Фосфорнокислые соли 1,1-диметилпиперидиния, обладающие рострегулирующей активностью Советский патент 1993 года по МПК C07F9/09 C07F9/165 A01N57/10 

311563 Изобретение относится к химии фосфорорганических соедИненк), а именно к новым фосфорнохйслым содйм 1. t-диметмлпиперидиния общей формулы i о-ok , iQ HjC CHj где X - кисло1ЮД vtim сера, обладающим pocfperyяи|) активно етмо, которые «wryt найти применение в fS сельском хоэяйстеб. Мэвестно и(Лойьзование в сФяьском козй стее 0 4{ачест регулятк кю роста растеиий 0«ндолмя-3 сусной ю елоты $4У)0 и хяорхслинхло да,20 Втяухз аям известными стру турны (ЛИ аналогамм отюыдаемых соединений фс рмулы I. лаваю1фМ4И росп в уя« ФУЮ11«ей активноспл являются cowt 1.1-д|(№тивяиперидмниз, « частности 25 Nvi si«M6Tttmmnef8t mHAxno0i«A под ффwe«HwM нэзеажяем ПИКС рекомендобан в качестве зкеперйментаяьнога яртай1та для ускорения созрееанмя х|юпчатника. Данные о 1фОйзBOjpiiHux 1,-в(«м9п йпиперцдинмя,.об11ад9ющт рострегуяирующей вкт{н н встью, в литература отеутстеуют. Ц-еяью шю6« етенйя теляется увелмчеше|юе 1 гулиру10ц йаактивноет Г1оставйе.«нэя цель д тйгзвтся вписываемыми фосфО|5нокисль «и еояямя 1,1-дйивтушяияеридиния формул«1 I, о6яа1дак)щишг рострегулирующей активность о Описываемые с0що|инеиия формулы I отйгташтсй от намбопее близких к т4м по струюдое известных соеданений иайич юм фосфорсодержащего аниона. Указанное структурмое отличив nfway xr к уейяению рострегуямрующего действия у соединений формулы . Описываемые соединения п|}оя8ляют @олее высокую ретардантную активность на п4иен№4е по сравнению с ГЙ4КСом. а с из8«:тн«м ретардантом - хлорхолинхлоРИДОМ (ССС). Кроме того, соединения формулы щюяаяяют сйособность ускорять начало цвете- 55 НИИ и сильнее стимулируют. корнеобразование по сравнению с ПИКСом, Фосфорнокислые соли 1,1-димети1тигге|5идиния формулы t получают алкилирова04 нием Ы-1 етилпиперидина триметилфоефатом или триметмлдитиофосфатом в среде бензола при нагревании до 80°С. Пример. Получение диметидфосф та 1,1-диметилпй11е1тдиния. Смесь 9.9 г ,f моль) 1-метилпиперидина и 14,0 г (O.t моль) триметилфоефата нагрееают в бензола в течение S ч при . Р«акцио нш1 «Hicea расслаивается. Ниж{«ий сяоЛ OT/iMiiK r, промывают бензол т, выд жмва«; г в вакууме. Получают 20,3 г ttemeвого продукта (низкоплавкие гищоскопичные кристаллы), выход 85%: по 1.4640, Найдено, %: С 44,в5; С 44.92; Н9. И 9.35: М 5.36г 9i 5, Р 12,52; 12,48; Т 5.38: р 12,94. СэНааНО В ычислеж, %: С 45,18: М 9,2J6: N 5,Ш: Р 12.94. Приме{ 2.Г1окучю4иедимешлди1кофосфата 1.1-д{1мет«м1пипв| ида1Н11я. ,9 г.1 июль) 1 «4етилпипериД| на и 17.2гф.1моль)т{й«мбтяуй тюфосфатаана логично приме|}у 1 получают 24 г целетэто продукта, выход 89%. т.т. (тгроско ). Найдено, %: С39.52:39,48; Н 8. 7,95: f4S41:5.04: Р 11.11:10,92. СэНггМО РЗг вычислено. %: С 39,83: Н 8,17: М5.1в;Р 11,51. Пример 3.Испытаниянапроростках пшени(|ы и ячменя. Семена пшеыи ы (ячменя) двое суток проращивают в термостате при на влажной фильтровальной бумаге. Одинаковые проростки пшеницы высаживают в отверстия винмтластовых 1фышек в сосуды с водопровод дай водай объемом 300 мл по 10-12 растений е сосуд. на юриант. Через 4 суток водаг в сосудах заменяют на раство минеральных солей: 1,33 г/л. КН2РО40,33 г/л, MsSO47H2O0.17 г/я, содержащий исследуемый препарат в заданной кониентрации. Контроль - раствор минеральных солей без препаратов. в качестве эталонов в данном тесте используют хлорхолинхлориД (ССС) и препарат 1,1 -ди««тилпиперидинийхло| ид (ПИКС). Проросткм пшеницы мъня) выращивают 18 дней «ри температуре 24-25 С, освещении 6h8 СЮО лк. длине цветового дня 18 ч. По истечении указанного срока у «аждого растения 1лзмврл«уг расстояние от основэнил стебля до основания первого micTa |цугоенвввиия первого листа да основания второго листа. Одновременно определяют сумма(ный сырой вес нддземной части и корней в каждом сосуде. Результаты опыта приведены в табл.1. П р и м е р 4 Испытание на растениях арабйдрпсиса. Арабидопсис выращивают в пробирках на стерильной агаризованной питательной среде, содержаидей 0.7% агара, г/л: КЫОз 1; €a(NO; O.S; КН2РО4 0.15; MgSO4 7Н20 ОЛ5: ЭДТА 0.035: FeS04 0.07. микроэлементы и исследуемый образе в заданной концентрации. Режим выращивания 18 ч. Световой день освещение 7-е СЮО лк,темлература 24-25 С. В каждую пробирку заливают 7 мд а гаррвой среды, после затвердения на прверхйрсть агара помещак т i семя арабиАопсйса. Пробирки выдерЖ1 вают лесе суток при и затем переносят на световые установки. Учет проводит через W дней optле начала опыта. Олределяют длину корневой системы и стебля ««(ждогр растения, суммарный сырой вес надземной массы на вариант. В период начала цветения каждый день учитывают число цветущих растений на вариант/ Повторность 10-кратная, учеты проводят на пяти наиболее одно адных растениях. Ивзул таты приведены в .2. П р им ер $ Испытания на стеблевых че|(вн«ах фасоли : Фасоль выращивают в кюветах с влажными опилками «1 течение 12 дней. Режим в|«фзщивания 10 ч, световой день, освеще йие 6-8 . teMhepSTypa 25 Для опыта Отбирают стебли фасоли ДЛИНОЙ 1418 сМСхдрошо развитыми листьями. Срезанные стебли помещают йа 40 ч в растворы иесле р мЫхлрепардтрв 8 водоп даврдной и затемеще 6 дней выдержйва т в;чисткой в0де«а свету. По

Действие npeitifi TOB на проростки ячменя и пшеницы. % к контролю истечении указанного срока на каждом стебле подсчитывают число образовавшихся придаточных корней. Контроль - черенки, не обработанные препаратами, эталон - индолилуксусная кислота (. Повторность десятикратная. Результаты опыта приведены в табл.3. Как видно Из данных табя.1. 2 и 3. описываемые соединения проявляют высокую ретарДантяуюактивность в тесте на пшенице, превосходящую активность хлорхолинхлорида и ПИКСа. Описываемые соединения проявляют спосрбность ycKojBRTb цветение растений, при этом активность диметилфосфата N.Nдиметилпиперидиния превосходит активность ПИКСа. Описываемые соединения проявляют способность стимулировать корнеобразование в большей степени, чем ПИКС. Диметилфосфат М,ЬГ-димётил пиперидиния во всех тестах более активен, чем его дитиоаналог. (56) Мельников Н.Н. Химия и технология пестицидов. М.: Химия. 1974, с. €03-605. Мельников Н.Н., НовожилоаК.В.. Пылова Т.Н. Справочник Химическук средства защиты растений (пестициды). М.: ХимИя. 1980. с. 118; Выложенная заявка ФРГ №2207575. кл. А 01 N5700.1973: Выложенная заявка ФРГ Nfc 2815345. кл, А .1979/ Выложенная заявка ФРГIsfe 2815443. кл. А 01 N5/00,1979. Хаскин Б.А. АлкилироеанИё производными кислот фосфора. В кн. РИМИОС. М.: Химия. 1969,20, с. 29Таблица 1

Продолжение таблицы 1

Фосфорнокислые соли 1,1-диметилпиперидиния общей формулы О« .ХСН, X « -ОР N OCHj / ен, HjC где X - кислород или сера, обдадающйе рострегулирующей активностью. ел 0s СлЭ XI о

Продо|1 жбнйф таблицы 1

V eaviwamMf

Продолжение таблицы 1

tСпич 2

111156370

Испытания «а стеблевых черенках фасоли Таблица 3