Производные @ -алкоксикарбонилметил- @ -аллил- @ -метиламмония бромида в качестве стабилизаторов эмульсий Советский патент 1984 года по МПК C07C101/28 B01F17/28 

tsd

а

О1

сь

ч Изобретение относится к новым химическим соединениям - производи ,М-алкоксикарбонилметил-М-аллил-Кметипаммония бромида общей формулы tCH2 CH-CHj} -N-()п BJP. j где BK;,f или С Н алкил, и или и fi 1, в качестве стабилизатора эмульсий и может найти применение для очистк сточиых вод или стабилизации эмульсий в нефтедобывающей и нефтеперерабатывакицей промьшшенности. Наиболее близким по структуре является N,N, N-триметил -W-цетиламмония бромид (или хлорид), который применяется в промьшшенности в качестве стабилизатора эмульсий масла в воде 1 . Однако данное соединение характе ризуется недостаточно высокими поверхностно-активными свойствами, что приводит к быстрой расслаиваемости образованных эмульсий. Цель изобретения - расширение ассортимента стабилизаторов эмульсий с улзгчшенными функциональными свойствами. Указанная цель достигается новьми производными М-алкоксикарбонил мeтил- -aляил-N- eтиламмония бромида общей формулы (Т) в качестве стабилизаторов эмульсий. Предлагаемые соединения получают алкилированием Ы-аллил-Н,Л-диметиламина или N,Н-диаллил-М-метиламина (соответственно) С- или С.алкиповьв4 эфиром бромуксусной кислоты при температуре в среде безводного ацетона. Целевые продукты пред ставляют собой белые порошки, легко растворимые в органиче.ских раствори телях (спирты, ацетон, хлороформ) и образующие коллоидные растворы в вод Пример. 1. Н-аллил-Ы-додециклоксикарбонилметил-К,Н-диметилам мония бромид (АА-12). К 0,85 г (0,01 М) диметилаллилам на в 8 мл сухого ацетона при охлажд нии до прибавляют по каплям 3,07 г (0,01 М) додецилового эфира бромуксусной кислоты. Смесь отстаивают на срок от 2 до 5 дней при 3 С Полученный в виде белого кристаллического осадка продукт отделяют на воронке Бюхнера, промывают сухим охлажденным ацетоном и перекристаллизовывают из сухого ацетона 3-5 раз. Выход 3,55 г (87,9% от теоретического) . Найдено, %: е 56,97; Н 19,74; N 3,10} В 20,63. Вычислено, %: С 57,15; Н 9,70; N 3,60; Bh 20,4. Т.пл. .34-36е. Данные ИК-спектроскопии: V.. 1630 cM ;Vcso 750 см. Данные ПМР-спектроскопии: « 95,7 447,4-498,0 Гц. Пример 2. N-аллил-N, N-диметилК-цетилоксикарбонилметш1-аммония бромид (АА-16). К 0,85 г (0,01 М).диметилаллиламина в 8 мл сухого ацетона при охлаждении до прибавляют по каплям 3,62 г (0,01 М) цетилового эфира бромуксусной кислоты. Смесь оставляют на срок до 6 Дней при . Полученный в виде белого кристаллического осадка продукт отделяют на воронке Бюхнера, промывают сухим охлажденным ацетоном и перекристаллизовывают из сухого ацетона 3-5 раз. Выход 4,2 г (94,5% от теоретического) . Найдено, %: С 60,46f Н 10,15; N 2,90i Вг 18,52Вычислено, %: С 61,60, НИО,25; N 3,15; ВГ 17,85. Т.пл. 48-49С. Данные ИК-спектроскопии: ,. см 1630 см Данные ПМР-спектроскопии: ofj. р95,2 Гц,,4-498,0 Гц. Пример 3.K|N -диаллйл-Nдодецилоксикарбонилметил-М-метиламмония бромид (ДАА-12). I К 1,11 г (0,01 М) метилдиаллиламина в 8 мл сухого ацетона при охлаждении до прибавляют по каплям3,07 г (0,01 М) додецилового эфира бромуксусной кислоты. Смесь оставляют на срок от 2 до 5 дней при . Полученный в виде белого кристаллического осадка продукт отделяют на воронке Бюхнера, промывают сухим.охлазвденным ацетоном и перекристаллизовывают из сухого ацетона 3-5 раз. Выход 3,67 г (87,9% от теоретического). Найдено, %: С 60,50; Н 9,61i ,N 2,83; Br 19,86. Вычислено, %: С 61,70} Н 9,55; N 3,30; Вг 19,15. Т.пл. 32-ЗА С, Данные ИК-спектроскопии: cM-,j.. CM-. Данные ПМР-спектроскопни: 95,7 446,5-49$,0 Гц. Пример 4.М,М-диалл1Ш-Н-ме тил-М-цетш1оксйкарбонилметиламмония бромид (ДАЛ-16). К 1,11 г (0,01 М) метшщиаллнламина в 8 мл сухого ацетона при охлаждении до 3°С прибавляют по ка лям 3,63 г (0,01 М) цетилового эфи ра бромуксусной кислоты. Смесь ост ляют на срок до 6 дней при . По ченный в виде белого кристаллического осадка продукт отделяют на во ронке Бюхнера, промывают сухим охл денным ацетоном и перекристаллизов вают из сухого ацетона 3-5 раз. Вы ход 4,29 г (90,5% от теоретическог Найдено, %: С 64,94-, Н 10,34; 2,55; Вг 17,97 Вычислено, %: С 63,0; Н 10,10, N 2,90; ВГ 16,80. Т.пл. 42-43®С. Данные ИК-спектроскопии: см-;.icsc ctf Данные ПМР-спектроскопии: ,2 Гц, й(..,499,0 Г1«. поверхностную .активность предла гаемых соединений определяют по сн жению поверхностного натяжения н.а границе вода - воздух (см. табл.1) Таблица 1 Снижение поверхностного натяжения . на границе вода-воздух Соединение Снижение поверхностногонатяжения, эрг/см АА-16 . ДАА-12 ДАА-16 N, М,Н-триметил-М-цетиламмония бромид (койтроль) 67 4 Испытание .соединений формулы (I) в качестве стабилизаторов змульсий воды в масле проводят в сравнении с известньн змульгатором N Nil4-TpH.метнл-М-цетиламмония бромидом ЦТМАВ . Устойчивость эмульсий, стабилизированных предлагаемыми соединениями АА-12 и АА-16, определяют следующим образом. 5 мл ксилола помещают в 10 мл 0,05 М водного раствора ПАВ. Смесь перемешивают в течение 10 мин, определяют время разрушения в центробежном поле (3000 об/мин). Результаты испытаний представлены в табл.2. . . Таблица 2 Разрушение.эмульсий ксилола в воде в центробежном поле Время полного разруСоединениешения , мин Соединения АА-12 и АА-16 в сравнении с известньм эмульгатором ЦТМАБ обладают более высокой по верхностной активностью и образуют более устойчивые эмульсии масла в воде. Устойчивость эмульсий, стабилизирова 1ных предлагаемыми соединения- ми ДАА-12 и ДАА-16, определяют следующим образом. 5 мл водного 0,05 М раствора ПАВ помещают в 10 мл ксилола, перемеши вают 20 мин и определяют время разрушения эмульсий в центрсбежном поле (3000 об/мин). Результаты испытаний представлены в табл.3. Таблица 3 азрушение эмульсий воды в ксилоле в центробезкном поле Время полного разруСоединениешения, мин ДАА-12 ДАА-16 5 Соединения формулы (J) в сравнеНИИ с известным эмульгатором ЦТМАБ обладают высокой поверхностиой 11265676 тойчивые эмульсии воды в масактивностью и образуют более ус-ле. .

Производные К-алкоксикар6онилметил-КЬаллнл-М-метиламмоння бромида общей формулы К-(), Б Г (СН СН-СН,)„2т ClHzClOK О где R-C или С Н алкил, и или и , в качестве стабилизаторов эмульсий. i (Л С