Способ получения 5-бром-2-этилтиопиримидинов Советский патент 1988 года по МПК C07D239/10 

Изобретение относится к новому способу получения ранее неописанных производных пиримидина, который может найти применение в синтезе химиотера- пентических препаратов и средств защиты растений.

Цель изобретения - новый, более простой синтез производных пиримидина

1356406 MR

д найдено 117,16. MR, вычислено 116,24.

Найдено, %: С 45,78; Н 3,87; Вг 16,88; N 5;39; Р 6,20;. S 13,05 , C,gH oBrN OjPSj.

Вычислено, %: С 45,85; Н 4,27; Вг 16,96; N 5,94; Р 6,56; S 13,60- ПМР спектр ()f,S , М.Д.): 1,1

Описываемый способ заключается в Q {СН,, ЗМ), т, J н.н. 7,5 Гц, 3,0

обработке соответствующих изотиуро- ниевых солей основанием в полярном растворителе.

Пример К 5- Бром- 2-этнлтио(SCH, 2Н).; кв., 7,5 Гц; .3,0- 3,75 (2СН,. 4H); с.м., 4,3.(СН, 1Н), угаир. с., 6,7 (2СвНу, 10Н) сл.м. П Р и м е Р 3. 5-Бром-2-этилтиотетрагидропиримидин. 3,85 г (0,01 м) д тетрагидропиримидин, г(0,01 моль) К-1,2-Дибромпропил-8-этилизотиомоче- N-1,2-дибромпропш1-3-этилизотиомочевины гидробромида в 40 мл ацетона ки- пятят с 2,76 г (0,02 моль) углекислого калия в течение 1 ч. Смесь охлаждают, осадок бромида калия отфильтро- ывают, ацетон упаривают и получают 1,9 г (86%) 5-бром-2-этш1тиотетрагид- ропиримидина в виде кристаллов, т.пло 13.-134°С (из бензола).

Найдено, %: С 32,83; Н 4,97; Вг 35,60; N 12,34; ,S 14,83 . С,,В. ..

Вычислено, %: С 32,13; ,395 Вг 35,67; К 12,49; S 14,29

га спектр (CDClj,5 , М.Д.): 0,9 „(СН, ЗН), т ., Т нн 7,5 Гц; 2,9 . (ВСНг, 2H),.KB.j V нн 7,5 Гц; 2,9- 4,3 (CH CHCHj,. 5Н), сл.м.

ИК-спектр (КВг, см ):3160 (NH), 620 (С-Вг). .

20

25

30

вины гидробромида в.40 мл этилового спирта кипятят с 1,26 г (0,02 моль) этилата натрия в течение 1 ч Смесь охлаждают, осадок бромида натрия отфильтровывают, этанол упаривают и получают 1,9 г (86%) 5-бром-2-этил- « тиотетрагидропиримидина в виде кристаллов; т.пл. 132-134 С (из бензола).Формула изобретения

1. Способ получения 5-бром-2-этилг тиопиримидинов общей формулы I

где R - Н или группа P(s) (OCgHy ) ,

П Р и мер 2. Дифенокситиофосфо- 35заключающийся в том, что изотиуронирш1-5-бром-2-этш1тиотетрагидропири- евую соль общей формулы II мидия. Раствор 5,52 г (0,01 моль);.

N-1,2 дибромпропш1-К -дифенокситиофос-БгСН СНВгСН,NHO( у) ГШ- пНВг, . ;

форил-5-этилизотиомочевины и 1,38 г

40

(0,01 моль) углекислого калия в 50 мл ацетона кипятят в течение 1 ч. Осадок отфильтровывают, ацетон упаривают. Получают желтое масло, которое очищают на колонке с силикагелем. В качестве элюента используют бензол. С колонки вьзделяют аналитически чистый дифенокситиофосфорил-5-бром-2-этил- тиотетрагидропиримидин в виде масла, 3,8 г (80%); 4° 1,3822; п 1,6030.

где когда R - водород, то п Г, или когда Е- группа P(s}(OCgEy}, то ,

подвергают вз.аимодёйствию с основанием в -полярном растворителе., 2. Способ по п. 1, о т л и ч а- 5 ю щ и и с я тем, что в качестве основания используют паташ.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве основания используют этилат .

Редактор Л.Герасимова

Составитель В.Волкова Техред М.Дидык

Заказ 3404Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

6 MR

д найдено 117,16. MR, вычислено 116,24.

Найдено, %: С 45,78; Н 3,87; Вг 16,88; N 5;39; Р 6,20;. S 13,05 , C,gH oBrN OjPSj.

Вычислено, %: С 45,85; Н 4,27; Вг 16,96; N 5,94; Р 6,56; S 13,60- ПМР спектр ()f,S , М.Д.): 1,1

{СН,, ЗМ), т, J н.н. 7,5 Гц, 3,0

{СН,, ЗМ), т, J н.н. 7,5 Гц, 3,0

(SCH, 2Н).; кв., 7,5 Гц; .3,0- 3,75 (2СН,. 4H); с.м., 4,3.(СН, 1Н), угаир. с., 6,7 (2СвНу, 10Н) сл.м. П Р и м е Р 3. 5-Бром-2-этилтиотетрагидропиримидин, г(0,01 моль N-1,2-дибромпропш1-3-этилизотиомоче

вины гидробромида в.40 мл этилового спирта кипятят с 1,26 г (0,02 моль) этилата натрия в течение 1 ч Смесь охлаждают, осадок бромида натрия отильтровывают, этанол упаривают и получают 1,9 г (86%) 5-бром-2-этил- « тиотетрагидропиримидина в виде кристаллов; т.пл. 132-134 С (из бензола).Формула изобретения

1. Способ получения 5-бром-2-этилг тиопиримидинов общей формулы I

где когда R - водород, то п Г, или когда Е- группа P(s}(OCgEy}, то ,

подвергают вз.аимодёйствию с основанием в -полярном растворителе., 2. Способ по п. 1, о т л и ч а- ю щ и и с я тем, что в качестве основания используют паташ.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве основания используют этилат .

Корректор Г.Решетник

Изобретение о тносится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 5-бром-2 ЭТИлтиопирими- динов (БЭИ) обр;ей формулы Бг 71 . ,Л| CH-CHj-NR-C(SCiH.p)N-CH2, где R - Н или группа (S)P(OCgH5-)2 который может найти применение в синтезе химио- терапевтических препаратов и средств защиты растений. Цель - изыскание более простого способа получения БЭП. Синтез БЭП ведут из основания и ти- урониевой соли общей формулы -CHBr-CH.j-NH-C()NR.nHBr при R - Н и , где R - (Б)р(ОСбНу ),j и в полярном растворителе. В качестве основания используют поташ или этилат натрия. Способ обеспечивает получение новых производных пиримидина с высоким выходом (80-865), 2 3.п. . с со ел О5 4 О ст: