Арилэфирциклокарбонаты в качестве адгезионных добавок в эпоксидной композиции Советский патент 1984 года по МПК C07D317/36 C08K5/1565 

I

Изобретение относится к новым химическим соединениям эрилэфирциклокарбонатам, которые могут быть использованы в качестве адгезионных добавок в эпоксидной композиции.

Известны алкиленкарбонаты, например . ,2-пропиленкарбонат, в качестве активного разбавителя эпоксидных полимербетонных(ПБ) смесей пониженной диффузионной проницаемости ГI.

Однако, понижая диффузионную проницаемость ПБ смесей введением 1,2пропиланкарбоната, не удается одновременно обеспечить увеличение адгезионной прочности ПБ на основе эпоксидных композиций, ,

В качестве добавок в эпоксидньге композиции, обеспечивающих увеличение адгезии к пшакоситаллам используются зтилсиликаты (этилсиликат 32, этилсиликат-40 } и апкиленкарбонаты Г23 .

Однако эпоксидные композиции с

указанными добавками обладают не1265692

достаточно высокой адгезионной проч.ностью, .

Цель изобретения - повьшение адгезионной прочнос-ги.

5 Указанная цель достигается арилэфирциклокарбонатами общей формулы

R- O-dHz-dH-CHZ

(I)

о XJX-0

или

У

о

Условия получения и характеристика I

Арилэфирциклокарбонаты общей формулы R- О - tez- CjH ljJHz , где в качестве адгезионных добавО с и эпоксидной композиции,

2 Крезилзтил-:аммоний26,0 0,1 16,4 иодвд 0,85 140 О 3. БенТет- . зилмеглйцидный23,0 0, 16,4 МО- 1,0 150 2, эфир , -( .-Ov xO .(J /С ° Hj- jH-CJjHi -Ov-xO ,,. 3 в качестве адгезионных добавок в сидной композиции. Соединения формулы Щ получаю карбонизацией соединения формулы R-O CiHg-ClH с1Нг , О где R- указанные значения, двуокись углерода в присутствии т раалкиламмонийгалогенида формулы ,)NX, где п 1-4; X - атом хлора брома или йода солянокислого гидразина, д метилбензиламина в количестве 0,1-2% от веса исходного соединения при ЮО-ТЗО С и д лении 1-6 МПа. Арилэфирциклокарбонаты формулы .получают в реакторе (или автоклаве

арнлэфирцикпокарбонатов по примерам 1-5

IT а б л и 4 а I 694 снабженном турбинной мешалкой, рубашкой для обогрева с барботером, путем карбонизации глицидных эфиров соответствующих фенолов, спиртов и кислот двуокисью углерода б присутствии О,1-2% катализатора. Процесс к бонизации приводят при атмосферном давлении или избыточном до 6,0. МПа и 100-150 С до полного превращения эпоксидных групп в циклокарбонатные. В качестве катализатора используют тетраалкиламмонийгалогениды формулы (.i)4NX, где h 1-4, , Br,J; солянокислый гидразин, диметилбензиламин. Получают целевые продукты с выходом близким теоретическому (96-99%). Конкретные условия синтеза и характеристики полученных арилэфирциклокарбонатов по примерам 1-5 приведены в табл.1.

Соединения формулы (I )отличаются от известных алкйлеикарбонатов 1J наличием в боковой цепи ароматического фрагме|4та, соединенйГОХо с алалкильной цепью простой эфирной связью

Адгезионные свойства эпоксидных композиций

С добавкой ( 8 мае.ч ) арилэфирциклокарСоединение п бонатов примеру 1, (табл.1) Соединение по примеру 2, ( табл.1)

Строение эрилэфирциклокарбонатов Cl подтверждено данными элементного анализа и ИК-спектрс скопии, Зафиксировано исчезновение полосы валбнтных колебаний алифатической эпо Т а б л и ц а .2

16,5

17,3

16, В

17,2 /0,097 21,997 226 220 58,4158,026,19 5,098 27,8 |98 284 289 71,8371,41 5,63

ксигруппы 910 появление полосы 1800 - 1820 см , относительно к валентным колебаниям С-0 группы в циклическом карбона те.

Соединение по . примеру 3,

(табл.1) Соединение по

примеру А,

(табл.1) Соединение по

примеру 5, (табл.4) Этилсиликат-32

Известный Этилсиликат-4и

;;Продвлт1тв табл. I

Низковяэкаяжидкостьсвет- лржелтого

цве,1 та

Порошок

белого

цвета : Т„, U6118 С

Данные по эффективности соединений формулы 1 как адгезионных добавок приведены в табл.2.

Продолжение табл.2

20,8 21,7

20,4 12,4 12,5 471 480 6,2335,39 35,75730 743 общ общ 5,6522,54 22,9 386 370

JJfiH сравнительных испытаний берут композицию следующего састава, мае,ч.:

Алкилрезорцино-

ВИЯ эпоксидиая

смола ЭИС-1100

Адгеэиновая добавка8Отвердитель ксйнлйлендиамин 18 Определяют прочность при равномерном отрыве (гост 14760-69 ) адгезионных соединений ситапл/ситадп поле отверждения в течение 15 сут при 20t2C. Для сравнения используют этиленкарбонат или пропйленкарбонат

Данные сравнительных испытаний представлены в табл.2.

Введение этилен- или пропиленкарбоната в эпоксидную композицию практически не оказывает влияния на адгезионные характеристики компози-, ции.

Применение вновь синтезированных соединений (1 улучшает свойства эпоксидной композиции - прочность клеевых соединений ( ситалл/ситалл) увеличивается по сравнению с базовыми объектами при на 29-65%, при 60°С на 62-110%, что обеспечивает повышение работоспособности и надежности склееных конструкций, а также эксплуатационных свойств полимербетонов, например полов промьш1ленных зданий.