС. Далее реакцию проводят как описано в примере 1. После выделения продукта получают 31,2 г (95,7%) 1,2-дибром-3,5-динитробензола.

б) Проводят гидролиз 1,2-дибром-3,5-динитробензола как описано в примере 1 с получением 6-бром-2,4-динитрофенола аналогичного качества.

Предлагаемая совокупность существенных признаков позволяет сократить количество стадий, ликвидировать стадии разделения и очистки изомерных полупродуктов, сократить количество отходов, рециркулировать NaBr со стадии гидролиза на стадию бромирования, увеличить общий выход по всем стадиям.

Похожие патенты RU2053221C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-БРОМ-2-АМИНО-4-НИТРОФЕНОЛА 1991
  • Андриевский А.М.
  • Глущенко С.Н.
  • Авидон С.В.
  • Грехова Н.Г.
RU2053223C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИБРОМ-3,5-ДИНИТРОБЕНЗОЛА 1991
  • Андриевский А.М.
  • Авидон С.В.
  • Грехова Н.Г.
  • Горелик М.В.
  • Глущенко С.Н.
RU2053220C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-БРОМ-4,6-ДИНИТРОАНИЛИНА 1991
  • Андриевский А.М.
  • Глущенко С.Н.
  • Авидон С.В.
  • Грехова Н.Г.
  • Кобринский И.А.
RU2030391C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-БРОМ-2-АМИНО-4-НИТРОФЕНОЛА 1992
  • Андриевский А.М.
  • Авидон С.В.
  • Кобринский И.А.
  • Альтман Е.Ш.
  • Никонов В.В.
  • Попов Б.Н.
  • Эссерт В.К.
  • Шевцова И.Н.
RU2053224C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-БРОМ-2-АМИНО-4-НИТРОФЕНОЛА 1991
  • Андриевский А.М.
  • Попов С.И.
  • Кукушкина М.Л.
  • Кобринский И.А.
  • Лапин Ю.А.
  • Авидон С.В.
  • Глущенко С.Н.
RU2053222C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ 2-БРОМЗАМЕЩЕННЫХ ДИАЗОСОСТАВЛЯЮЩИХ ДЛЯ СИНТЕЗА ДИСПЕРСНЫХ МОНОАЗОКРАСИТЕЛЕЙ 1989
  • Андриевский А.М.
  • Горелик М.В.
  • Аринич Л.В.
  • Гордиевская Е.В.
  • Авидон С.В.
  • Никонов В.В.
  • Кобринский И.А.
  • Ворожцов Г.Н.
  • Дюмаев К.М.
RU1804079C
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ 1992
  • Горелик М.В.
  • Андриевский А.М.
  • Штейман В.Я.
  • Самойлова Н.П.
  • Корнеева Р.В.
  • Жукова Н.А.
  • Белкин А.И.
RU2047628C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-БИС(3,5-ДИБРОМ-4-ГИДРОКСИФЕНИЛ)ПРОПАНА 1991
  • Гоберман С.И.
  • Кришталь В.С.
  • Колесниченко Н.Я.
  • Кудряшова Т.В.
  • Нелюбин Б.В.
  • Рило Р.П.
RU2026280C1
Способ получения бромсодержащих ароматических или конденсированных N- или О-содержащих гетероциклических соединений 1988
  • Андриевский Александр Михайлович
  • Горелик Михаил Викторович
  • Авидон Сергей Викторович
  • Никонов Валерий Валентинович
  • Ворожцов Георгий Николаевич
  • Линко Роман Владиславович
  • Челышева Ольга Вячеславовна
  • Поплавский Александр Николаевич
  • Дюмаев Кирилл Михайлович
SU1817764A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4- И/ИЛИ 6-НИТРО-2-АМИНОФЕНОЛОВ 1992
  • Горелик М.В.
  • Андриевский А.М.
  • Штейман В.Я.
RU2068407C1

Реферат патента 1996 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-БРОМ-2,4-ДИНИТРОФЕНОЛА

Сущность изобретения: бромбензол обрабатывают смесью бромирующего агента, выбранного из группы, содержащей бром, бромид щелочного металла и бромидаммония, азотной кислоты или нитрата щелочного металла и серной кислоты. Полученный при этом 1,2-дибром-3,5-динитробензол подвергают гидролизу водной щелочью при 60 - 65oС.

Формула изобретения RU 2 053 221 C1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-БРОМ-2,4-ДИНИТРОФЕНОЛА, исходя из галогензамещенного производного бензола, включающий стадии нитрования, бромирования и гидролиза, отличающийся тем, что в качестве галогензамещенного производного бензола используют бромбензол и процесс ведут путем обработки бромбензола смесью бромирующего агента, выбранного из группы, содержащей бром, бромид щелочного металла и бромид аммония, азотной кислоты или нитрата щелочного металла и серной кислоты, с последующим гидролизом полученного при этом 1,2-дибром-3,5-динитробензола водной щелочью при 60 - 65oС.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1996 года RU2053221C1

Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1
J
Chem
Soc., 69, p.2, 1321-1334, 1986
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов 1917
  • Гордон И.Д.
SU2A1
Орлова Е
Ю
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ
Л.: Химия, 1973, с.335-337
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. 1921
  • Богач Б.И.
SU3A1
0
SU200796A1
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1

RU 2 053 221 C1

Авторы

Андриевский А.М.

Глущенко С.Н.

Авидон С.В.

Грехова Н.Г.

Даты

1996-01-27Публикация

1991-11-21Подача